專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種選擇性氧化硫醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于砜；亞砜
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及到以過(guò)氧化氫為氧化劑，可回收反復(fù)使用的固載雙層離子液體-鎢酸鹽作催化劑，在溫和條件下催化氧化硫醚制備亞砜或砜。
背景技術(shù)：
：硫醚氧化產(chǎn)物亞砜和砜類(lèi)化合物具有廣譜生物活性，如殺蟲(chóng)、殺菌、除草、抗腫瘤、抗病毒、抗疹等。不同的亞砜、砜類(lèi)結(jié)構(gòu)引入不同基團(tuán)，具有不同的生物活性。同時(shí)亞砜、砜作為精細(xì)化工等有機(jī)合成的重要中間體，還廣泛應(yīng)用在C-C鍵形成反應(yīng)、分子重組等反應(yīng)中。因此，亞砜和砜類(lèi)化合物的合成日益受到化學(xué)工作者的重視。在硫醚的氧化反應(yīng)中，傳統(tǒng)的氧化劑包括金屬氧化物、無(wú)機(jī)和有機(jī)氧化劑等。這些氧化劑在反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生等量的低價(jià)態(tài)還原產(chǎn)物，不但增加了產(chǎn)物分離提純的難度，而且處理這些廢棄物時(shí)，會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生惡劣的影響。在普遍提倡環(huán)境保護(hù)、綠色生產(chǎn)、講究原子經(jīng)濟(jì)性的今天，用一些綠色氧化劑，如氧氣、臭氧、固定化的氧化物、生物氧化酶、過(guò)氧化氫等，代替?zhèn)鹘y(tǒng)的氧化劑是實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)的關(guān)鍵步驟。其中，過(guò)氧化氫作為清潔氧化劑已經(jīng)備受化學(xué)工作者的關(guān)注，其反應(yīng)產(chǎn)生無(wú)害的副產(chǎn)物水，反應(yīng)后處理簡(jiǎn)單，但過(guò)氧化氫是一種具有中等氧化能力的無(wú)機(jī)氧化物，用它作為氧化劑實(shí)現(xiàn)綠色氧化的主要問(wèn)題是建立高選擇性、高效的催化體系。以往的研究充分證明了過(guò)氧鎢酸鹽配合物是氧化反應(yīng)中活化過(guò)氧化氫的有效催化劑(J.Org.Chem.1987，52:5093_5095J.Org.Chem.1992，57:7074_7077；Tetrahedron1996，52，8781-8788)。Na2WO4和其他的鎢過(guò)氧酸鹽被用于硫醚的氧化反應(yīng)中(Tetrahedron1996，52，8781-8788J.Mol.Catal.A-Chem.1997，117185-198)雖然均相過(guò)氧鎢酸鹽催化劑在反應(yīng)過(guò)程中顯示了令人滿(mǎn)意的催化性能(Tetrahedron2001,57:2469_2476.)，但是多相催化劑一直有著重要的工業(yè)價(jià)值，因?yàn)槎嘞啻呋瘎┚哂幸子趶姆磻?yīng)體系中分離并且可以循環(huán)使用的優(yōu)點(diǎn)。D.H.Koo等人報(bào)道了多相催化劑在硫醚氧化反應(yīng)中的應(yīng)用(Org.Lett.2005,75015-5018；Tetrahedron2001,57:9669_9676.)。然而這些催化體系在不同程度存在著一些不足，例如反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、硫醚轉(zhuǎn)化率低、亞砜和砜的選擇性差、催化劑和過(guò)氧化氫用量較大等。B.Karimi通過(guò)簡(jiǎn)單的方法將鎢酸根陰離子固載于硅膠表面(Org.Lett.2005，7=625-628.)，室溫催化過(guò)氧化氫氧化硫醚為亞砜，產(chǎn)物的產(chǎn)率最高僅為91%，且過(guò)氧化氫的用量大，為硫醚摩爾用量的3倍。J.Kasai研究小組和發(fā)明人所在的研究小組分別報(bào)道了單層離子液體修飾的硅膠負(fù)載過(guò)氧鎢酸鹽催化劑在過(guò)氧化氫選擇性氧化硫醚中的應(yīng)用(Chem.Eur.J.2006，12，41764176-4184J.Mol.Catal.A-Chem.2008,280142-147)，雖然這些催化劑表現(xiàn)出了較好的催化活性，但每個(gè)支鏈上僅有一個(gè)咪唑鐺陽(yáng)離子，只能在載體表面形成一層具有二維平面性質(zhì)的薄膜，使催化劑的催化活性受到限制，導(dǎo)致反應(yīng)所需時(shí)間比較長(zhǎng)，且有限的陽(yáng)離子數(shù)限制了催化劑活性中心的負(fù)載量，使催化劑的用量增加。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題在于克服上述硫醚氧化反應(yīng)的缺點(diǎn)，提供一種反應(yīng)時(shí)間短、反應(yīng)條件溫和、催化劑用量少、催化劑活性高、催化劑可循環(huán)使用、產(chǎn)物選擇性和產(chǎn)率高、可在純水介質(zhì)中反應(yīng)的選擇性氧化硫醚的方法。解決上述技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是它由下述步驟組成1、氧化反應(yīng)在燒瓶中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液、溶劑以及結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入結(jié)構(gòu)式為R1-S-R2的硫醚，硫醚與固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.010.031.03.0，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液與溶劑的體積比為16，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)110小時(shí)，得到亞砜或砜粗產(chǎn)品。上述的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑按照專(zhuān)利號(hào)為200710018118.7、發(fā)明名稱(chēng)為《用于烯烴二羥基化反應(yīng)的固載離子液體催化劑及其制備和用法》中所公開(kāi)的方法制備得到，其具體制備方法如下取K2DV2O3(O2)4(H2O)2]·2Η20溶解于蒸餾水中，再加入固載雙層離子液體制備成懸浮液，K2[W2O3(O2)4(H2O)2]·2Η20與蒸餾水、固載雙層離子液體的質(zhì)量比為112.51.25，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，抽濾，固體用蒸餾水洗滌，真空干燥得到固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑。催化劑的載體為二氧化硅，結(jié)構(gòu)式中的η為正整數(shù)，表示載體上支鏈的個(gè)數(shù)，k為正整數(shù)，表示含有催化活性物種的陰離子的數(shù)目，R為封端基，是甲基、丁基、辛基、十二烷基、芐基中的任意一種；硫醚結(jié)構(gòu)式中的R1和R2是ClC8的烴基、苯基、對(duì)硝基苯基中的任意一種，R1和R2相同或不同；溶劑為純水或二氯甲烷與甲醇體積比為11組成的混合物。2、分離提純將亞砜或砜粗產(chǎn)品過(guò)濾除去催化劑，催化劑用乙醇洗滌，真空干燥，回收重復(fù)使用，濾液用乙酸乙酯萃取，無(wú)水硫酸鈉干燥，柱色譜分離，得到產(chǎn)物亞砜或砜。本發(fā)明的氧化反應(yīng)步驟1中，硫醚與固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的優(yōu)選摩爾比為10.010.0211.2，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液與溶劑的體積比為16，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)110小時(shí)，得到亞砜粗產(chǎn)品。本發(fā)明的氧化反應(yīng)步驟1中，硫醚與固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的最佳摩爾比為10.0151.1，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液與溶劑的體積比為16，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)110小時(shí)，得到亞砜粗產(chǎn)品。本發(fā)明的氧化反應(yīng)步驟1中，硫醚與固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的優(yōu)選摩爾比為10.010.032.03.0，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液與溶劑的體積比為16，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)110小時(shí)，得到砜粗產(chǎn)品。在本發(fā)明的氧化反應(yīng)步驟1中，硫醚與固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的最佳摩爾比為10.022.5，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液與溶劑的體積比為16，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)110小時(shí)，得到砜粗產(chǎn)品。本發(fā)明采用低濃度、無(wú)毒、便宜易得的過(guò)氧化氫作氧化劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)的氧化劑，原子利用率高，反應(yīng)后處理簡(jiǎn)單，具有綠色、清潔環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)；同時(shí)以固載雙層離子液體_鎢酸鹽作催化劑，催化劑經(jīng)簡(jiǎn)單過(guò)濾、洗滌，可回收再利用，減少了產(chǎn)品中的金屬污染，提高了產(chǎn)品純度，而且催化劑循環(huán)使用10次，催化活性基本保持不變。本發(fā)明方法所用過(guò)氧化氫、催化劑的用量低，反應(yīng)所需時(shí)間短，亞砜或砜的產(chǎn)率高，而且可通過(guò)改變過(guò)氧化氫和催化劑的用量，使硫醚的氧化可以選擇性地停留在所需的亞砜或砜的階段，對(duì)于包含其他易于被氧化的官能團(tuán)的硫醚也具有很好的化學(xué)選擇性。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1以制備苯甲亞砜為例所用原料以及制備方法如下1、氧化反應(yīng)在25mL燒瓶中加入0.449g辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、1.lmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液6.6mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入1.242g苯甲硫醚，苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.0151.1，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)1.5小時(shí)，得到苯甲亞砜粗產(chǎn)品。上述的辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑結(jié)構(gòu)式中的R為辛基，制備方法如下取0.80gK2[ff203(02)4(H20)2]2H20溶解于10mL蒸餾水中，加入1.00g辛基封端的固載雙層離子液體，所得懸浮液于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，抽濾，固體用蒸餾水洗滌，真空干燥得到辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑。2、分離提純將苯甲亞砜粗產(chǎn)品過(guò)濾除去催化劑，催化劑用乙醇洗滌，真空干燥，回收重復(fù)使用，濾液用乙酸乙酯萃取，用無(wú)水硫酸鈉干燥，用柱色譜分離，得到產(chǎn)物。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下屯WR(CDC13，300Hz，8ppm):2.72(s，3H)，7.517.67(m，5H)。13C匪R(CDC13，300Hz，8ppm):43.9，123.5，129.3，131.0，145.7。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為苯甲亞砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，苯甲亞砜的產(chǎn)率為95.5%，其結(jié)構(gòu)式為0037]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>實(shí)施例2以制備苯甲亞砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在25mL燒瓶中加入0.449g辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、1.lmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入6.6mL純水作溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入1.242g苯甲硫醚，苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.0151.1，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)3.5小時(shí)，得到苯甲亞砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同，得到產(chǎn)物苯甲亞砜。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下屯WR(CDC13，300Hz，8ppm):2.72(s，3H)，7.517.67(m，5H)。13CNMR(CDC13，300Hz，8ppm):43.9，123.5，129.3，131.0，145.7。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為苯甲亞砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，苯甲亞砜的產(chǎn)率為92.2%。實(shí)施例3以制備二苯基亞砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在25mL燒瓶中加入0.449g辛基封端的固載雙層離子液體一鎢酸鹽催化劑、1.lmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液6.6mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入1.863g苯硫醚，苯硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.0151.1，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)4小時(shí)，得到二苯基亞砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同，得到產(chǎn)物。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下’HNMR(CDC13，300Hz，8ppm)7.277.65(m,10H)。13CNMR(CDC13，300Hz，8ppm)123.7，128.2，129.9，144.6。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為二苯基亞砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，二苯基亞砜的產(chǎn)率為89.9%，其結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>實(shí)施例4以制備對(duì)硝基苯甲亞砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在25mL燒瓶中加入0.449g辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、1.lmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液6.6mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入1.692g對(duì)硝基苯甲硫醚，對(duì)硝基苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.0151.1，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)4小時(shí)，得到對(duì)硝基苯甲亞砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同，得到產(chǎn)物。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下NMR(CDC13，300Hz，8ppm):2.83(s，3H)，7.837.86(d，2H)，8.39-8.42(d，2H)。13C匪R(CDC13，300Hz，8ppm):43.9，124.5，124.7，149.6，153.4。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為對(duì)硝基苯甲亞砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，對(duì)硝基苯甲亞砜的產(chǎn)率為83.1%，其結(jié)構(gòu)式為實(shí)施例5以制備二丁基亞砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在25mL燒瓶中加入0.449g辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、1.lmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液6.6mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入1.463g正丁基硫醚，正丁基硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.0151.1，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)1.5小時(shí)，得到二丁基亞砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同，得到產(chǎn)物。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下NMR(CDC13,300Hz,Sppm):0.880.92(t，6H)，1.351.51(m，4H)，1.631.73(m,4H)，2.522.63(t,4H)。13C匪R(CDC13，300Hz，8ppm):12.5，20.9，23.5，51.0。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為二丁基亞砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，二丁基亞砜的產(chǎn)率為89.2%，其結(jié)構(gòu)式為實(shí)施例6以制備烯丙基甲基亞砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在25mL燒瓶中加入0.449g辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、1.lmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液6.6mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入0.882g烯丙基甲基硫醚，烯丙基甲基硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.0151.1，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)1.5小時(shí)，得到烯丙基甲基亞砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同，得到產(chǎn)物。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下匪R(CDC13，300Hz，Sppm):2.51(s，3H)，3.403.70(d，2H)，5.375.48(m，2H)，5.855.96(m,1H).13C匪R(CDC13，300Hz，8ppm):37.3，57.9，123.7，125.6。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為烯丙基甲基亞砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，烯丙基甲基亞砜的產(chǎn)率為92.2%，其結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>實(shí)施例7以制備二烯丙基亞砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在25mL燒瓶中加入0.449g辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、1.lmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液6.6mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入1.142g二烯丙基硫醚，二烯丙基硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.0151.1，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)1.5小時(shí)，得到二烯丙基亞砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同，得到產(chǎn)物。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下匪R(CDC13，300Hz，Sppm):3.383.57(d，4H)，5.315.48(m，4H)，5.855.94(m,2H)。13C匪R(CDC13，300Hz，8ppm):54.2，123.6，125.7。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為二烯丙基亞砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，二烯丙基亞砜的產(chǎn)率為90.0%，其結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>實(shí)施例8在實(shí)施例37的氧化反應(yīng)步驟1中，所用溶劑甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液用等體積的純水替換，該步驟的其他步驟與相應(yīng)的實(shí)施例相同。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)施例9在實(shí)施例18的氧化反應(yīng)步驟1中，所用的辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑用等摩爾數(shù)的R為甲基、丁基、十二烷基、芐基中任意一種的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑替換，該步驟的其他步驟與相應(yīng)的實(shí)施例相同。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)施例10在實(shí)施例19的氧化反應(yīng)步驟1中，所用硫醚與固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.011.0，該步驟的其他步驟與相應(yīng)的實(shí)施例相同。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)施例11在實(shí)施例19的氧化反應(yīng)步驟1中，所用硫醚與固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.021.2，該步驟的其他步驟與相應(yīng)的實(shí)施例相同。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)施例12在實(shí)施例111的氧化反應(yīng)步驟1中，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)1小時(shí)，該步驟的其他步驟與相應(yīng)的實(shí)施例相同。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)施例13在實(shí)施例111的氧化反應(yīng)步驟1中，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)10小時(shí)，該步驟的其他步驟與相應(yīng)的實(shí)施例相同。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)施例14以制備苯甲砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在50mL燒瓶中加入0.598g辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、2.5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液15mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入1.242g苯甲硫醚，苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.022.5，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)4小時(shí)，得到苯甲砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下屯WR(CDC13，300Hz，8ppm):3.11(s，3H)，7.277.96(m，5H)。13C匪R(CDC13，300Hz，8ppm):44.5，127.3，129.3，133.6，141.0。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為苯甲砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，苯甲砜的產(chǎn)率為98.8%，其結(jié)構(gòu)式為實(shí)施例15以制備苯甲砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在50mL燒瓶中加入0.598g辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、2.5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入15mL純水作溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入1.242g苯甲硫醚，苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.022.5，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)7小時(shí)，得到苯甲砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同，得到產(chǎn)物。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下屯WR(CDC13，300Hz，8ppm):3.11(s，3H)，7.277.96(m，5H)。13C匪R(CDC13，300Hz，8ppm):44.5，127.3，129.3，133.6，141.0。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為苯甲砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，苯甲砜的產(chǎn)率為95.4%。實(shí)施例16以制備二苯基砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在50mL燒瓶中加入0.598g辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、2.5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液15mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入1.863g苯硫醚，苯硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.022.5，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)6.5小時(shí)，得到二苯基砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同，得到產(chǎn)物。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下NMR(CDC13，300Hz，8ppm):7.477.96(m，10H).13C匪R(CDC13，300Hz，8ppm):127.7，129.3，133.1，141.7。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為二苯基砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，二苯基砜的產(chǎn)率為84.6%，其結(jié)構(gòu)式為實(shí)施例17以制備對(duì)硝基苯甲砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在50mL燒瓶中加入0.598g辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、2.5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液15mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入1.692g對(duì)硝基苯甲硫醚，對(duì)硝基苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.022.5，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)7.5小時(shí)，得到對(duì)硝基苯甲砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同，得到產(chǎn)物。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下匪R(CDC13，300Hz，Sppm):3.14(s，3H)，8.178.18(d，2H)，8.428.45(d，2H)。13C匪R(CDC13，300Hz，8ppm):44.3，124.7，124.9，129.0，146.1。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為對(duì)硝基苯甲砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，對(duì)硝基苯甲砜的產(chǎn)率為85.3%，其結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>實(shí)施例18以制備二丁基砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在50mL燒瓶中加入0.598g辛基封端的固載雙層離子液體一鎢酸鹽催化劑、2.5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液15mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入1.463g正丁基硫醚，正丁基硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.022.5，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)3小時(shí)，得到二丁基砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同，得到產(chǎn)物。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下NMR(CDC13,300Hz,Sppm):0.931.00(t，6H)，1.451.55(m，4H)，1.771.87(m,4H)，2.912.98(t,4H)。13C匪R(CDC13，300Hz，8ppm):13.5，21.8，23.9，52.5。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為二丁基砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，二丁基砜的產(chǎn)率為92.8%，其結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>實(shí)施例19以制備烯丙基甲基砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在50mL燒瓶中加入0.598g辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、2.5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液15mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入0.882g烯丙基甲基硫醚，烯丙基甲基硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.022.5，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)2.5小時(shí)，得到烯丙基甲基砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同，得到產(chǎn)物。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下匪R(CDC13，300Hz，Sppm):2.81(s，3H)，3.673.69(d，2H)，5.395.47(m，2H)，5.835.97(m,1H)。13C匪R(CDC13，300Hz，8ppm):39.1，59.4，124.7，125.4。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為烯丙基甲基砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，烯丙基甲基砜的產(chǎn)率為90.8%，其結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>實(shí)施例20以制備二烯丙基砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在50mL燒瓶中加入0.598g辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、2.5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液15mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入1.142g二烯丙基硫醚，二烯丙基硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.022.5，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)2.5小時(shí)，得到二烯丙基砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同，得到產(chǎn)物。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下NMR(CDC13,300Hz,Sppm):3.713.73(d，4H)，5.425.53(m，4H)，5.866.00(m,2H)。13C匪R(CDC13，300Hz，8ppm):56.1，124.8，124.9。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為二烯丙基砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，二烯丙基砜的產(chǎn)率為86.5%，其結(jié)構(gòu)式為<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image>實(shí)施例21以制備甲基乙基砜為例所用原料以及制備方法如下本實(shí)施例的氧化反應(yīng)步驟1中，在50mL燒瓶中加入0.598g辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、2.5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液，加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液15mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入0.762g甲基乙基硫醚，甲基乙基硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.022.5，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)2.5小時(shí)，得到甲基乙基砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同，得到產(chǎn)物。所制備的產(chǎn)物的波譜數(shù)據(jù)如下匪R(CDC13，300Hz，Sppm)1.301.34(t，3H)，2.91(s，3H)，3.073.12(q，2H)。13C匪R(CDC13，300Hz，8ppm):6.4，38.9，48.5。波譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為甲基乙基砜。用氣相色譜檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物，采用峰面積X校正因子法定量，經(jīng)計(jì)算，甲基乙基砜的產(chǎn)率為96.2%，其結(jié)構(gòu)式為<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image>實(shí)施例22在實(shí)施例1621的氧化反應(yīng)步驟1中，所用溶劑甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液用等體積的純水替換，該步驟的其他步驟與相應(yīng)的實(shí)施例相同。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)施例23在實(shí)施例1422的氧化反應(yīng)步驟1中，所用的辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑用等摩爾數(shù)的R為甲基、丁基、十二烷基、芐基中任意一種的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑替換，該步驟的其他步驟與相應(yīng)的實(shí)施例相同。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)施例24在實(shí)施例1423的氧化反應(yīng)步驟1中，所用硫醚與固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.012.0，該步驟的其他步驟與相應(yīng)的實(shí)施例相同。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)施例25在實(shí)施例1423的氧化反應(yīng)步驟1中，所用硫醚與固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.033.0，該步驟的其他步驟與相應(yīng)的實(shí)施例相同。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)施例26在實(shí)施例1425的氧化反應(yīng)步驟1中，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)1小時(shí)，該步驟的其他步驟與相應(yīng)的實(shí)施例相同。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)施例27在實(shí)施例1425的氧化反應(yīng)步驟1中，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)10小時(shí)，該步驟的其他步驟與相應(yīng)的實(shí)施例相同。其他步驟與實(shí)施例1相同。為了確定本發(fā)明的最佳工藝步驟，發(fā)明人進(jìn)行了大量的實(shí)驗(yàn)室研究試驗(yàn)，各種試驗(yàn)情況如下實(shí)驗(yàn)儀器超導(dǎo)數(shù)字化核磁共振儀，型號(hào)為AVANCF300MHZ，由瑞士Bruker公司生產(chǎn)；氣相色譜儀，型號(hào)為GC6890N(G1540N)，由美國(guó)安捷倫Agilent有限公司生產(chǎn)，毛細(xì)管非極性柱(30mX0.25mmX0.25ym)，F(xiàn)ID檢測(cè)器(250°C)，氮?dú)鉃檩d氣。1、催化劑用量對(duì)產(chǎn)物苯甲亞砜選擇性和產(chǎn)率的影響取1.lmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液共5份，分別置于5個(gè)25mL的燒瓶中，分別加入辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑0.299g、0.374g、0.449g、0.524g、0.598g，再分別加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液6.6mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，各加入1.242g苯甲硫醚，苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比分別為10.011.1,10.01251.1,10.0151.1、10.01751.1,10.021.1，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)1.5小時(shí)，得到苯甲亞砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。表1催化劑用量對(duì)產(chǎn)物選擇性和產(chǎn)率的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表1可見(jiàn)，苯甲硫醚與固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.010.021.1時(shí)，苯甲亞砜的選擇性和產(chǎn)率均較高。2、過(guò)氧化氫用量對(duì)產(chǎn)物苯甲亞砜選擇性和產(chǎn)率的影響取辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑0.449g共3份，分別置于3個(gè)25mL的燒瓶中，分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液1.OmLU.lmLU.2mL，再分別加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液6.6mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，各加入1.242g苯甲硫醚，苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比分別為10.0151.0、10.0151.1、10.0151.2，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)1.5小時(shí)，得到苯甲亞砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。表2過(guò)氧化氫用量對(duì)產(chǎn)物選擇性和產(chǎn)率的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由表2可見(jiàn)，苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氧的摩爾比為10.0151.01.2時(shí)，苯甲亞砜的選擇性和產(chǎn)率均較高。綜合實(shí)驗(yàn)1和實(shí)驗(yàn)2，苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.010.021.01.2時(shí)，苯甲亞砜的選擇性和產(chǎn)率均較高。本發(fā)明選擇硫醚與固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.010.021.01.2制備亞砜，最佳摩爾比為10.0151.1。3、催化劑用量對(duì)產(chǎn)物苯甲砜選擇性和產(chǎn)率的影響取2.5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液共5份，分別置于5個(gè)50mL的燒瓶中，分別加入辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑0.299g、0.449g、0.598g、0.748g、0.897g，再分別加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液15mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，各加入1.242g苯甲硫醚，苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比分別為10.012.5,10.0152.5,10.022.5、10.0252.5,10.032.5，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)4小時(shí)，得到苯甲砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。表3催化劑用量對(duì)產(chǎn)物選擇性和產(chǎn)率的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>由表3可見(jiàn)，苯甲硫醚與固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.010.032.5時(shí)，苯甲砜的選擇性和產(chǎn)率均較高。4、過(guò)氧化氫用量對(duì)產(chǎn)物苯甲砜選擇性和產(chǎn)率的影響取辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑0.598g共5份，分別置于5個(gè)50mL的燒瓶中，分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液2.0mL、2.3mL、2.5mL、2.7mL、3.OmL，再分別加入甲醇與二氯甲烷體積比為11的混合液15mL作為溶劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，各加入1.242g苯甲硫醚，苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比分別為10.022.0、10.022.3、10.022.5、10.022.7、10.023.0，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)4小時(shí)，得到苯甲砜粗產(chǎn)品。其他步驟與實(shí)施例1相同。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。表4過(guò)氧化氫用量對(duì)產(chǎn)物選擇性和產(chǎn)率的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>由表4可見(jiàn)，苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體_鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.022.03.0時(shí)，苯甲砜的選擇性和產(chǎn)率均較高。綜合實(shí)驗(yàn)3和實(shí)驗(yàn)4，苯甲硫醚與辛基封端的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.010.032.03.0時(shí)，苯甲砜的選擇性和產(chǎn)率均較高。本發(fā)明選擇硫醚與固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.010.032.03.0制備砜，最佳摩爾比為10.022.5。權(quán)利要求一種選擇性氧化硫醚的方法，其特征在于它由下述步驟組成(1)氧化反應(yīng)在燒瓶中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的過(guò)氧化氫水溶液、溶劑以及結(jié)構(gòu)式為的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑，室溫?cái)嚢?0分鐘，加入結(jié)構(gòu)式為R1-S-R2的硫醚，硫醚與固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為1∶0.01～0.03∶1.0～3.0，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的過(guò)氧化氫水溶液與溶劑的體積比為1∶6，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)1～10小時(shí)，得到粗產(chǎn)品亞砜或砜；上述的固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑的載體為二氧化硅，結(jié)構(gòu)式中的n為正整數(shù)，表示載體上支鏈的個(gè)數(shù)，k為正整數(shù)，表示含有催化活性物種的陰離子的數(shù)目，R為封端基，是甲基、丁基、辛基、十二烷基、芐基中的任意一種；硫醚結(jié)構(gòu)式中的R1和R2是C1～C8的烴基、苯基、對(duì)硝基苯基中的任意一種，R1和R2相同或不同；溶劑為純水或二氯甲烷與甲醇體積比為1∶1組成的混合物；(2)分離提純將粗產(chǎn)品亞砜或砜過(guò)濾除去催化劑，催化劑用乙醇洗滌，干燥，回收重復(fù)使用，濾液用乙酸乙酯萃取，用無(wú)水硫酸鈉干燥，柱色譜分離，得到產(chǎn)物亞砜或砜。FSA00000050664100011.tif2.按照權(quán)利要求1所述的一種選擇性氧化硫醚的方法，其特征在于在氧化反應(yīng)步驟(1)中，硫醚與固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.010.0211.2，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液與溶劑的體積比為16，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)110小時(shí)，得到亞砜粗產(chǎn)品。3.按照權(quán)利要求2所述的一種選擇性氧化硫醚的方法，其特征在于在氧化反應(yīng)步驟(1)中，硫醚與固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.0151.1，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液與溶劑的體積比為16，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)110小時(shí)，得到亞砜粗產(chǎn)品。4.按照權(quán)利要求1所述的一種選擇性氧化硫醚的方法，其特征在于在氧化反應(yīng)步驟(1)中，硫醚與固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.010.0323，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液與溶劑的體積比為16，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)110小時(shí)，得到砜粗產(chǎn)品。5.按照權(quán)利要求4所述的一種選擇性氧化硫醚的方法，其特征在于在氧化反應(yīng)步驟(1)中，硫醚與固載雙層離子液體-鎢酸鹽催化劑、過(guò)氧化氫的摩爾比為10.022.5，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氫水溶液與溶劑的體積比為16，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)110小時(shí)，得到砜粗產(chǎn)品。全文摘要一種選擇性氧化硫醚的方法，由氧化反應(yīng)和分離提純兩步組成。本發(fā)明采用低濃度、無(wú)毒、便宜易得的過(guò)氧化氫作氧化劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)的氧化劑，原子利用率高，反應(yīng)后處理簡(jiǎn)單，具有綠色、清潔環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)；同時(shí)以固載雙層離子液體-鎢酸鹽作催化劑，催化劑經(jīng)簡(jiǎn)單過(guò)濾、洗滌，可回收再利用，減少了產(chǎn)品中的金屬污染，提高了產(chǎn)品純度，而且催化劑循環(huán)使用10次，催化活性基本保持不變。本發(fā)明方法所用過(guò)氧化氫、催化劑的用量低，反應(yīng)所需時(shí)間短，亞砜或砜的產(chǎn)率高，而且可通過(guò)改變過(guò)氧化氫和催化劑的用量，使硫醚的氧化停留在所需的亞砜或砜的階段，對(duì)于包含其他易于被氧化的官能團(tuán)的硫醚也具有很好的化學(xué)選擇性。文檔編號(hào)C07C317/08GK101798277SQ201010121090公開(kāi)日2010年8月11日申請(qǐng)日期2010年3月10日優(yōu)先權(quán)日2010年3月10日發(fā)明者石先瑩,韓曉燕,魏俊發(fā)申請(qǐng)人:陜西師范大學(xué)