專利名稱：一種硅氫加成反應催化劑、制備方法及其應用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機化學領(lǐng)域中的催化劑、制備方法和應用，具體是指一種硅氫加成反應催 化劑、制備方法及其應用。技術(shù)背景硅氫加成反應是利用含氫硅烷與含不飽和鍵的化合物進行加成反應，是制備有機硅單體 和有機硅聚合物最常用，也是最重要的方法之一。自從1947年發(fā)現(xiàn)該反應以來，有機硅工作 者一直致力于適于硅氫化反應具有高效催化性能硅氫加成催化劑的研制。最初，使用得最多 的催化劑是氯鉑酸或氯鉑酸鉀等鉑化合物，對硅氫加成反應具有一定的效果。1957年Speier 采用異丙醇處理氯鉑酸形成H2PtCl6/V-PrOH催化劑體系，使鉑的硅氫化能力得到很大提高。 后來，Speier催化劑被催化活性更好的Kartstedt催化劑所替代，Karestedt催化劑是采用含烯 鍵的聚硅氧烷(二乙烯基四甲基二硅氧烷)作為催化劑配體，使硅氫加成反應的催化性能得 到了大大的提高。具有良好的催化活性和選擇性對于硅氫加成反應催化劑來說是非常重要的；對于工業(yè)生 產(chǎn)來說，催化劑的加成產(chǎn)物選擇性顯得更為重要。在提高加成產(chǎn)物選擇性的同時抑制副反應 的發(fā)生，是研究和制備硅氫加成反應催化劑的研究者和工作者必須解決的、極為關(guān)鍵的重要 問題，也是一個極大的挑戰(zhàn)。人們通過向催化劑中加入各種類型的添加劑以達到提高催化劑 活性和特殊的產(chǎn)物選擇性的要求，比如添加含P配體，含N配體，含S配體，檸檬酸以及擰 檬酸鹽，抗壞血酸以及抗壞血酸鹽等，針對特殊的反應能夠取得一定的效果。中國發(fā)明專利 CN1252405A公開了羧酸作為添加劑參與的硅氫加成反應，可以取得很好的催化效果，是一 類很好的硅氫加成反應催化體系。本發(fā)明提供的是一種雙官能型的含羧酸基團的氨基化合物絡(luò)合鉑硅氫加成反應催化劑。 相比單羧酸基團化合物而言，雙官能型化合物更有利于鉑原子配位和鉑的活化，配合物催化 劑所形成的空間立體結(jié)構(gòu)能夠產(chǎn)生一定的空間位阻，將更有利于提高硅氫加成產(chǎn)物選擇性。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題是提供了一種具有高活性、高選擇性的硅氫加成反應金屬催 化劑的制備方法及其在硅氫加成反應中的應用，該催化劑使用時反應條件溫和，安全，有效。本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案得以實現(xiàn)的通過向鉑化合物中加入含羧酸基團的氨基化合物，在一定反應條件下形成絡(luò)合型硅氫加 成用催化劑；將催化劑加入裝有含氫硅烷和不飽和烴底物的反應容器中，升溫至特定溫度，攪拌反應一定時間得加成產(chǎn)物。本發(fā)明所述的一種硅氫加成反應催化劑，所述催化劑中含有貴金屬Pt、含羧酸基團的氨 基化合物的混合物。作為優(yōu)選，所用含羧酸基團的氨基化合物為具有通式為NH2R,COOH的化合物，其中R, 為1 20個碳原子的碳、氫組成的基團。作為更優(yōu)選擇，所用含羧酸基團的氨基化合物為2-氨基乙酸、4-氨基丁酸、6-氨基己酸， 2-氨基苯甲酸、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸。作為優(yōu)選，所述催化劑，其特征在于混合物中含羧酸基團的氨基化合物中的COOH : Pt的摩爾比為1 500 : 1。作為更佳選擇，催化劑混合物中含羧酸基團的氨基化合物中的 COOH :Pt的摩爾比為50 : 1。一種硅氫加成反應催化劑的制備方法，其特征在于在溶劑中加入一定量的鉑化合物， 加入含羧酸基團的氨基化合物，在一定溫度下攪拌回流一定時間，去除溶劑，真空干燥得到 催化劑。作為優(yōu)選，所述的制備方法中的溶劑為水、四氫呋喃、丙酮、乙醚、石油醚、甲醇、乙 醇、乙酸乙酯中的一種。作為更佳選擇，所述的溶劑為水、四氫呋喃、丙酮、乙醇中的-一種。作為優(yōu)選，所述的制備方法中的鉑化合物為氯鉑酸、氯鉑酸鉀、氯亞鉑酸鉀。作為更佳 選擇，所述鉑化合物為氯鉑酸。作為優(yōu)選，所述的制備方法中的貴金屬Pt的含量與所加含羧酸基團的氨基化合物摩爾比為n(Pt): n(COOH)二l: 0.01 500。作為更佳選擇，所述貴金屬Pt的含量與所加含羧酸基團 的氨基化合物摩爾比為n(Pt): n(COOH)二l: 0. 1 100。更優(yōu)選擇，所述貴金屬Pt的含量與 所加含羧酸基團的氨基化合物摩爾比為n(Pt): n(COOH)=l: 1 20。作為優(yōu)選，所述的制備方法中反應溫度為60 120°C，反應時間為2 24h。作為更佳選 擇，反應溫度為80 100°C，反應時間為10 20h。一種硅氫加成反應催化劑的應用，是指在含氫硅烷和烯烴硅氫加成反應中作為催化劑的 應用。作為優(yōu)選，在上述加成反應所用硅烷為三乙氧基硅垸、三乙基硅烷、三甲氧基硅烷、甲 基二氯氫硅烷中的一種。作為優(yōu)選，上述加成反應所用烯烴為具有通式為RCH二CH2的直鏈烯烴或端鏈烯烴。作 為更佳選擇，所述加成反應所用烯烴為苯乙烯、a-甲基苯乙烯、丙烯、己烯、庚烯、辛烯、 十一烯中的一種作為優(yōu)選，上述加成反應中烯烴、含氫硅垸、催化劑中COOH和催化劑中Pt的摩爾比 為100000 : 110000 120000 : 50 500 : 1 50。作為更佳選擇，上述加成反應中烯烴、含氫硅 烷、催化劑中COOH和催化劑中Pt的摩爾比為100000 : 110000 : 50 : 1 。作為優(yōu)選，上述加成反應中的硅氫加成反應溫度為20 12(TC，硅氫加成反應時間為 0.0001 8h。作為更佳選擇，硅氫加成反應溫度為60 100°C，硅氫加成反應時間為2 4h。有益效果本發(fā)明與現(xiàn)有的硅氫加成催化劑相比最大的特點1、 使用易得的含羧酸基團的氨基化合物作為添加劑對含鉑化合物進行配位絡(luò)合，在一定 程度上大大提高了催化劑的硅氫加成反應性能。2、 催化劑Pt使用量少，經(jīng)濟性好。3、 硅氫加成反應條件溫和，轉(zhuǎn)化率高，y -加成物選擇性好。
具體實施例方式下面對本發(fā)明的實施作具體說明.-實施例1:鉑催化劑制備在250mL單口燒瓶中，加入7.51g 2-氨基乙酸，0.51g氯鉑酸，100mL水，60。C下攪拌 10h,真空加熱除去水，將得到的固體置于真空干燥箱內(nèi)60'C干燥5h,得催化劑7.8g，收率 98.6% ， 所得催化劑n(COOH)/n(Pt)= 100/1 。實施例2:鉑催化劑制備在lOOmL單口燒瓶中，加入3.76g2-氨基乙酸，0.51g氯鉑酸，50mL水，60。C下攪拌10h， 真空加熱除去水，將得到的固體置于真空干燥箱內(nèi)6(TC干燥5h，得催化劑4.1g，收率98.5 % ，所得催化劑n(COOH)/n(Pt) = 50/1。實施例3:鉑催化劑制備在250mL單口燒瓶中，加入7.51g 2-氨基乙酸，0.26g氯鉑酸，100mL水，60。C下攪拌 10h，真空加熱除去水，將得到的固體置于真空干燥箱內(nèi)6(TC干燥5h，得催化劑7.7g，收率 97.3 % ，所得催化劑n(COOH)/n(Pt) = 200/1 。實施例4:鉑催化劑制備在250mL單口燒瓶中，加入10.30g4-氨基丁酸，0.51g氯鉑酸，100mL水，80'C下攪拌 10h，真空加熱除去水，將得到的固體置于真空干燥箱內(nèi)6(TC干燥5h，得催化劑10.3g，收率 96.2% ，所得催化劑n(COOH)/n(Pt) = 100/1 。實施例5:鉑催化劑制備在250mL單口燒瓶中，加入8.24g 4-氨基丁酸，0.51g氯鉑酸，100mL水，8(TC下攪拌10h，真空加熱除去水，將得到的固體置于真空千燥箱內(nèi)6CTC干燥5h，得催化劑8.3g，收率96.1 % ，所得催化劑n(COOH)/n(Pt) = 80/1 。 實施例6:鉑催化劑制備在250mL單口燒瓶中，加入5.15g4-氨基丁酸，0.51g氯鉑酸，80mL水，80。C下攪拌10h， 真空加熱除去水，將得到的固體置于真空干燥箱內(nèi)6(TC干燥5h，得催化劑5.3g,收率95.4 % ，所得催化劑n(COOH)/n(Pt) = 50/1 。實施例7:鉑催化劑制備在lOOmL單口燒瓶中，加入3.94g6-氨基己酸，0.51g氯鉑酸，50mL水，80'C下攪拌15h， 真空加熱除去水，將得到的固體置于真空干燥箱內(nèi)6(TC干燥5h，得催化劑4.2g，收率96.7 % ，所得催化劑n(COOH)/n(Pt)二30/1 。實施例8:鉑催化劑制備在250mL單口燒瓶中，加入6.56g 6-氨基己酸，0.51g氯鉑酸，100mL水，80。C下攪拌 15h，真空加熱除去水，將得到的固體置于真空干燥箱內(nèi)6(TC干燥5h，得催化劑6.6g，收率 94.8% ，所得催化劑n(COOH)/n(Pt)二50/1 。實施例9:鉑催化劑制備在lOOmL單口燒瓶中，加入2.62g6-氨基己酸，0.51g氯鉑酸，50mL水，8(TC下攪拌15h， 真空加熱除去水，將得到的固體置于真空干燥箱內(nèi)6(TC干燥5h，得催化劑2.9g，收率96.0 % ，所得催化劑n(COOH)/n(Pt) = 20/1 。實施例10:鉑催化劑制備在250mL單口燒瓶中，加入13.17g4-氨基苯甲酸，0.51g氯鉑酸，lOOmL四氫呋喃，40 'C下攪拌20h，真空加熱除去四氫呋喃，將得到的固體置于真空干燥箱內(nèi)6(TC干燥5h，得催 化劑13.1g，收率96.5% ，所得催化劑n(COOH)/n(Pt)= 100/1 。實施例ll:鉑催化劑制備在250mL單口燒瓶中，加入6.59g4-氨基本甲酸，0.51g氯鉑酸，80mL四氫呋喃，40°C 下攪拌20h，真空加熱除去四氫呋喃，將得到的固體置于真空干燥箱內(nèi)60。C干燥5h，得催化 劑6.7g，收率95.8% ，所得催化劑n(COOH)/n(Pt)二50/1 。實施例12:鉬催化劑制備在100mL單口燒瓶中，加入3.30g4-氨基本甲酸，0.51g氯鉑酸，50mL四氫呋喃，40°C 下攪拌20h，真空加熱除去四氫呋喃，將得到的固體置于真空干燥箱內(nèi)60'C干燥5h，得催化 劑3.6g，收率97.3% ，所得催化劑n(COOH)/n(Pt)=20/l 。實施例13:硅氫加成反應取0.01g實施例1中催化劑，10.40g (O.lmol)苯乙烯和16.4g (O.llmol)三乙氧基氫硅烷置于100毫升的單口燒瓶中，60'C硅油浴中反應2h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為98.5%， P-加成產(chǎn)物選擇性為99.3%。 實施例14:硅氫加成反應取0.01g實施例1中催化劑，11,82g(0.1mo1) a-甲基苯乙烯和16.4g (0.1 lmol)三乙氧基氫硅烷置于100毫升的單口燒瓶中，60'C硅油浴中反應2h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn) 物經(jīng)GC-MS檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為99.8% ， (3-加成產(chǎn)物選擇性為99.3% 。 實施例15:硅氫加成反應取0.01g實施例1中催化劑，8.42g(0.1mo1)己烯和16.4g (0.1 lmol)三乙氧基氫硅烷置于 IOO毫升的單口燒瓶中，4(TC硅油浴中反應2h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為100%， (3-加成產(chǎn)物選擇性為100%。實施例16:硅氫加成反應取0.01g實施例1中催化劑，15.43g (O.lmol) i^一烯和16.4g (O.llmol)三乙氧基氫硅烷置于100毫升的單口燒瓶中，6(TC硅油浴中反應4h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為98.9%，卩-加成產(chǎn)物選擇性為00%。 實施例17:硅氫加成反應取0.03g實施例4中催化劑，10.40g (O.lmol)苯乙烯和16.4g (O.llmol)三乙氧基氫硅烷 置于100毫升的單口燒瓶中，80。C硅油浴中反應2h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為99.3%，卩-加成產(chǎn)物選擇性為99.2%。實施例18:硅氫加成反應取0.02g實施例4中催化劑，11.82g(0.1mo1) a-甲基苯乙烯和16.4g (0.1 lmol)三乙氧基 氫硅烷置于100毫升的單口燒瓶中，60'C硅油浴中反應2h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn) 物經(jīng)GC-MS檢測，烯經(jīng)轉(zhuǎn)化率為99.7%，卩-加成產(chǎn)物選擇性為99.0%。實施例19:硅氫加成反應取0.03g實施例4中催化劑，8.42g(0.1mo1)己烯和16.4g (0.1 lmol)三乙氧基氫硅烷置于 IOO毫升的單口燒瓶中，40'C硅油浴中反應3h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為99.4%， 3-加成產(chǎn)物選擇性為99.6%。實施例20:硅氫加成反應取0.03g實施例4中催化劑，15,43g (O.lmol) i^一烯和16.4g (O.llmol)三乙氧基氫硅垸 置于100毫升的單口燒瓶中，8(TC硅油浴中反應4h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為99.7%，卩-加成產(chǎn)物選擇性為99.1%。實施例21:硅氫加成反應取0.01g實施例7中催化劑，10.40g (O.lmol) 苯乙烯和16.4g (O.llmol) 三乙氧基氫硅烷置于100毫升的單口燒瓶中，8CTC硅油浴中反應2h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物 經(jīng)GC-MS檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為99.6% ， (3-加成產(chǎn)物選擇性為98.9% 。 實施例22:硅氫加成反應取0.01g實施例7中催化劑，11.82g(0.1mo1) a-甲基苯乙烯和16.4g (0.1 lmol)三乙氧基氫硅烷置于100毫升的單口燒瓶中，60'C硅油浴中反應2h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn) 物經(jīng)GC-MS檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為98.8%，卩-加成產(chǎn)物選擇性為98.9%。 實施例23:硅氫加成反應取0.01g實施例7中催化劑，8.42g(0.1mo1)己烯和16.4g (0.1 lmol)三乙氧基氫硅垸置于 IOO毫升的單口燒瓶中，4(TC硅油浴中反應3h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為98.8%，卩-加成產(chǎn)物選擇性為99.8%。實施例24:硅氫加成反應取O.Olg實施例7中催化劑，15.43g (O.lmol)—""一烯和16.4g (O.llmol)三乙氧基氫硅烷 置于100毫升的單口燒瓶中，80'C硅油浴中反應4h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為96.7%，卩-加成產(chǎn)物選擇性為99.6%。實施例25:硅氫加成反應取0.03g實施例10中催化劑，10.40g(0.1mo1)苯乙烯和16.4g (0.1 lmol)三乙氧基氫硅烷 置于100毫升的單口燒瓶中，6(TC硅油浴中反應3h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢觀'J，烯烴轉(zhuǎn)化率為99.5%，卩-加成產(chǎn)物選擇性為99.7%。實施例26:硅氫加成反應取0.03g實施例10中催化劑，11.82g (O.lmol) a-甲基苯乙烯和16.4g (O.llmol)三乙氧 基氫硅垸置于IOO毫升的單口燒瓶中，6(TC硅油浴中反應2h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物， 產(chǎn)物經(jīng)GC-MS檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為99.4% ， (3-加成產(chǎn)物選擇性為99.8% 。實施例27:硅氫加成反應取0,02g實施例10中催化劑，8.42g (O.lmol)己烯和16.4g (O.llmol)三乙氧基氫硅烷置 于IOO毫升的單口燒瓶中，4(TC硅油浴中反應3h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為99.8%， p-加成產(chǎn)物選擇性為100%。實施例28:硅氫加成反應取0.02g實施例10中催化劑，15.43g(0.1mo1) —^一烯和16.4g (0.1 lmol)三乙氧基氫硅烷置于100毫升的單口燒瓶中，80'C硅油浴中反應4h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為99.2%， (3-加成產(chǎn)物選擇性為99.7%。實施例29:硅氫加成反應取0.02g實施例1中催化劑，10.40g(0.1mo1)苯乙烯和12.79g (0.1 lmol)三乙基氫硅垸置 于IOO毫升的單口燒瓶中，6CTC硅油浴中反應3h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為96.4%， (3-加成產(chǎn)物選擇性為98.5%。實施例30:硅氫加成反應取0.03g實施例4中催化劑，11.82g (O.lmol) a-甲基苯乙烯和12.79g (O.llmol)三乙基 氫硅垸置于IOO毫升的單口燒瓶中，6(TC硅油浴中反應2h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn) 物經(jīng)GC-MS檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為93.8%， P-加成產(chǎn)物選擇性為96.4%。實施例31:硅氫加成反應取0.03g實施例7中催化劑，8.42g (O.lmol)己烯和12.79g (0.1 lmol)三乙基氫硅垸置于 IOO毫升的單口燒瓶中，4(TC硅油浴中反應3h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為98.1， p-加成產(chǎn)物選擇性為100%%。實施例32:硅氫加成反應取0.02g實施例10中催化劑，15.43g (O.lmol)十一烯和12.79g (O.llmol)三乙基氫硅烷 置于100毫升的單口燒瓶中，8(TC硅油浴中反應4h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢領(lǐng)'j，烯烴轉(zhuǎn)化率為97.7%， (3-加成產(chǎn)物選擇性為98.7%。實施例33:硅氫加成反應取0.01g實施例1中催化劑，10.40g(0.1mo1)苯乙烯和13.44g(0.11mo1)三甲氧基氫硅烷 置于100毫升的單口燒瓶中，4(TC硅油浴中反應3h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢觀'j，烯烴轉(zhuǎn)化率為97.5%， (3-加成產(chǎn)物選擇性為99.4%。實施例34:硅氫加成反應取0.02g實施例4中催化劑，11.82g (O.lmol) a-甲基苯乙烯禾口 13.44g (O.llmol)三甲氧 基氫硅烷置于100毫升的單口燒瓶中，40'C硅油浴中反應2h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物， 產(chǎn)物經(jīng)GC-MS檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為94.8%， (3-加成產(chǎn)物選擇性為96.7%。實施例35:硅氫加成反應取0.03g實施例7中催化劑，8.42g (O,lmol)己烯和13.44g (O.llmol)三甲氧基氫硅垸置 于100毫升的單口燒瓶中，4(TC硅油浴中反應3h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為98.1%， P-加成產(chǎn)物選擇性為100%。實施例36:硅氫加成反應取0.03g實施例10中催化劑，15.43g (O.lmol) -1^一烯和13.44g (O.llmol)三甲氧基氫硅烷置于IOO毫升的單口燒瓶中，6(TC硅油浴中反應4h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為97.8% ， p加成產(chǎn)物選擇性為98.5% 。 實施例37:硅氫加成反應取0.03g實施例1中催化劑，10.40g(0.1mo1)苯乙烯和14.20g (0.1 lmol)甲基氫二氯硅烷 置于IOO毫升的單口燒瓶中，40'C硅油浴中反應4h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為97.6%， (3-加成產(chǎn)物選擇性為99.4%。實施例38:硅氫加成反應取0.03g實施例4中催化劑，11.82g (O.lmol) a-甲基苯乙烯和14.20g (O.llmol)甲基氫二氯硅烷置于100毫升的單口燒瓶中，4(TC硅油浴中反應2h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物， 產(chǎn)物經(jīng)GC-MS檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為96.8% ， (3-加成產(chǎn)物選擇性為97.6% 。 實施例39:硅氫加成反應取O.Olg實施例7中催化劑，8.42g (O.lmol)己烯和14.20g (O.llmol)甲基氫二氯硅烷置 于IOO毫升的單口燒瓶中，40。C硅油浴中反應3h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)GC-MS 檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為98.5%， (3-加成產(chǎn)物選擇性為100%。實施例40:硅氫加成反應取0.03g實施例10中催化劑，15.43g (O.lmol) —^一烯和14.20g (O.llmol)甲基氫二氯硅 烷置于100毫升的單口燒瓶中，40'C硅油浴中反應4h，冷卻、沉降、分離得產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng) GC-MS檢測，烯烴轉(zhuǎn)化率為98.2%， p-加成產(chǎn)物選擇性為98.9%。最后，還需要注意的是，以上列舉的僅是本發(fā)明的具體實施例。顯然，本發(fā)明不限于上 述實施例，還可以許多的操作組合。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能從本發(fā)明公開的內(nèi)容直接導出 或聯(lián)想到的所有情形，均應當認為是本發(fā)明的保護范圍。
權(quán)利要求
1、一種硅氫加成反應催化劑，其特征在于催化劑中含有貴金屬Pt、含羧酸基團的氨基化合物的混合物。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述催化劑，其特征在于所用含羧酸基團的氨基化合物為具有通式為 NH2R;COOH的化合物，其中R,為1 20個碳原子的碳、氫組成的基團。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述催化劑，其特征在于所用含羧酸基團的氨基化合物為2-氨基乙酸、 4-氨基丁酸、6-氨基己酸，2-氨基苯甲酸、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化劑，其特征在于混合物中含羧酸基團的氨基化合物中的 COOH :Pt的摩爾比為1 500 : 1。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述催化劑，其特征在于混合物中含羧酸基團的氨基化合物中的 COOH :Pt的摩爾比為50 : 1。
6、 一種硅氫加成反應催化劑的制備方法，其特征在于在溶劑中加入一定量的鉑化合物，加入含羧酸基團的氨基化合物，在一定溫度下攪拌回流一定時間，去除溶劑，真空干燥得到 催化劑。
7、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述的溶劑為水、四氫呋喃、丙酮、乙 醚、石油醚、甲醇、乙醇、乙酸乙酯中的一種。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于所述的溶劑為水、四氫呋喃、丙酮、乙 醇中的一種。
9、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述鉑化合物為氯鉬酸、氯鉬酸鉀、氯 亞鉑酸鉀。
10、 根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于所述鉑化合物為氯鉑酸。
11、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述貴金屬Pt的含量與所加含羧酸基 團的氨基化合物摩爾比為n(Pt): n(COOH)二l: 0.01 500。
12、 根據(jù)權(quán)利要求11所述的制備方法，其特征在于所述貴金屬Pt的含量與所加含羧酸 基團的氨基化合物摩爾比為n(Pt): n(COOH)二l: 0. 1 100。
13、 根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于所述貴金屬Pt的含量與所加含羧酸 基團的氨基化合物摩爾比為n(Pt): n(COOH)二l: 1 20。
14、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述的反應溫度為60 120°C，反應 時間為2 24h。
15、 一種硅氫加成反應催化劑的應用，其特征在于在含氫硅烷和烯烴硅氫加成反應中作 為催化劑。
16、 根據(jù)權(quán)利15所述的一種硅氫加成反應催化劑的應用，其特征在于加成反應所用硅烷 為三乙氧基硅烷、三乙基硅烷、三甲氧基硅烷、甲基二氯氫硅烷中的一種。
17、 根據(jù)權(quán)利15所述的一種硅氫加成反應催化劑的應用，其特征在于加成反應所用烯烴 為具有通式為RCH=CH2的直鏈烯烴或端鏈烯烴。
18、 根據(jù)權(quán)利17所述的一種硅氫加成反應催化劑的應用，其特征在于加成反應所用烯烴 為苯乙烯、a-甲基苯乙烯、丙烯、己烯、庚烯、辛烯、十一烯中的一種。
19、 根據(jù)權(quán)利15所述的一種硅氫加成反應催化劑的應用，其特征在于加成反應中烯烴、 含氫硅烷、催化劑中COOH和催化劑中Pt的摩爾比為100000 : 110000 120000 : 50 500 : 1 50。
20、 根據(jù)權(quán)利19所述的一種硅氫加成反應催化劑的應用，其特征在于加成反應中烯烴、 含氫硅垸、催化劑中COOH和催化劑中Pt的摩爾比為100000 : 110000 : 50 : 1。
21、 根據(jù)權(quán)利15所述的一種硅氫加成反應催化劑的應用，其特征在于加成反應中硅氫加 成反應溫度為20 120°C，硅氫加成反應時間為0.0001 8h。
全文摘要
本發(fā)明公布了一種有機催化劑、制備方法和應用，具體是指一種硅氫加成反應催化劑、制備方法及其應用。本發(fā)明的特點是催化劑中含有貴金屬Pt、含羧酸基團的氨基化合物的混合物。其制備方法是在溶劑中加入一定量的鉑化合物，加入含羧酸基團的氨基化合物，在一定溫度下攪拌回流一定時間，去除溶劑，真空干燥得到催化劑。本發(fā)明的催化劑可以在含氫硅烷和烯烴硅氫加成反應中應用。本發(fā)明的優(yōu)點是可大大提高了催化劑的硅氫加成反應性能；催化劑Pt使用量少，經(jīng)濟性好；硅氫加成反應條件溫和，轉(zhuǎn)化率高，β-加成物選擇性好。本發(fā)明可廣泛應用于有機硅單體和有機硅聚合物中。
文檔編號C07F7/18GK101322946SQ20081006261
公開日2008年12月17日 申請日期2008年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月24日
發(fā)明者厲嘉云, 彭家建, 來國橋, 贏 白, 胡應乾, 邱化玉 申請人:杭州師范大學