專利名稱：一種含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細化工領(lǐng)域，特別涉及到一種含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物及其制備方法。 '
背景技術(shù)：
在化學(xué)和印染工業(yè)中，還原劑是一種用量很大，應(yīng)用較廣的化工助劑。80年代國內(nèi)外使用的還原主要是保險粉，雕白粉等，但它們都存在一些缺陷，如受潮不穩(wěn)定，易燃易爆，還原能力差，毒性大等，因此在應(yīng)用上受到一定限制。
二氧化硫脲(Thiourea Dioxide,簡稱TD)是近年來發(fā)展較快的一種新型還原劑，最早于1910年由Barett首次合成，采用6%的過氧化氫與硫脲在冰浴條件下反應(yīng)制得，但遲至1967年在日本東海電化公司才實現(xiàn)工業(yè)化。接著，美國的兩家公司Guardianchem. Corp和Umasten0nxy Corp以及前蘇聯(lián)、英國等國家的數(shù)家工廠也相繼投產(chǎn)，我國二氧化硫脲的研制工作始于1980年。因二氧化硫脲的還原電位高，分解速度慢，比較穩(wěn)定，用量較少且無毒，而被廣泛應(yīng)用于印染行業(yè)、造紙工業(yè)、感光材料工業(yè)、有機合成、化妝品工業(yè)、聚合物生產(chǎn)中。如作為聚乙烯的穩(wěn)定劑、氯丁二烯聚合反應(yīng)的添加劑、纖維的改性催化劑以及有機合成中用來還原酮、醌、硝基、偶氮和有機硫化物等；近年來在有機合成及分析應(yīng)用也不斷得到發(fā)展。
雖然二氧化硫脲在聚合物生產(chǎn)、有機合成中的應(yīng)用越來越受到關(guān)注，但由于它在水溶液或有機溶劑中的溶解度很低而限制了它的應(yīng)用。為了在不影響還原能力的情況下提高二氧化硫脲的水溶性或在有機溶劑中的溶解性，國外對二氧化硫脲的改性進行了研究，如Filippo等在氨基上引入芳香烴等基團而改性，E勿ard等通過在氨基上引入二甲基苯酚、甲基苯酚、3-氯4-己基苯酚、3-氯4-羥基苯酚等團而得到二氧化硫脲衍生物，Nitoh等則采用脂肪伯胺或芳香伯胺在酸性條件下反應(yīng)合成氨基取代的二氧化硫脲衍生物，二氧化硫脲同氨基酸和醋酸的鈉鹽、鉀鹽或鈣鹽反應(yīng)合成水溶性的二氧化硫脲衍生物。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物及其制備方法，通過引入親水基團一S03Na而提高它的水溶性，采用硫脲與脂肪醛反應(yīng)接著與磺化劑反應(yīng)，至此引入了親水基團一S03Na，接著采用過氧化氫氧化得到一種含有磺，基團的二氧化硫脲衍生物。首次引入一S03Na基團，提供了一種新的改性二氧化硫脲的思路，拓展了二氧化硫脲的應(yīng)用范圍，制備的二氧化硫脲衍生物能有效解決二氧化硫脲溶解度低、水溶性差等問題，從而拓寬了二氧化硫脲在造紙、化工、材料、紡織印染、皮革等領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。本發(fā)明的含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物為白色晶體，且水溶性和化學(xué)穩(wěn)定性好，20°C 時水中的溶解度為300 410 g/L，化學(xué)通式為
R
°\\ 乂NH-CH-SO3Na
產(chǎn)< O NH2
式中，R-—H， HI3、 ~€H2CH3、 ~CH2CH2CH:,、 一C6H5、 H OH —CH—S03Na —CH2—CH2—CH2—CH—S03Na
本發(fā)明的含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物的制備方法的步驟如下將脂肪醛緩慢加入到 裝有硫脲、堿性調(diào)節(jié)劑、水的反應(yīng)器中，控制溫度在2(TC以下，以50 100 r/min的轉(zhuǎn)速攪 拌，加料完畢后將升溫至30 8(TC，反應(yīng)35min 120min后加入磺化劑，加完料后將溫度升 至60 95'C，反應(yīng)30 210 min后，再加入堿性調(diào)節(jié)劑并降溫至0 3(TC后加入穩(wěn)定劑、促 進劑同時緩慢加入過氧化氫反應(yīng)100 180min，待反應(yīng)結(jié)束后陳化0. 5 h，陳化溫度為5 15 °C,真空濃縮后用甲醇結(jié)晶洗滌即得具有85 96%的純度的含磺酸基團的白色二氧化硫脲衍 生物晶體。
本發(fā)明具有以下優(yōu)點和積極效果-
1. 在二氧化硫脲衍生物的制備過程中加入穩(wěn)定劑和促進劑，有效地改善了二氧化硫脲的 結(jié)晶狀態(tài)，縮短了反應(yīng)時間，提高了產(chǎn)品純度，使研制出的二氧化硫脲衍生物能實現(xiàn)工業(yè)化， 從實驗室走向市場。
2. 研制出的二氧化硫脲衍生物解決了二氧化硫脲溶解度低，水溶性差等問題，拓寬其在 造紙、化工、材料、紡織印染、皮革等領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。
3. 研制出的二氧化硫脲衍生物，在較低溫度和在沒有燒堿存在時，二氧化硫脲衍生物還 原劑的在低溫下產(chǎn)品穩(wěn)定性好，不易被氧化且具有無毒，使用不受季節(jié)、區(qū)域限制，便于存 放與運輸?shù)葍?yōu)點。
4. 生產(chǎn)工藝簡單，生產(chǎn)原料易得，生產(chǎn)周期短，反應(yīng)溫和，所需設(shè)備為常規(guī)設(shè)備，整個 工藝流程基本上無廢氣、廢水、廢渣排放，是一種無污染的清潔化生產(chǎn)流程，便于現(xiàn)有化工 廠接產(chǎn)。
圖1是本發(fā)明的二氧化硫脲衍生物的還原電位的穩(wěn)定性實驗曲線圖。
具體實施例方式
本發(fā)明的二氧化硫脲衍生物的原料及用量包括，按照質(zhì)量百分比
5硫脲8°/。 35 %
過氧化氫15 % 45 % ' 脂肪醛3% 35% 磺化劑8% 45 %
堿性調(diào)節(jié)劑0. 1% 4.0 % 穩(wěn)定刑0. 1% 5. 0 % 促進劑0. 01% 1.5% H20: 5% 25%。
所述脂肪醛為甲醛、乙醛、乙二醛、丙醛、丁醛、戊二醛或苯甲醒其中一種或幾種的混 合物。
所述磺化劑為焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉或亞硫酸鈉其中一種或幾種的混合物。
所述所述堿性調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、磷酸鈉或磷酸氫二鈉的一種或幾 種的混合物。
所述穩(wěn)定劑為乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、丁二醇或丁三醇的一種或 幾種的混合物。
所述促進劑為醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銨、鉬酸、鉬酸銨、鉬酸鈉或鉬酸鉀的一種或幾種 的混合物。
制備步驟為將脂肪醛緩慢加入到裝有硫脲、0. 05% 3. 8%的堿性調(diào)節(jié)劑、水的反應(yīng)器中， 控制溫度在2(TC以下，以50 100r/min的轉(zhuǎn)速攪拌，加料完畢后將升溫至30 80°C ，反應(yīng) 35min 120min后加入磺化劑，加完料后將溫度升至60~95°C ，反應(yīng)30 210 min后，再加 入0. 05% 3. 8%的堿性調(diào)節(jié)劑并降溫至0 30'C后加入穩(wěn)定劑、促進劑同時緩慢加入過氧化氫 反應(yīng)100 180min，待反應(yīng)結(jié)束后陳化0. 5 h,陳化溫度為5 15°C，真空濃縮后用甲醇結(jié)晶 洗滌即得具有85% 96%的純度的含磺酸基團的白色二氧化硫脲衍生物晶體。 實施例
下面以實施例對本發(fā)明進行詳細說明，但是本發(fā)明不僅限于此。 實施例1 具體步驟如下
'原料及配方(單位一千克)
硫脲13.2千克
過氧化氫(27.5%含量)38.5千克甲醛(37%~40%含量)16. 0千克 焦亞硫酸鈉20千克 氫氧化鉀0.9千克 乙二醇0.1千克 鉬酸鉀O.Ol千克
.H20: 11.29千克。
工藝步驟及工藝參數(shù)將甲醛緩慢加入含硫脲、0.1千克氫氧化鉀、水的反應(yīng)器中，控 制溫度在2(TC以下，以50 r/min的轉(zhuǎn)速攪拌，加料完畢后將升溫至3(TC，反應(yīng)35min后加 入焦亞硫酸鈉，加完料后將溫度升至6CTC，反應(yīng)30 min后，再加入0. 8千克氫氧化鉀并降 溫至(TC后加入乙二醇、鉬酸鉀同時緩慢加入過氧化氫，反應(yīng)100rain，待反應(yīng)結(jié)束后陳化0. 5h， 陳化溫度為5'C，真空濃縮后用甲醇結(jié)晶洗滌即得具有93. 8%的純度的含磺酸基團的白色二氧 化硫脲衍生物晶體。在25'C時5.0 g/L還原劑條件下，其還原電位為一12 mV;在5. 0 g/L 還原劑+ 15 g/L NaOH條件下，其還原電位為—965 mV;在80。C時在5g/L還原劑條件下， 其還原電位為一52 mV;在5 g/L還原劑+ 15 g/L I^JaOH條件下，其還原電位為_1045 mV。 2(TC時本實施例產(chǎn)品在水中的溶解度為410 g/L。 實施例2: . 具體步驟如下
原料及配方(單位一千克)
硫脲18.8千克 ，
過氧化氫(50%含量)38.5千克
戊二醛6.5千克 亞硫酸氫鈉20.0千克 氫氧化鈉0.8千克 聚乙二醇0.6千克 鉬酸鈉O.Ol千克 H20: 14. 79千克。
工藝步驟及工藝參數(shù)將戊二醛緩慢加入含硫脲、0.3千克氫氧化鈉、水的反應(yīng)器中，
控制溫度在20"C以下，以60r/min的轉(zhuǎn)速攪拌，加料完畢后將升溫至45°C ，反應(yīng)55 min后 加入亞硫酸氫鈉，加完料后將溫度升至70 。C，反應(yīng)70min后，再加入0. 5千克氫氧化鈉并 降溫至5'C后加入聚乙二醇、鉬酸鈉同時緩慢加入過氧化氫，反應(yīng)160min，待反應(yīng)結(jié)束后陳 化0.5h，陳化溫度為10'C，真空濃縮后用甲醇結(jié)晶洗滌即得具有92.5%的純度的含磺酸基團的白色二氧化硫脲衍生物晶體。在25'C時5.0 g/L還原劑條件下，其還原電位為一12mV; 在5.0 g/L還原劑+ 15 g/L NaOH條件下，其還原電位為一955mV;在80。C時在5 g/L還原 劑條件下，其還原電位為一32mV;在5g/L還原劑+ 15g/L NaOH條件下，其還原電位為一 1058mV。 2(TC時本實施例產(chǎn)品在水中的溶解度為330 g/L。 實施例3: 具體步驟如下
原料及配方(單位一千克) 硫脲12.2千克
過氧化氫(35%含量)30.5千克
苯甲醛16.8千克
硫代硫酸鈉20.2千克
磷酸氫二鈉1.5千克 丙二醇L9千克 醋酸鉀0.4千克
H20: 16. 5千克。
工藝步驟及工藝參數(shù)將苯甲醛緩慢加入含硫脲、0.7千克磷酸氫二鈉、水的反應(yīng)器中，
控制溫度在20'C以下，以70 r/min的轉(zhuǎn)速攪拌，加料完畢后將升溫至55°C,反應(yīng)70min后 加入硫代硫酸鈉，加完料后將溫度升至75 'C，反應(yīng)90min后，再加入0. 8千克磷酸氫二鈉 并降溫至8'C后加入丙二醇、醋酸鉀同時緩慢加入過氧化氫，控制反應(yīng)溫度在IO'C，反應(yīng) 120min，待反應(yīng)結(jié)束后陳化0. 5h，陳化溫度為6'C，真空濃縮后用甲醇結(jié)晶洗滌即得具有93. 5% 的純度的含磺酸基團的白色二氧化硫脲衍生物晶體。在25"C時5.0 g/L還原劑條件下，其 還原電位為一17mV;在5.0g/L還原劑+ 15 g/L NaOH條件下，其還原電位為一1020 mV;在 8(TC時在5g/L還原劑條件下，其還原電位為一55mV;在5g/L還原劑+ 15g/L NaOH條件下， 其還原電位為一1065 mV。 20。C時本實施例產(chǎn)品在水中的溶解度為300 g/L。
實施例4: 具體步驟如下
原料及配方(單位一千克) 硫脲10.2千克
過氧化氫(35%含量)24.2千克 乙醛(40%含量)13.8千克 亞硫酸鈉31.2千克磷酸氫二鈉1.7千克 丁二醇2.8千克 醋酸銨0.2千克
H20: 15.9千克。
工藝步驟及工藝參數(shù)將乙醛緩慢加入含硫脲、0.7千克磷酸氫二鈉、水的反應(yīng)器中，
控制溫度在20'C以下，以75 r/min的轉(zhuǎn)速攪拌，加料完畢后將升溫至55°C，反應(yīng)90min后 加入亞硫酸鈉，加完料后將溫度升至9(TC，反應(yīng)150 iriin后，再加入1. 0千克磷酸氫二鈉并 降溫至15'C后加入丁二醇、醋酸銨同時緩慢加入過氧化氫，反應(yīng)150min，待反應(yīng)結(jié)束后陳化 0.5h，陳化溫度為8'C，真空濃縮后用甲醇結(jié)晶洗滌即得具有90.5%的純度的含磺酸基團的白 色二氧化硫脲衍生物晶體。在25'C時5.0 g/L還原劑條件下，其還原電位為一18 mV;在 5.0 g/L還原劑+15 g/L NaOH條件下，其還原電位為一1080mV;在8(TC時在5 g/L還原 劑條件下，其還原電位為一26 mV;在5 g/L還原劑+ 15 g/L NaOH條件下，其還原電位為一 1120 mV。 20'C時本實施例產(chǎn)品在水中的溶解度為390 g/L。 實施例5:
具體步驟如下
原料及配方(單位一千克) 硫脲(40%含量)11.5千克
過氧化氫(27.5%含量)33.2千克
乙二醛18.8千克 亞硫酸氫鈉15千克 磷酸鈉1.1千克 ， 丙三醇3.2千克 醋酸鈉0.1千克 H20: 17. l千克。
工藝步驟及工藝參數(shù)將乙二醛緩慢加入含硫脲、0.6千克磷酸鈉、水的反應(yīng)器中，控
制溫度在20'C以下，以80 r/min的轉(zhuǎn)速攪拌，加料完畢后將升溫至75°C ，反應(yīng)100min后加 入亞硫酸氫鈉，加完料后將溫度升至85 'C，反應(yīng)190 min后，再加入0. 5千克磷酸鈉并降 溫至2(TC后加入丙三醇、醋酸鈉同時緩慢加入過氧化氫，反應(yīng)130min，待反應(yīng)結(jié)束后陳化 0.5h，陳化溫度為l(TC，真空濃縮后用甲醇結(jié)晶洗滌即得具有92%的純度的含磺酸基團的白 色二氧化硫脲衍生物晶體。在25t:時5.0g/L還原劑條件下，其還原電位為一28mV;在5. 0 g/L還原劑+ 15 g/L NaOH條件下，其還原電位為_1010 mV;在8(TC時在5 g/L還原劑條件下，其還原電位為一55 mV;在5 g/L還原劑+ 15 g/L NaOH條件下，其還原電位為一1150 mV。 20'C時本實施例產(chǎn)品在水中的溶解度為401 g/L。
實施例6: 具體步驟如下
原料及配方(單位一千克)
硫脲12.2千克
過氧化氫(35°/。) 32.2千克
丙醛9.3千克
磺化劑(焦亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉的混合物，質(zhì)量比為l: 1): 18.2千克 堿性調(diào)節(jié)劑(氫氧化鈉和碳酸鈉混合物，質(zhì)量比l: 9): 1.5千克 丁二醇3.6千克 鉬酸0.02千克
H20: 22. 98千克。
工藝步驟及工藝參數(shù)將丙醛緩慢加入含硫脲、0.5千克堿性調(diào)節(jié)劑、水的反應(yīng)器中，
控制溫度在20'C以下，以85 r/min的轉(zhuǎn)速攪拌，加料完畢后將升溫至65°C ，反應(yīng)95min后 加入磺化劑，加完料后將溫度升至95 °C,反應(yīng)185 miri后，再加入1. 0千克堿性調(diào)節(jié)劑并 降溫至25'C后加入丁二醇、鉬酸同時緩慢加入過氧化氫，反應(yīng)160min，待反應(yīng)結(jié)束后陳化 0.5h，陳化溫度為7'C,真空濃縮后用甲醇結(jié)晶洗滌即得具有91.5%的純度的含磺酸基團的白 色二氧化硫脲衍生物晶體。在25'C時5.0 g/L還原劑條件下，其還原電位為一22 mV;在 5.0 g/L還原劑+ 15 g/L NaOH條件下，其還原電位為—1035 mV;在80。C時在5 g/L還原 劑條件下，其還原電位為一68 mV;在5 g/L還原劑+15 g/L NaOH條件下，其還原電位為一 1130mV。 2(TC時本實施例產(chǎn)品在水中的溶解度為376 g/L。
實施例7: 具體步驟如下
原料及配方(單位一千克)-
硫脲12千克
過氧化氫(35%含量)30千克 丁醛U.2千克
磺化劑(焦亞硫酸鈉和硫代硫酸鈉的混合物，質(zhì)量比為0. 6:1): 18. 5千克 堿性調(diào)節(jié)劑(氫氧化鈉和磷酸鈉的混合物，質(zhì)量比為l:l): 0.8千克 丁三醇2.8千克
10促進劑(醋酸鈉和醋酸銨的混合物，質(zhì)量比為l:l): 0.3千克 H20 : 24. 4千克。
工藝步驟及工藝參數(shù)將丁醛緩慢加入含硫脲、0.3千克堿性調(diào)節(jié)劑、水的反應(yīng)器中， 控制溫度在2(TC以下，以90r/min的轉(zhuǎn)速攪拌，加料完畢后將升溫至80°C ，反應(yīng)120min后 加入磺化劑，加完料后將溫度升至95 °C，反應(yīng)210 hiin后，再加入0. 5千克堿性調(diào)節(jié)劑并 降溫至28'C后加入丁三醇、促進劑同時緩慢加入過氧化氫，反應(yīng)180min，待反應(yīng)結(jié)束后陳化 0.5h，陳化溫度為9T:，真空濃縮后用甲醇結(jié)晶洗滌即得具有91%的純度的含磺酸基團的白色 二氧化硫脲衍生物晶體。在25'C時5. 0 g/L還原劑條件下，其還原電位為一25mV;在5. 0 g/L 還原劑+ 15 g/L NaOH條件下，其還原電位為一1060mV;在8(TC時在5 g/L還原劑條件下， 其還原電位為一62 mV;在5 g/L還原劑+ 15 g/L NaOH條件下，其還原電位為一1090 mV。 2(TC時本實施例產(chǎn)品在水中的溶解度為350 g/L。 實施例8:
具體步驟如下
原料及配方(單位一千克)-
硫脲13.2千克
過氧化氫(27.5%含量)32.5千克
甲醛(37% 40%含量)和乙醛(40%含量)的混合物(質(zhì)量比為l:l): 16. 8千克 磺化劑(焦亞硫酸鈉和亞硫酸鈉的混合物，質(zhì)量比為0.8: 1): 17.5千克
堿性調(diào)節(jié)劑(氫氧化鈉和磷酸二氫鈉的混合物，質(zhì)量比為l: 1.2): 1.5千克 穩(wěn)定劑(乙二醇和丙三醇的混合混合物，質(zhì)量比為l: 1): 3.6千克
促進劑(醋酸鉀和醋酸銨的混合物，質(zhì)量比為l: 1): 0.2千克 ' H20: 14. 7千克。
工藝步驟及工藝參數(shù)將甲醛、乙醛緩慢加入含硫脲、0.5千克堿性調(diào)節(jié)劑、水的反應(yīng) 器中，控制溫度在20'C以下，以IOO r/min的轉(zhuǎn)速攪拌，加料完畢后將升溫至75 'C，反應(yīng) 115min后加入磺化劑，加完料后將溫度升至90 °C，反應(yīng)200 min后，再加入1. 0千克堿性 調(diào)節(jié)劑并降溫至3(TC后加入穩(wěn)定劑、促進劑同時緩慢加入過氧化氫反應(yīng)150 min,待反應(yīng)結(jié) 束后陳化0.5h，陳化溫度為15'C，真空濃縮后用甲醇結(jié)晶洗滌即得具有90.5%的純度的含 磺酸基團的白色二氧化硫脲衍生物晶體。在25'C時5.0 g/L還原劑條件下，其還原電位為 一15mV;在5.0 g/L還原劑+ 15 g/L NaOH條件下，其還原電位為一980 mV;在80。C時在 5 g/L還原劑條件下，其還原電位為—57 mV;在5 g/L還原劑+ 15 g/L NaOH條件下，其還 原電位為一1068 mV。 2(TC時本實施例產(chǎn)品在水中的溶解度為403 g/L。選取上述的實施例6 — 8與保險粉、二氧化硫脲進行穩(wěn)定性能比較，工藝如下在還原劑 20g/L，氫氧化鈉20g/L于8(TC條件下，用電位滴定法測定實施例6 — 8制得的還原劑、保險 粉、二氧化硫脲的電位如圖l所示。由圖1可知，在80'C， 20g/L氫氧化鈉以及20g/L還原 劑的條件下，實施例6 —實施例8所制備還原劑的還原電位的穩(wěn)定性均優(yōu)于保險粉，略遜于 二氧化硫脲。但是，2(TC時，實施例6—實施例8產(chǎn)品在水中的溶解度為350 403 g/L，而 二氧化硫脲的溶解度僅為26.7 g/L，進而解決了二氧化硫脲溶解度小、水溶性差等問題，從 而拓寬了二氧化硫脲在造紙、化工、材料、紡織印染、皮革等領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。
權(quán)利要求
1.一種含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物，其特征在于所述的二氧化硫脲衍生物為白色晶體，且水溶性和化學(xué)穩(wěn)定性好，20℃時水中的溶解度為300～410g/L，化學(xué)通式為式中，R＝H，-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-C6H5、
2. —種如權(quán)利要求1所述的含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物的制備方法，其特征在于所述制備方法的步驟如下將脂肪醛緩慢加入到裝有硫脲、堿性調(diào)節(jié)劑、水的反應(yīng)器中，控制溫度在20°C以下，以50 100 r/min的轉(zhuǎn)速攪拌，加料完畢后將升溫至30 80°C ，反應(yīng)35min 120min后加入磺化劑，加完料后將溫度升至60 95°C，反應(yīng)30 210min后，再加入堿性調(diào)節(jié)劑并降溫至0 3(TC后加入穩(wěn)定劑、促進劑同時緩慢加入過氧化氫反應(yīng)100 180min，待反應(yīng)結(jié)束后陳化0.5 h，陳化溫度為5 15t:，真空濃縮后用甲醇結(jié)晶洗滌即得含磺酸基團的白色二氧化硫脲衍生物晶體。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物的制備方法，其特征在于所述制備過程中用到的原料的質(zhì)量百分數(shù)為硫脲8% 35%過氧化氫15% 45%脂肪醛3% 35%磺化劑8% 45%堿性調(diào)節(jié)劑0.1% 4.0%穩(wěn)定劑0.1% 5.0%促進劑0.01%~1.5%H20: 5% 25%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物的制備方法，其特征在于所述反應(yīng)開始時裝入的堿性調(diào)節(jié)劑量為0.05% 3.8%;反應(yīng)30 210min后，再加入堿性調(diào)節(jié)劑的量為0.05% 3.8%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物的制備方法，其特征在于所述脂肪醛為甲醛、乙醛、乙二醛、丙醛、丁醛、戊二醛或苯甲醛中一種或幾種的混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物的制備方法，其特征在于所述磺化劑為焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉或亞硫酸鈉其中一,.或幾種的混合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物的制備方法，其特征在于所述所述堿性調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、磷酸鈉或磷酸氫二鈉的一種或幾種的混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物的制備方法，其特征在于-所述穩(wěn)定劑為乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、丁二醇或丁三醇中的一種或幾種的混合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物的制備方法，其特征在于-所述促進劑為醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銨、鉬酸、鉬酸銨、鉬酸鈉或鉬酸鉀中的一種或幾種的混合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物及其制備方法，該含磺酸基團的二氧化硫脲衍生物為白色晶體，且水溶性和化學(xué)穩(wěn)定性好，20℃時水中的溶解度為300～410g/L，制備方法包括原料加入、攪拌、升溫反應(yīng)、陳化等等；本發(fā)明通過引入親水基團—SO<sub>3</sub>Na提高它的水溶性，拓展了二氧化硫脲的應(yīng)用范圍，制備的二氧化硫脲衍生物能有效解決二氧化硫脲溶解度低、水溶性差等問題，從而拓寬了二氧化硫脲在造紙、化工、材料、紡織印染、皮革等領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。
文檔編號C07C381/00GK101525311SQ20091011151
公開日2009年9月9日 申請日期2009年4月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月21日
發(fā)明者劉劍鋒, 劉明華, 莉 葉 申請人:福州大學(xué)