專利名稱：N-乙基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種苯氧酰胺類化合物，更具體的說(shuō)是涉及一種可用作農(nóng) 藥先導(dǎo)化合物的新的乙酰胺類化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
研制對(duì)環(huán)境友好的超高效、安全綠色農(nóng)藥離不開(kāi)新穎的先導(dǎo)化合物， 本發(fā)明公開(kāi)的N-乙基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺是一種新的、脂溶性更好 的苯氧酰胺類化合物，可能成為一種高效低毒的農(nóng)藥先導(dǎo)化合物。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種新的N -乙基-2 - (4 -氯苯氧 基)乙酰胺及其制備方法。
本發(fā)明釆用的技術(shù)方案化合物N-乙基-2- (4-氯苯氧基)乙酰胺， 具有結(jié)構(gòu)式(I ):
0—CH2CONHC2H5
制備上述化合物N -乙基-2 - (4 -氯苯氧基)乙酰胺的方法，包括下列 步驟
a. 將對(duì)氯苯酚和無(wú)水碳酸鉀在有機(jī)溶劑N，N-二甲基甲酰胺中加熱生 成酴鹽；
b. 將上述酚鹽和氯乙酸甲酯反應(yīng)生成2- (4-氯苯氧基)乙酸甲酯；
c. 將上述2- (4-氯苯氧基)乙酸甲酯與乙胺在有機(jī)溶劑N，N-二甲基 甲酰胺中反應(yīng)生成產(chǎn)物N -乙基-2 - (4 -氯苯氧基)乙酰胺。
步驟a中對(duì)氯苯酚和無(wú)水碳酸鉀在有機(jī)溶劑N，N-二甲基甲酰胺中加 熱至50~ 80°C。
步驟b中氯乙酸甲酯在0. 5~ 1小時(shí)內(nèi)滴加到酚鹽中，并于80~10(TC 保溫反應(yīng)2~5h。
步驟c中乙胺在0. 5 l小時(shí)內(nèi)滴加到2 - (4-氯苯氧基)乙酸甲酯的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，并于50 7(TC保溫反應(yīng)3~6h。
本發(fā)明的有益效果本發(fā)明公開(kāi)了一種新的農(nóng)藥先導(dǎo)化合物N-乙基 -2- (4-氯苯氧基)乙酰胺及其制備方法，該法步驟少、操作簡(jiǎn)單、三廢 少，產(chǎn)物的收率(以對(duì)氯苯酚計(jì))高達(dá)85%，產(chǎn)物的純度>99%。挑選移 栽甘藍(lán)為供試植物，蔬菜蚜蟲(chóng)為供試?yán)ハx(chóng)，對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行室內(nèi)殺蟲(chóng)活性測(cè)定， 防治效果為65%以上，具有一定的防治效果。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)描述化合物N-乙基-2- (4-氯苯氧基)乙酰胺，具有結(jié)構(gòu)式(I ):
制備上述化合物N -乙基-2 - (4 -氯苯氧基)乙酰胺的方法，包括下列 步驟
a.對(duì)氯苯酚溶于有機(jī)溶劑N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，然后加入 無(wú)水碳酸鉀生成酚鹽，反應(yīng)方程式為
b.氯乙酸甲酯滴加到步驟a制得的酚鹽中，反應(yīng)生成2- (4-氯苯氧 基)乙酸甲酯，反應(yīng)方程式為
<formula>formula see original document page 5</formula>
c.將步驟b制得的2- (4-氯苯氧基)乙酸甲酯溶于DMF中，與乙胺 反應(yīng)生成N-乙基-2- (4-氯苯氧基)乙酰胺，反應(yīng)方程式為<formula>formula see original document page 5</formula>
優(yōu)化的步驟包括步驟a中對(duì)氯苯酴和無(wú)水碳酸鉀在有機(jī)溶劑N，N-二 甲基甲酰胺中加熱至50~80°C。步驟b中氯乙酸甲酯在0. 5-l小時(shí)內(nèi)滴加 到酚鹽中，并于80 - 100'C保溫反應(yīng)2~5h。步驟c中乙胺在0.5-1小時(shí) 內(nèi)滴加到2- (4-氯苯氧基)乙酸甲酯的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，并于 50 7G。C保溫反應(yīng)3-6h。
實(shí)施例1
將30克對(duì)氯苯酚和150mLDMF加入到帶有攪拌的三口燒瓶中，再加入 65克新鮮干燥的K2C03，攪拌升溫至8(TC，在此溫度下滴加30克氯乙酸甲 酯，滴加時(shí)間約30min，然后保溫3h，反應(yīng)結(jié)束后趁熱過(guò)濾，濾液進(jìn)行減 壓蒸餾，蒸出DMF并回收過(guò)量的氯乙酸甲酯后，冷卻蒸餾液至40'C以下， 加入少量水，過(guò)濾烘干得到45克2 - (4-氯苯氧基)乙酸甲酯。
將45克2 - (4 -氯苯氧基)乙酸甲酯和200mLDMF加入到帶有撹拌的三 口燒瓶中，在7(TC下滴加13克乙胺溶液，滴加時(shí)間約30min，然后保溫3h。 經(jīng)蒸餾分離DMF后，用堿性水溶液重結(jié)晶，抽濾、洗滌、烘干得到44克N -乙基-2- (4-氯苯氧基)乙酰胺。
將N -乙基-2- (4-氯苯氧基)乙酰胺配制成1000mg/L質(zhì)量濃度的藥 劑，用手持式噴霧器均勻噴于供試移栽甘藍(lán)上，每處理噴霧量100mL,分別 于噴藥后1天、3天、IO天給甘藍(lán)苗上接蟲(chóng)，接蟲(chóng)后48h分別調(diào)查每株甘 藍(lán)上的活蟲(chóng)數(shù)，防治效果為58.32 %、 65.14%、 62.25 %。
實(shí)施例2
將30克對(duì)氯苯酚和150mLDMF加入到帶有攪拌的三口燒瓶中，再加入 65克新鮮干燥的K2C03，攪拌升溫至80'C，在此溫度下滴加35克氯乙酸甲 酯，滴加時(shí)間約30min，然后升溫至IO(TC反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后趁熱過(guò)濾， 濾液進(jìn)行減壓蒸餾，蒸出DMF并回收過(guò)量的氯乙酸甲酯后，冷卻蒸餾液至 4(TC以下，加入少量水，過(guò)濾烘干得到43克2- (4-氯苯氧基)乙酸甲酯。
將43克2 - (4 -氯苯氧基)乙酸甲酯和200mLDMF加入到帶有攪拌的三 口燒瓶中，在5(TC下滴加14. 5克乙胺溶液，滴加時(shí)間約30min,然后保溫 5h。經(jīng)蒸餾分離DMF后，用堿性水溶液重結(jié)晶，抽濾、洗滌、烘千得到40 克N—乙基—2— (4 —氯苯氧基)乙酰胺。
將N -乙基-2- (4-氯苯氧基)乙酰胺配制成500mg/L質(zhì)量濃度的藥 劑，用手持式噴霧器均勻噴于供試移栽甘藍(lán)上，每處理噴霧量lOOmL,分別 于噴藥后1天、3天、IO天給甘藍(lán)苗上接蟲(chóng)，接蟲(chóng)后48h分別調(diào)査每株甘 藍(lán)上的活蟲(chóng)數(shù)，防治效果為60.12%、 68.74%、 65.23%。
以上所述內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說(shuō)明，而依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方 案所作的任何等效變換，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1. 化合物N-乙基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺，具有結(jié)構(gòu)式(I)
2. —種制備權(quán)利要求1所述化合物N-乙基-2- (4-氯苯氧基)乙酰 胺的方法，包括下列步驟a. 將對(duì)氯苯酚和無(wú)水碳酸鉀在有機(jī)溶劑N,N-二甲基甲酰胺中加熱生 成酚鹽；b. 將上述酴鹽和氯乙酸甲酯反應(yīng)生成2- (4-氯苯氧基)乙酸甲酯；c. 將上述2- (4-氯苯氧基)乙酸甲酯與乙胺在有機(jī)溶劑N,N-二甲基 甲酰胺中反應(yīng)生成產(chǎn)物N-乙基-2 - (4 -氯苯氧基)乙酰胺。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述一種制備化合物N-乙基-2 - (4 -氯苯氧基) 乙酰胺的方法，其特征是步驟a中對(duì)氯苯酚和無(wú)水碳酸鉀在有機(jī)溶劑N，N -二甲基甲酰胺中加熱至50-8(TC。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述一種制備化合物N -乙基-2- (4-氯苯氧基) 乙酰胺的方法，其特征是步驟b中氯乙酸甲酯在0.5 l小時(shí)內(nèi)滴加到酚 鹽中，并于80 100。C保溫反應(yīng)2~5h。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述一種制備化合物N-乙基-2 - (4 -氯苯氧基) 乙酰胺的方法，其特征是步驟c中乙胺在0. 5~1小時(shí)內(nèi)滴加到2- (4-氯苯氧基)乙酸甲酯的N,N - 二甲基甲酰胺溶液中，并于50-7(TC保溫反應(yīng) 3~ 6h。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種具有結(jié)構(gòu)式(I)的化合物N-乙基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺及其制備方法，其制備步驟為a.將對(duì)氯苯酚和無(wú)水碳酸鉀在有機(jī)溶劑N，N-二甲基甲酰胺中加熱生成酚鹽；b.將上述酚鹽和氯乙酸甲酯反應(yīng)生成2-(4-氯苯氧基)乙酸甲酯；c.將上述2-(4-氯苯氧基)乙酸甲酯與乙胺在有機(jī)溶劑N，N-二甲基甲酰胺中反應(yīng)生成產(chǎn)物N-乙基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺。
文檔編號(hào)C07C235/20GK101391968SQ200810035519
公開(kāi)日2009年3月25日 申請(qǐng)日期2008年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月2日
發(fā)明者何慧紅, 王利民, 金東元 申請(qǐng)人:上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院;華東理工大學(xué)