專利名稱：一種β-胡蘿卜素的合成工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種有機物的合成工藝，特別涉及一種e -胡蘿卜素的合成工藝。
背景技術：
P-胡蘿卜素(13-Carotene)，是一種重要的非維生素A源類胡蘿卜素，也是一種抗氧化劑，具有解毒作用，是維護人體健康不可缺少的營養(yǎng)素。P-胡蘿卜素在抗癌、預防心血管疾病、白內(nèi)障及抗氧化上有顯著功能，還能防止由老化和衰老引起的多種退化性疾病，用途廣泛。 對于|3-胡蘿卜素的化學合成近年來研究一直不斷，國內(nèi)生產(chǎn)主要以維生素A為起始原料，對于其合成，陸豫，鐘勁松，陳葆仁；《P-胡蘿卜素的合成》;南昌大學學報(理學版)；第19巻第三期1995年5月；周云久，王風云，姜玉娟，孫長安，《P -胡蘿卜素合成研究》；黑龍江醫(yī)藥科學；第21巻第4期1998年8月；馬文鑫，胡四平，陳春峰，白亞龍，沈潤博，《氧化偶聯(lián)制備P-胡蘿卜素》;中國醫(yī)藥工業(yè)雜志；2008年第39巻第3期，等作了詳細報道。由于本路線用到昂貴的維生素A為起始原料，生產(chǎn)成本很高。 德國BASF公司采用2C15+C10合成P -胡蘿卜素，具體如下
該路線產(chǎn)生一個副產(chǎn)物三苯基氧磷，而三苯基氧磷不溶于水，與產(chǎn)物混合在一起，難以處理，要回收利用需要用到光氣，若不回收三苯基氧磷成本會大幅增加，在國內(nèi)生產(chǎn)受到限制。 US4916250報道了另一路線，具體如下
3該路線解決了上述難題，但是收率只有60%左右，皮士卿，沈潤博等《13 -胡蘿卜素的合成工藝研究》；精細化工；第21巻第8期2004年8月，也對該路線作了一定的改進，但是也很難工業(yè)化。
發(fā)明內(nèi)容
為了克服上述問題，本發(fā)明提供一種高收率的e-胡蘿卜素合成工藝。
本發(fā)明所采取的技術方案是 —種|3-胡蘿卜素的合成工藝，包括以下步驟 1)將體積百分比為5 10%的有機仲胺、10 15%的有機烷烴、75 85%的甲醇或者乙醇混合得到反應促進液； 2)按2 2. 2 : 1的摩爾比，將2，4-戊二烯十五碳磷酸酯和2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8- 二醛溶解于反應促進液中； 3)保持反應溫度在-10 (TC ，在上一步驟的反應促進液中加入堿性化合物，反應得到P-胡蘿卜素。 優(yōu)選的，有機烷烴的碳原子數(shù)為5 8。 優(yōu)選的，2，4-戊二烯十五碳磷酸酯與堿性化合物的摩爾比為1 : 1 1 : 2。
優(yōu)選的，2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-l，8-二醛與反應促進液的質量體積比為8 15 : 100。 本合成工藝|3-胡蘿卜素的收率高，可達85%，選用的原料較為便宜，合成成本低；后處理簡單，溶劑可以回收套用，生產(chǎn)方便操作。
圖1是實施例1終產(chǎn)品13 _胡蘿卜素的力-NMR譜圖。
具體實施例方式
下面結合實例，進一步說明本發(fā)明。
實施例1 1)將5毫升二乙胺、10毫升己烷、85毫升的甲醇混合，得到反應促進液； 2)將含量為95%的2，4_戊二烯十五碳磷酸酯35. 8克(0. 1摩爾)、8. 2克(0. 05
摩爾)的2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-l，8-二醛溶解于反應促進液中；
4
3)降溫至0t:，將11. 5克(0. 12摩爾)的叔丁醇鈉分三次加入反應促進液中，每次間隔10分鐘，加完后繼續(xù)反應5小時，然后過濾干燥，13 _胡蘿卜素收率約為85%。
實施例2 1)將8毫升甲基乙基胺、15毫升庚烷、77毫升的甲醇混合，得到反應促進液；
2)將含量為95%的2，4_戊二烯十五碳磷酸酯35. 8克(0. 1摩爾)、8. 2克(0. 05摩爾)的2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-l，8-二醛溶解于反應促進液中；
3)降溫至_2°C ，將6. 5克(0. 12摩爾)甲醇鈉分三次加入反應促進液中，每次間隔10分鐘，加完后繼續(xù)反應4.5小時，然后過濾干燥，|3-胡蘿卜素收率約為74%。
實施例3 1)將7毫升甲基乙基胺、11毫升庚烷、82毫升的甲醇混合，得到反應促進液；
2)將含量為95 %的2，4-戊二烯十五碳磷酸酯39. 4克(0. 11摩爾)、8. 2克(0. 05摩爾)的2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-l，8-二醛溶解于反應促進液中；
3)降溫至-4t:，將8. 8克(0. 22摩爾)氫氧化鈉分三次加入反應促進液中，每次間隔10分鐘，加完后繼續(xù)反應5小時，然后過濾干燥，13 _胡蘿卜素收率約為60%。
實施例4 1)將10毫升甲基乙基胺、15毫升庚烷、75毫升的乙醇混合，得到反應促進液； 2)將含量為95%的2，4_戊二烯十五碳磷酸酯35. 8克(0. 1摩爾)、8. 2克(0. 05
摩爾)的2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-l，8-二醛溶解于反應促進液中； 3)降溫至-8°C ，將4克(0. 1摩爾)的氫氧化鈉和1. 08克(0. 02摩爾)甲醇鈉分
三次加入反應促進液中，每次間隔10分鐘，加完后繼續(xù)反應4小時，然后過濾干燥，13 _胡
蘿卜素收率約為70%。 實施例5 1)將8毫升二異丙基胺、10毫升戊烷、82毫升的甲醇混合，得到反應促進液； 2)將含量為95 %的2， 4-戊二烯十五碳磷酸酯71. 6克(0. 2摩爾)、15克(0. 09
摩爾)的2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-l，8-二醛溶解于反應促進液中； 3)降溫至-l(TC，將4. 8克(0. 2摩爾)氫化鈉分三次加入反應促進液中，每次間
隔10分鐘，加完后繼續(xù)反應5小時，然后過濾干燥，|3-胡蘿卜素收率約為76%。 本合成工藝中，反應促進液的作用在于營造一種反應環(huán)境，盡可能的提高堿的溶
解度，使反應物在此種環(huán)境中抑制副產(chǎn)物的產(chǎn)生，增加種產(chǎn)物的產(chǎn)量，從而達到提高收率的目的。 堿性化合物的作用在于使反應物產(chǎn)生負碳離子，發(fā)生Wittig-Horner反應。堿性化合物的堿性越強，在反應促進液中的溶解度越大，反應越好。加堿后，反應體系溫度會劇烈升高，為控制反應溫度在要求的范圍內(nèi)，將堿批加入。實施例中是分3次加入，但是并不意味著其他的分批加入方式不可取。 圖！是實施例1終產(chǎn)品的力-NMR譜圖，其氫譜歸屬如下
丄H-NMR : (CDC13):6. 6733 6. 6203 (4H， m) ， 6. 3678 6. 2415 (2H， d)，
6. 1590 6. 1126(6H， m) ， 2. 0193 (4H， s) ， 1. 9715
(12H， s) ， 1. 7182 (6H， s) ， 1. 6149 1. 4663 (4H， d)
1.Q290(12H， s)，表征為P-胡蘿卜素<
權利要求
一種β-胡蘿卜素的合成工藝，包括以下步驟1)將體積百分比為5～10％的有機仲胺、10～15％的有機烷烴、75～85％的甲醇或者乙醇混合得到反應促進液；2)按2～2.2∶1的摩爾比，將2，4-戊二烯十五碳磷酸酯和2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛溶解于反應促進液中；3)保持反應溫度在-10～0℃，在上一步驟的反應促進液中加入堿性化合物，反應得到β-胡蘿卜素。
2. 根據(jù)權利要求1所述的一種13 _胡蘿卜素的合成工藝，其特征在于有機仲胺包括二乙胺、二丙胺、甲基乙基胺、二異丙基胺。
3. 根據(jù)權利要求1所述的一種13 _胡蘿卜素的合成工藝，其特征在于有機烷烴的碳原子數(shù)為5 8。
4. 根據(jù)權利要求l所述的一種P-胡蘿卜素的合成工藝，其特征在于2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛與反應促進液的質量體積比為8 15 : 100。
5. 根據(jù)權利要求1所述的一種13 _胡蘿卜素的合成工藝，其特征在于堿性化合物為堿金屬化合物。
6. 根據(jù)權利要求5所述的一種13-胡蘿卜素的合成工藝，其特征在于堿金屬化合物包括堿金屬的氫化物、氫氧化物、有機醇化物。
7. 根據(jù)權利要求1所述的一種P-胡蘿卜素的合成工藝，其特征在于堿金屬的有機醇化物包括堿金屬的甲醇化物、叔丁醇物。
8. 根據(jù)權利要求l所述的一種P-胡蘿卜素的合成工藝，其特征在于2，4-戊二烯十五碳磷酸酯與堿性化合物的摩爾比為i : 1 2。
9. 根據(jù)權利要求1所述的一種13 _胡蘿卜素的合成工藝，其特征在于堿性化合物加入完畢后繼續(xù)反應4 5小時。
10. 根據(jù)權利要求1所述的一種13 _胡蘿卜素的合成工藝，其特征在于堿性化合物分批多次加入。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種β-胡蘿卜素的合成工藝。包括將體積百分比為5～10％的有機仲胺、10～15％的有機烷烴、75～85％的甲醇或者乙醇混合得到反應促進液；按2～2.2∶1的摩爾比，將2，4-戊二烯十五碳磷酸酯和2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛溶解于反應促進液中；保持反應溫度在-10～0℃，在上一步驟中反應促進液中加入堿性化合物，反應得到β-胡蘿卜素。本合成工藝β-胡蘿卜素的收率高，可達85％，選用的原料較為便宜，合成成本低。后處理簡單，溶劑可以回收套用，生產(chǎn)方便操作。
文檔編號C07C403/24GK101774957SQ20101010456
公開日2010年7月14日 申請日期2010年1月29日 優(yōu)先權日2010年1月29日
發(fā)明者吳世林, 檀凱, 邸維龍 申請人:廣州智特奇生物科技有限公司