光反應(yīng)性聚合物及其制備方法

專利名稱：：光反應(yīng)性聚合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種光反應(yīng)性聚合物，并且更具體而言，涉及一種由于光反應(yīng)具有取向，且由于含有多環(huán)化合物作為其主鏈而熱穩(wěn)定的，并且對光快速反應(yīng)的光反應(yīng)性聚合物。
背景技術(shù)：
：由于液晶顯示器(LCD)重量輕和能耗低，其被視為能夠代替陰極射線管的最具有竟爭力的顯示器。特別地，通過TFT工作的薄膜晶體管液晶顯示器(TFT-LCD)，其使用TFT工作，由于各個像素獨立工作而表現(xiàn)出非常快的反應(yīng)速度，從而可以實現(xiàn)高質(zhì)量的移動圖象。因此，TFT-LCD具有廣泛的應(yīng)用，如筆記本電腦、壁裝式電一見機等。根據(jù)制備彩色TFT-LCD的常規(guī)方法，將TFT驅(qū)動裝置和ITO透明電極沉積在玻璃基板上，然后在其上沉積配向?qū)?，以形成下基板。在上下基板之間設(shè)置由密封劑形成的襯墊材料，以形成向其中注入液晶材料的空間。偏振膜覆蓋玻璃基板的外表面，且最終，將液晶材料注入到基板之間形成的空間中，并使其硬化以制備LCD盒。在TFT-LCD中，為了使用液晶作為光開關(guān)，液晶必須首先在設(shè)置在顯示盒的最里面的部分的TFT上以預(yù)定方向定向。為此，^_用液晶配向膜。可以通過使用織物等以預(yù)定方向摩擦在基板上形成的如聚酰亞胺樹脂的聚合物樹脂膜形成配向?qū)??；蛘撸梢酝ㄟ^傾斜地沉積SiCb形成配向?qū)?。摩擦處理的缺點在于，由于接觸可能產(chǎn)生雜質(zhì)、由于靜電產(chǎn)率可能降低、以及對比度可能降低。傾斜沉積法不適于形成大顯示屏幕，并且是昂貴的。因此，傾斜沉積法不適于大尺寸液晶顯示器。為了解決這些問題，已開發(fā)一種使用光聚合配向材料的非摩擦法。在該非摩擦法中，通過由光輻射引起的光聚合排列液晶。M.Schadt等人(Jpn.J.Appl.Phys.,Vol31,1992,2155)、DaeS.Kang等人(美國專利號5,464，669)和YuriyReznikov(Jpn.J.Appl.Phys.Vol.34,1995,L1000)公開了非摩擦法。光配向指排列液晶的機制，其中當暴露于預(yù)偏振的紫外線時，與聚合物結(jié)合的光反應(yīng)性基團反應(yīng)，以使聚合物的主鏈以預(yù)定方向排列。光聚合配向?qū)右话阌苫诰廴夤鹚狨サ木酆衔铮缇廴夤鹚嵋蚁VCN和聚曱氧基肉桂酸乙烯酯PVMC形成。盡管基于聚肉桂酸酯的聚合物具有優(yōu)異的光配向性，但其熱不穩(wěn)定。換言之，配向?qū)拥臒岱€(wěn)定性取決于用于形成配向?qū)拥木酆衔锏臒岱€(wěn)定性，而基于PVCN的聚合物的主鏈具有IO(TC或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。因此，配向?qū)拥臒岱€(wěn)定性低。同時，日本專利公開號平11-181127教導了一種形成由含有作為主鏈的丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯，和作為側(cè)鏈的如肉桂酸基團的光反應(yīng)性基團的聚合物形成的配向?qū)拥姆椒ǎ灰约耙环N〗吏用該方法制備的配向?qū)?。在這種情況中，由于聚合物具有低遷移率，即使當聚合物長時間暴露于光中時，也不能得到足夠的配向性。這是因為聚合物中含有的光反應(yīng)性基團結(jié)合到聚合物的主鏈，且當暴露于偏振光時不能快速反應(yīng)。因此，由于需要長時間產(chǎn)生網(wǎng)狀聚合物，因此加工效率降低。另外，如果配向處理沒有進行足夠長的時間，所得的液晶顯示器具有不充分配向的液晶和低二色性比，并且其對比度降低。因此，越來越需要開發(fā)一種具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和提高的光反應(yīng)速度的光反應(yīng)性聚合物。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題本發(fā)明提供一種可用作具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和提高的光反應(yīng)速度的聚合物的單體的化合物。本發(fā)明還提供一種所述化合物的聚合物。本發(fā)明同樣提供一種制備所述聚合物的方法。技術(shù)方案根據(jù)本發(fā)明的一個技術(shù)方案，提供了一種在其主鏈具有光敏基團的多環(huán)化合物。根據(jù)本發(fā)明的另一技術(shù)方案，提供了一種包括由多環(huán)化合物產(chǎn)生的重復單元的聚合物。根據(jù)本發(fā)明的又一技術(shù)方案，提供了一種在催化劑混合物存在下，于10°C200。C的溫度聚合包括作為單體的多環(huán)化合物的方法，所述催化劑混合物包括含有10族過渡金屬的主催化劑(procatalyst),和能夠與主催化劑的過渡金屬弱配位結(jié)合的助催化劑。有益效果根據(jù)本發(fā)明實施方式的光反應(yīng)性聚合物由于在其主鏈包括具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的多環(huán)化合物，所以其表現(xiàn)出高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此外，由于所述光反應(yīng)性聚合物具有相對大的空位，所以光反應(yīng)性基團能夠在聚合物的主鏈中相對自由地移動。結(jié)果，可以克服慢光反應(yīng)速度，其為用于形成液晶顯示器的配向?qū)拥某Ｒ?guī)聚合物材料的缺點。圖1示出根據(jù)實施例3的聚合物的熱解重量分析曲線。圖2示出根據(jù)實施例3的聚合物的差示掃描量熱分析曲線。具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明的實施方式的包括光敏基團的多環(huán)化合物聚合物由于在其主鏈包括多環(huán)化合物，所以其具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。由于聚合物具有相對大的空位，光反應(yīng)性基團相對自由地遷移，因此具有高的光反應(yīng)速度。所以，使用根據(jù)本發(fā)明實施方式的聚合物克服了常規(guī)問題，即，由常規(guī)聚合物材料形成液晶顯示器的配向膜時出現(xiàn)的低光反應(yīng)速度。根據(jù)本發(fā)明當前的實施方式，用于形成液晶配向?qū)拥陌ü饷艋鶊F的多環(huán)化合物由化學式l表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>…(1)其中p為0~4的整數(shù)；R!、R2、Rs和R4中的至少一個為選自包括化學式la表示的化合物、化學式lb表示的化合物、化學式lc表示的化合物和化學式ld表示的化合物的組的基團；以及RpR2、R3和R4中的其余三個各獨立地為氫，卣素，耳又代或未取代的C1C20烷基，取代或未取代的C2C20鏈烯基，取代或未取代的C5C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6C40芳基，取代或未取代的C7C15芳烷基，取代或未取代的C2-C20炔基，或選自含有氧、氮、磷、硫、硅和硼中的至少一個的非烴類極性基團的極性基團；其中，當Ri、R2、R3和R4均不為氫、卣素、或非烴類極性基團時，R,與R2連接或R3與R4連接形成C1~C10亞烷基，或者R！或R2與R3和R4之一連接形成C4C12飽合或不飽合環(huán)基或C6C24芳環(huán)化合物。非烴類極性基團選自包括-OR。-OC(0)OR6、-R5OR6、-R5OC(0)OR6、-C(0)OR6、-R5C(0)OR6,-C(0)R6、-R5C(0)R6、-OC(0)R6、-R5OC(0)R6、-(R50)p-OR6、-(OR5)p-OR6、-C(0)-0-C(0)R6、-R5C(0)-0-C(0)R6、-SR6、-R5SR6、-SSR6-R5SSR6、-S(=0)R6、-R5S(=0)R6、-R5G(=S)R6、-R5C(=S)SR6、-R5S03R6、-S03R6、-R5N=C=S、-NCO、R5-NCO、隱CN、-R5CN、-NNC(=S)R6、-R5NNC(=S)R6、-N02、-R5N02、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>　<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中Rs選自包括取代或未取代的C1C20烷基，取代或未取代的C2C20鏈烯基，取代或未取代的C5C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6C40芳基，取代或未取代的C7C15芳烷基，和取代或未取代的C2C20炔基的組；和R^、R7和Rg各獨立地為氫，卣素，取代或未取代的C1C20烷基,取代或未取代的C2C20鏈烯基，取代或未取代的C5C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6C40芳基，取代或未取代的C7C15芳烷基，或取代或未取代的C2C20炔基；以及<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中A為取代或未取代的C1-C20亞烷基、羰基、羧基、取代或未取代的C6C40亞芳基；B是氧、硫和-NH-之一；X是氧和硫之一；R9為單鍵或者選自取代或未取代的C1C20亞烷基，取代或未取代的C2C20亞鏈烯基(alkenylene)，取代或未取代的C5C12亞環(huán)烷基，取代或未取代的C6C40亞芳基，取代或未取代的C7C15亞芳烷基(aralkylene)，和取代或未取代的C2C20亞炔基(alkynylene)的一種化合物；以及R,o、R、R12、Rn和RM各獨立地為取代或未取代的C1C20烷基、取代或未取代的C1C20烷氧基、取代或未取代的C6C30芳氧基、或者取代或未取代的C6C40芳基。本發(fā)明提供了一種包括下面化學式2的重復單元的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中n為505000的整數(shù)，并且p、RpR2、R3和R4與上述相同。本發(fā)明還提供一種包括由下面化學式3的化合物產(chǎn)生的重復單元的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中p'為0~4的整數(shù)；RAR2'、R3'和R4'各獨立地為氬，囟素，取代或未取代的C1C20烷基，取代或未取代的C2C20鏈烯基，取代或未取代的C5C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6C40芳基，取代或未取代的C7-C15芳烷基，取代或未取代的C2C20炔基，或選自含有氧、氮、磷、硫、硅和硼中的至少一種的非烴類極性基團的極性基團；其中，當R厶R2'、R3'和R/均不為氬、卣素、或非烴類極性基團時，R,'與R2'連接或R/與R4'連接形成C1C10亞烷基，或者R!'或R2'與RV和IV之一連接形成C4C12飽合或不飽合環(huán)基或C6C24芳環(huán)化合物；所述非烴類極性基團選自包括-OR6、-OC(0)OR6、勢溢也被10/283R50c(o)OR-C(O)OR-R5c(o)OR6--c(o)R6--R5c(o)R6>6C(0)R6>,R50c(o)R6>,(R50)p-OR6-,(OR5)p-OR6--c(o)-o-c(o)R6-,R5c(o)-o-c(o)R-SR-R5SR6--SSR6-R5SSR6--S("O)R-R5S(=0)R6--R5c(ns)R6--R5C7S)SH6-R5so3R-S03R-R5N=C=S--Nc-R5-NC-cR5門N.,NN門(ns)fl6y,R5NN門(HS)R6,-No-R5NO<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>—R5—Si—R7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>由化學式3的化合物產(chǎn)生的重復單元的例子包括通過雙鍵加成得到的化學式3a的重復單元，和通過開環(huán)得到的化學式3b的重復單元其中p'、RA.R2'、R3'和R4'已在上文描述，以及廠i其中p'、IV、R2'、R3'和R4'已在上文描述。當根據(jù)本發(fā)明實施方式的聚合物包括化學式2的重復單元和由化學式3產(chǎn)生的重復單元時，化學式2的重復單元的量可以在1~99摩爾％的范圍內(nèi)，由化學式3產(chǎn)生的重復單元可以在1~99摩爾％的范圍內(nèi)，且聚合物的聚合度可以在505000的范圍內(nèi)。當由化學式3產(chǎn)生的重復單元少于1摩爾％時，聚合物的溶解度下降。另一方面，當由化學式3產(chǎn)生的重復單元大于90摩爾％時，光反應(yīng)性官能團的量相對較小，從而光反應(yīng)速度下降。根據(jù)本發(fā)明實施方式的聚合物可以進一步包括至少一種由由化學式3產(chǎn)生的重復單元，以及至少一種由直鏈烯烴產(chǎn)生的重復單元。所述直鏈烯烴可以選自CI~C20a-烯烴，丁二烯和戊二烯。環(huán)聚合化學式1的多環(huán)化合物制備。這種聚合物可以包括下面化學式4的重復單元。廠二其中n為50~5000的整數(shù)，并且p、R。R2、R3和R4已在上文描述。與包括化學式2的重復單元的聚合物相同，包括化學式4的重復單元的聚合物可以進一步包括由化學式3的化合物產(chǎn)生的重復單元。具體地，該聚合物可以包括1~99摩爾％化學式4的重復單元和1~99摩爾％由化學式3的化合物產(chǎn)生的重復單元，且該聚合物的聚合度可以在505000的范圍內(nèi)。包括化學式4的重復單元的聚合物可以進一步包括至少一種由化學式3的化合物產(chǎn)生的重復單元，和至少一種由直I4烯烴產(chǎn)生的重復單元。所述直《連烯烴可以選自ClC20a-烯烴，丁二烯和戊二烯?？梢酝ㄟ^在催化劑混合物存在下，于l(TC200。C聚合制備包括光^t基團的多環(huán)化合物的聚合物，所述催化劑混合物包括含有10族過渡金屬的主催化劑，和能夠與主催化劑的過渡金屬弱配位結(jié)合的助催化劑。當聚合溫度低于l(TC時，聚合活性顯著下降。當聚合溫度大于200。C時，催化劑混合物分解?；?摩爾含有IO族過渡金屬的主催化劑，催化劑混合物包括1~1000摩爾能夠與主催化劑的過渡金屬弱配位結(jié)合的助催化劑。當助催化劑的量少于1摩爾時，不能實現(xiàn)催化劑活化。當助催化劑的量大于IOOO摩爾時，催化劑活化下降。催化劑混合物可以進一步包括含有15族中性電子供體配位體的化合物。基于l摩爾主催化劑，含有15族中性電子供體配位體的化合物的量可以在11000摩爾的范圍內(nèi)。當含有15族中性電子供體配位體的化合物的量少于l摩爾時，主催化劑活性不足。另一方面，當含有15族中性電子供體配位體的化合物的量大于IOOO摩爾時，聚合產(chǎn)率和聚合物的分子量下降。主催化劑的例子包括氯化烯丙基鈀二聚體[(Allyl)Pd(C1)]2乙酸把(II)[(CH3C02)2Pd]、乙酰基丙酮酸4巴(II)[(CH3COCH=C(0-)CH3)2Pd]、NiBr(NP(CH3)3)4及[PdCl(NB)0(CH3)]2。助催化劑可以為易于與路易斯堿反應(yīng)以產(chǎn)生過渡金屬中的空位并且還與過渡金屬弱配位結(jié)合以穩(wěn)定產(chǎn)生的過渡金屬的化合物，或提供這種化合物的化合物。助催化劑的例子包括如B(C6F5)3的硼烷、如二曱基苯胺四(五氟苯基)硼酸酯或三環(huán)己基轔四(五氟苯基)硼酸酯的硼酸酯、如曱基鋁氧烷(MAO)或三乙基鋁Al(C2Hs)3的烷基鋁、和如AgSbF6的過渡金屬囟化物。示,3]…(5)其中，R為氫、取代或未取代的C1C20烷基、取代或未取代的C1C20烷氧基、取代或未取代的C3C20烯丙基、取代或未取代的C1C20鏈烯基或者取代或未取代的C2C20乙埽基、取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基、取代或未取代的C6C40芳基、耳又代或未取代的C7C15芳烷基、或者取代或未取代的C3C20炔基；其中各取代基為卣素或C1-C20卣代烷基。特別地，包括15族中性電子供體配位體的化合物可以選自三環(huán)己基膦、三異丙基膦、三苯基膦、三叔丁基膦或二環(huán)己基叔丁基膦。根據(jù)本發(fā)明的實施方式，制備了包括含有IO族過渡金屬的主催化劑、能夠與主催化劑的過渡金屬弱配位結(jié)合的助催化劑、和任選包括15族中性電子供體配位體的化合物的催化劑混合物。然后，含有包括極性官能團的基于降冰片烯的化合物的單體溶液在有機溶劑和催化劑混合物存在下進行額外聚合。在這種情況下，不限制催化劑、單體和溶劑的加入順序。根據(jù)本發(fā)明當前實施方式的光反應(yīng)性聚合物溶液涂覆在包括透明電極的基板上，并除去包含在光反應(yīng)性聚合物溶液的溶劑以形成層。然后，將以預(yù)定方向偏振的偏振紫外線照射到層上，以使所述層具有各向異性。現(xiàn)在將詳細描述上述的取代基的定義。術(shù)語"烷基，，是指1~20個碳、優(yōu)選1~10個碳、且更優(yōu)選1~6個碳的直鏈或支鏈的飽和一價烴。所述烷基可任意被至少一個卣素取代基取代。所述烷基的例子包括曱基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、十二烷基、氟代曱基、二氟代甲基、三氟代曱基、氯代曱基、二氯代曱基、三氯代甲基、碘代甲基、溴代曱基等。術(shù)語"鏈烯基"指2~20個碳、優(yōu)選210個碳、且更優(yōu)選26個碳的包括至少一個碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈一價烴。所述鏈烯基可通過包括碳-碳雙一建的碳原子或飽和碳原子被結(jié)合。所述鏈烯基可被至少一個囟素取代基取代。所述鏈烯基的例子包括乙烯基、l-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、戊烯基、5-己烯基、十二-友烯基等。術(shù)語"環(huán)烷基"指5~12個環(huán)碳的飽和或不飽和的非芳族一價單環(huán)、雙環(huán)、或三化烴。所述環(huán)烷基可被至少一個由素取代基取代。環(huán)烷基的例子包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)戊烯基、環(huán)己基、環(huán)己烯基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、萘烷基、金剛烷基(adamantyl)、如雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯基的降冰片基等。術(shù)語"芳基，，指具有620個，例如612個碳的一價單環(huán)、雙環(huán)、或三環(huán)芳烴。所述芳基可被至少一個卣素取代基取代。所述芳基的芳香部分僅包括碳原子。所述芳基的例子包括苯基、萘基和芴基。術(shù)語"芳烷基"指上述烷基中的至少一個氫原子被芳基取代的基團。所述芳烷基可被至少一個卣素取代基取代。芳烷基的例子包括苯曱基、二苯曱基、三苯曱基等。術(shù)語"炔基"指2~20個碳、優(yōu)選210個碳、且更優(yōu)選26個碳的包括至少一個碳-碳三鍵的直鏈或支鏈一價烴。所述烷基可通過包括碳-碳三鍵的碳原子或飽和碳原子被結(jié)合。所述烷基可被至少一個卣素取代基取代。所述炔基的例子包括乙炔、丙炔等。術(shù)語"亞烷基"指120個碳、優(yōu)選1~10個碳、且更優(yōu)選1~6個碳的直鏈或支鏈飽和二價烴。所述亞烷基可被至少一個卣素取代基取代。所述亞烷基的例子包括亞曱基、1,2-亞乙基、1,2-亞丙基、亞丁基、亞己基等。術(shù)語"亞鏈烯基，，指2~20個碳、優(yōu)選210個碳、且更優(yōu)選2~6個碳的直鏈或支鏈二價烴。所述亞鏈烯基可通過包括碳-碳雙鍵的碳原子和/或飽和碳原子被結(jié)合。所述亞鏈烯基可被至少一個卣素取代基取代。術(shù)語"亞環(huán)烷基"指512個環(huán)碳的飽和或不飽和非芳族二價單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)烴。所述亞環(huán)烷基可被至少一個卣素取代基取代。亞環(huán)烷基的例子包括亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基等。術(shù)語"亞芳基"指620、例如612個碳的二價單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)芳烴。所述亞芳基可被至少一個卣素取代基取代。所述亞芳基的芳香部分僅包含碳原子。所述亞芳基的例子包括亞苯基等。術(shù)語"亞芳烷基"指上述烷基的至少一個氫原子被芳基取代的二價烴。所述亞芳烷基可被至少一個卣素取代基取代。例如，亞芳烷基的例子包括亞苯曱基.。術(shù)語"亞炔基"指2~20個碳原子、優(yōu)選210個碳原子、且更優(yōu)選2~6個碳原子的包括至少一個碳-碳三鍵的直鏈或支鏈二價烴。所述亞炔基可通過包括碳-碳三鍵的碳原子或飽和碳原子被結(jié)合。所述亞炔基可被至少一個卣素取代基取代。亞炔基的例子包括亞乙炔基、亞丙炔基等。術(shù)語"鍵"指不加入任何取代基的筒單鍵。參考以下實施例將進一步詳細描述本發(fā)明。這些實施例只是用于說明目的，而無意限制本發(fā)明的范圍。在下述實施例中，使用標準Schlenk技術(shù)或干燥盒技術(shù)處理對空氣或水敏感的化合物。使用Bruker300光譜儀得到核磁共振(NMR)譜，在300MHz測量&NMR，并在75MHz測量13CNMR。使用凝膠滲透色譜(GPC)測量分子量和其分布，并使用聚苯乙烯樣品作為對照。通過使用鉀和二苯甲酮被蒸餾精制曱苯，并且通過使用CaH2被蒸餾精制二氯甲烷。，實施例1:5-降冰片烯-2-曱醇的合成將397g(3mol)二環(huán)戊二烯(DCPD)(Aldric公司生產(chǎn))和331g(5.7mol)烯丙醇(Aldric公司生產(chǎn))加入2L高壓反應(yīng)器中，并將2L高壓反應(yīng)器的溫度升高到210°C。使得到的混合物在300rpm攪拌下反應(yīng)1小時。當反應(yīng)完成時，冷卻反應(yīng)物并裝入到蒸餾器。在56。C下^吏用真空泵，在1托的減壓下蒸餾反應(yīng)物2次，以得到產(chǎn)物。(收率:52%)。'H-NMR(300MHz,CDC13):S6.17~5.91(m,2H),3.713.19(m,2H),2.91~2.75(m，2H),2.38(m，1H),1.83(m,1H),1.601.12(m,2H):0.52(m,1H)實施例2:5-降冰片烯-2-肉桂酸曱酯的合成將實施例1中制得的15g(0.121mol)5-降冰片烯-2-甲醇、61.2g(0.605mol)三乙胺(Aldrich公司生產(chǎn))和20mlTHF裝入250ml雙頸燒瓶，然后在0°C下冰水浴中攪拌。使用另外的燒瓶將溶于60mlTHF中的22.1g(0.133mol)肉桂酰氯緩慢加入到制得的混合物中10分鐘。接下來，將反應(yīng)物的溫度升高至室溫，然后攪拌1小時。使用乙酸乙酯稀釋得到的溶液。將稀釋溶液裝入到分液漏斗，用水和NaHC03洗滌數(shù)次，然后在減壓下蒸餾以除去溶劑。使用柱層析(己烷:乙酸乙酯=20:1)精制產(chǎn)物，以得到產(chǎn)物。(收率88%)。!H畫NMR(300顧z，CDC13):S7.71~7.66(dd，1H),7.53~7.36(m,5H),6.49~6.42(dd，1H),6.17~5.98(m,2H),4.10~3.76(m,2H),2.94~2.75(m，2H)，2.45(m，1H),1.91~1.83(m,1H),1.48~1.16(m,2H)，0.59(m,1H)實施例3:5-降冰片烯-2-肉桂酸曱酯的聚合將5g(19.66mmol)作為單體的5-降冰片烯-2-肉桂酸曱酯和5ml使用溶劑精制的甲苯裝入250mlSchlenk燒瓶中。將0.88mg(CH3C02)2Pd和溶于lml二氯曱烷的1.1mg三環(huán)己基膦和6.3mg二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸酯裝入燒瓶，并通過在40。C攪拌反應(yīng)18小時。然后，將反應(yīng)物加入過量的乙醇中，以使白色聚合物沉淀。使用玻璃漏斗過濾該沉淀，并收集聚合物。在65。C下真空烘箱中干燥聚合物24小時。結(jié)果，制得1.6g降冰片烯肉桂酸甲酯聚合物(M『703,000,PDI=2.0，收率=32%)。實施例4:4-羥基肉桂酸甲酯的合成將20g(0.122mol)4-雍基肉桂酸(Aldrich公司生產(chǎn))熔于120ml曱醇中，然后向其中加入2ml硫酸。在65。C下回流得到的混合物5小時。將反應(yīng)物冷卻，然后經(jīng)受減壓，以除去過量的剩余甲醇，并制得紅色固體。用過量的乙酸乙酯提取該紅色固體。用NaHC03和H20洗滌提取的產(chǎn)物，用無水MgS04干燥，然后過濾。使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器除去溶劑，從而制得紅色固體產(chǎn)物。收率20.63g(95%)iH-NMR(400MHz,丙酮d6):57.58~7.62s(d，1H),7.53~7.55(dd,2H),6.88~6.91(dd,2H)，6.32~6.36(d,1H),3.70(s，3H)實施例5:(肉桂酸曱酯)-5-降冰片烯-2-羧酸酯的合成將11g(79.64mmol)P爭水片烯羧酸(Aldrich公司生產(chǎn))、12.9g(72.4mmol)根據(jù)實施例4制備的4-羥基肉桂酸甲酯、22.2g(115.84mmol)l-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC)(Aldrich公司生產(chǎn))、和M.g(10S.6mmol)l-羥基苯并三唑一水物(HOBT)(Aldrich公司生產(chǎn))溶于250ml雙頸燒瓶中的100mlDMF中。將得到的溶液的溫度降低到0°C，然后向其中緩慢滴加50ml(362mmol)三乙胺。將得到的溶液的溫度提高到室溫，然后進行反應(yīng)3小時。反應(yīng)完成后，使用過量的乙酸乙酯提取產(chǎn)物。提取物用NaHC03和H20洗滌，用無水MgS04干燥，然后過濾。使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器除去濾液的溶劑，從而制得黃色固體產(chǎn)物，使用柱層析使其精制(己烷:乙酸乙酯二6:1),以制備純產(chǎn)物。(收率60%)'H-NMR(300MHz，CDC13):S7.64~7.69(dd,1H)，7.507,53(dd，2H),7.057.14(dd,2H),6.36~6.43(dd,1H),6.06~6.27(m,2H),3.80(s,3H)，2.993.39(m，3H)，2.01(m,1H),1.351.60(m,3H)實施例6:(肉桂酸曱酯)-5-降水片烯-2_羧酸酯的聚合將3g(10.06mmol)作為單體的(肉桂酸甲酯)-5-降冰片烯-2-羧酸酯和7ml作為溶劑的精制曱笨裝入250mlSchlenk燒瓶中。將0.98mg(CH3C02)2Pd和溶于lml二氯曱烷的1.13mg三環(huán)己基膦以及6.4mg二曱基苯胺四(五氟苯基)硼酸酯加入燒瓶，并在90。C攪拌5小時。然后，將過量的乙醇加入到反應(yīng)物，以制備白色聚合物沉淀。使用玻璃漏斗過濾該含有沉淀的溶液，以收集白色聚合物沉淀。在65°C下真空烘箱中干燥該收集的聚合物24小時，從而制得1.36g(肉桂酸甲酯)-5-降冰片烯-2-羧酸酯聚合物(Mw-289,000，PDI=2.76，收率=45%)。實施例7:6-(4-氧肉桂酸曱酯)己醇的合成將8g(44.9mmol)根據(jù)實施例4制備的4-羥基肉桂酸曱酯、2.4g(44.9mmol)NaOCH3(Aldrich公司生產(chǎn))和270mgNal溶于250ml雙頸燒瓶中的100ml二曱基乙酰胺中，并攪拌1小時。然后，向燒瓶中加入6ml(44.9mmol)氯己醇(Aldrich公司生產(chǎn))，并在100。C下回流2天。當反應(yīng)完成時，將反應(yīng)物冷卻至室溫，并除去溶劑。將產(chǎn)生的固體溶于過量的曱醇，然后除去未溶解的固體。將得到的溶液進行減壓，并除去溶劑。結(jié)果，制得白色固體產(chǎn)物(收率:8.4g(67.2。/。))。'H-NMR(400MHz，CDC13):S7.64~7.68(d，1H),7.487.49(dd,2H),6.896.91(dd,2H),6.30~6.34(d,1H),3.984.02(t，2H)，3.81(s,3H)，3.67~3.70(t，2H),1.46~1.84(m,8H)實施例8:6-(4-氧肉桂酸曱酯)己基-5-降冰片烯-2-羧酸酯的合成將5g(36.22mmol)降冰片烯羧酸(Aldrich公司生產(chǎn))、8.4g(30.18mmol)根據(jù)實施例7制備的6-(4-氧肉桂酸曱酯)己醇、9.26g(48.29mmol)EDC(Aldrich公司生產(chǎn))和6.12g(45.27mmol)HOBT(Aldrich公司生產(chǎn))溶于250ml雙頸燒瓶中的70mlDMF中。將得到的溶液的溫度降低到0°C,然后向其中緩慢滴加21ml(150.9mmol)三乙胺。將得到的溶液的溫度提高到室溫，然后進行反應(yīng)過夜。反應(yīng)完成后，使用過量的乙酸乙酯提取產(chǎn)物。提取物用NaHC03和H20洗滌，用無水MgS04干燥，然后過濾。使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器除去濾液的溶劑，從而制得黃色液體產(chǎn)物，使用柱層析法(己烷:乙酸乙酯-7:l)使其精制，以制得純產(chǎn)物。(收率70%)'H-NMR(400固z，CDC13):57.657.69(d,1H),7.47~7.49(dd,2H)，6.90~6.92(dcj，2H)，6.316.35(d，1H),5.93~6.22(m,2H),3.994.05(tt，4H),3.81(s,3H),2.923.22(m,3H),2.19(m,1H),1.28~1.85(m,11H)實施例9:6-(4-氧肉桂酸曱酉旨)己基-5-降冰片烯-2-羧酸酯的聚合將5g(12.55mmol)作為單體的6-(4-氧肉桂酸甲酉旨)己基-5-降冰片烯_2-羧酸酯和5ml作為溶劑的精制曱苯裝入250mlSchlenk燒瓶中。將5.6mg(CH3C02)2Pd、溶于2ml二氯曱烷中的7mg三環(huán)己基膦和40.2mg二曱基苯胺四(五氟苯基)硼酸酯加入燒瓶，并在90。C攪拌18小時。、然后，將過量的乙醇加入到反應(yīng)物中，以產(chǎn)生白色聚合物沉淀。使用玻璃漏斗過濾該含有沉淀的溶液，以收集白色聚合物沉淀。在65°C下真空烘箱中干燥該收集的聚合物24小時，從而制得1.6g降冰片烯肉桂酸曱酯聚合物(收率32%)。實施例10:5-降冰片烯-2-查耳酮酯的合成將11g(79.64mmol)降冰片烯酸(Aldrich^>司生產(chǎn))、16.2g(72.4mmol)2-羥基查耳酮、22.2g(115.84mmol)EDC(Aldrich公司生產(chǎn))和14.7g(108.6mmol)HOBT(Aldrich公司生產(chǎn))溶于250ml雙頸燒瓶中的100mlDMF中。將得到的溶液的溫度降低到0°C,然后向其中緩慢滴加50ml(362mmol)三乙胺(Aldrich公司生產(chǎn))。將得到的溶液的溫度提高到室溫，然后進行反應(yīng)過夜。反應(yīng)完成后，使用過量的乙酸乙酯提取產(chǎn)物。提取物用NaHC03和H20洗滌，用無水MgS04干燥，然后過濾。使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器除去濾液的溶劑，從而制得產(chǎn)物，使用柱層析(己烷:乙酸乙酯=20:1)使其精制，從而制得純產(chǎn)物。(收率80%)實施例11:5-降冰片烯-2-查耳酮酯的聚合將4.3g(12.5mmol)作為單體的5-降水片烯-2-查耳酮酯和10ml作為溶劑的精制曱苯加入250mlSchlenk燒瓶中。將5.6mg(CH3C02)2Pd和溶于lml二氯甲烷的和7mg三環(huán)己基膦以及40.2mg二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸酯加入燒瓶，并在9(TC攪拌18小時。然后，將過量的乙醇加入反應(yīng)物中，以產(chǎn)生白色聚合物沉淀，使用玻璃漏斗過濾反應(yīng)物，以收集白色聚合物沉淀。在70。C下真空烘箱中干燥該收集的聚合物24小時，從而制得3g降冰片烯-2-查耳酮酯聚合物(收率70%)。實施例12:5-降水片烯-2-香豆素酯的合成將11g(79.64mmol)降冰片烯酸(Aldrich公司生產(chǎn))、11.7g(72.4mmol)7-羥基香豆素、22.2g(115.84mmol)EDC(Aldrich公司生產(chǎn))和14.7g(108.6mmol)HOBT(Aldrich公司生產(chǎn))溶于250ml雙頸燒瓶中的100mlDMF中。將得到的溶液的溫度降低到0°C,然后向其中緩慢滴加50ml(362mmol)三乙胺(Aldrich公司生產(chǎn))。將得到的溶液的溫度提高到室溫，然后進行反應(yīng)過夜。反應(yīng)完成后，用過量的乙酸乙酯提取產(chǎn)物。提取物用NaHC03和H20洗滌，用無水MgS04干燥，然后過濾。使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器除去濾液的溶劑，從而制得產(chǎn)物，使用己烷和乙醇進行重結(jié)晶，以制得純產(chǎn)物(收率70%)。實施例13:5-降冰片烯-2-香豆素酯的聚合將3.5g(12.5mmol)作為單體的5-降冰片烯-2-香豆素酯和7ml作為溶劑的精制甲苯加入250mlSchlenk燒瓶中。將5.6mg(CH3C02)2Pd和溶于lml二氯曱烷的7mg三環(huán)己基膦以及40.2mg二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸酯加入燒瓶，并在90。C攪拌18小時。然后，將過量的乙醇加入反應(yīng)物中，以產(chǎn)生白色聚合物沉淀。使用玻璃漏斗過濾該含有沉淀的溶液，以收集白色聚合物沉淀。在70°C下真空烘箱中干燥該收集的聚合物24小時，以制得2g降冰片烯-2-香豆素酯聚合物(收率57%)。實施例14:5-降冰片烯-2-馬來酰亞胺酯的合成將11g(79.64mmol)降冰片烯酸(Aldrich公司生產(chǎn))、8.2g(72.4mmol)N-羥基馬來酰亞胺、22.2g(115.84mmol)EDC(Aldrich公司生產(chǎn))和14.7g(108.6mmol)HOBT(Aldrich公司生產(chǎn))溶于250ml雙頸燒弁瓦中的100mlDMF中。將得到的溶液的溫度降低到0°C，然后向其中緩慢滴加50ml(362mmol)三乙胺。將得到的溶液的溫度提高到室溫，并進行反應(yīng)過夜。反應(yīng)完成后，使用過量的乙酸乙酯提取產(chǎn)物。提取物用NaHC03和H20洗滌，用無水MgS04干燥，然后過濾。使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器除去濾液的溶劑，從而制得產(chǎn)物，使用己烷和乙醇使其重結(jié)晶，以制得純產(chǎn)物(收率70%)。實施例15:5-降冰片烯-2-馬來酰亞胺酯的聚合將2.9g(12.5mmol)作為單體的5-降水片烯-2-馬來酰亞胺酯和6ml作為溶劑的精制曱苯裝入250mlSchlenk燒瓶中。將5mg(CH3C02)2Pd和溶于0.5ml二氯甲烷的7mg三環(huán)己基膦以及40.2mg二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸酯加入燒瓶，并在90。C攪拌18小時。然后，將過量的乙醇加入反應(yīng)物中，以產(chǎn)生白色聚合物沉淀。使用玻璃漏斗過濾該含有沉淀的溶液，以收集白色聚合物沉淀。在70°C下真空烘箱中干燥該收集的聚合物24小時，從而制得1.5g降冰片烯-2-馬來酰亞胺酯聚合物(收率52%)。實施例16:5-降冰片烯-2-肉桂酸曱酯的聚合將5g(19.66mmol)作為單體的5-降水片烯-2-肉桂酸甲酯和5ml作為溶劑的精制甲苯加入250mlSchlenk燒瓶中。將0.88mg(CH3C02)2Pd和溶于0.5ml二氯甲烷的7.7mg三環(huán)己基轔四(五氟苯基)硼酸酯[(Cy)3PH][B(C6Fs)4]加入燒瓶，并使所含的化合物在90。C混合的同時反應(yīng)18小時。然后，將100ml甲苯加入燒瓶中，以稀釋得到的具有高粘度的聚合物溶液，然后向其中加入過量的乙醇，以產(chǎn)生白色共聚物沉淀。使用玻璃漏斗收集該沉淀，然后在70。C下真空烘箱中干燥該收集的共聚物24小時，以制得4g5-降冰片烯-2-肉桂酸曱酯聚合物。該聚合物的重均分子量(Mw)為350,000,且Mw/Mn為2.92(收率80%)。實施例17:(肉桂酸曱酯)-5-降冰片烯-2-羧酸酯的聚合將3g(10.06mmol)作為單體的(肉桂酸甲酯)-5-降冰片烯-2-羧酸酯和7ml作為溶劑的精制曱苯加入250mlSchlenk燒瓶中。將0.98mg(CH3C02)2Pd和溶于lml二氯甲烷的8.38mg三環(huán)己基轔四(五氟苯基)硼酸酯[(Cy)3PH][B(C6F5)4]加入燒瓶，并使所含的化合物在100°C混合的同時反應(yīng)5小時。然后，將10Qml曱苯加入燒瓶中，以稀釋得到的具有高粘度的聚合物溶液，然后向其中加入過量的乙醇，以產(chǎn)生白色共聚物沉淀。使用玻璃漏斗收集該沉淀，然后在70。C下真空烘箱中干燥該收集的共聚物24小時，從而制得1.36g(肉桂酸甲酯)-5-降冰片烯-2-羧酸酯聚合物(Mw=94，300，PDI=2.92，收率=56%)。實施例18:6-(4-氧肉桂酸曱酯)己基-5-降冰片烯-2-羧酸酯的聚合將5g(12.55mmol)作為單體的6-(4-氧肉桂酸曱酉旨)己基-5-降冰片烯-2-羧酸酯和5ml作為溶劑的精制曱苯加入250mlSchlenk燒瓶中。將0.56mg(CH3C02)2Pd和溶于2ml二氯曱烷的4.79mg三環(huán)己基鱗四(五氟苯基)硼酸酯[(Cy)3PH][B(C6Fs)4]加入燒瓶，并使所含的化合物在90°C混合的同時反應(yīng)18小時。然后，將100ml曱苯加入燒瓶中，以稀釋得到的具有高粘度的聚合物溶液，然后向其中加入過量的乙醇，以產(chǎn)生白色共聚物沉淀。使用玻璃漏斗收集該沉淀，然后在65。C下真空烘箱中干燥該收集的共聚物24小時，從而制得1.4g6-(4-氧肉桂酸曱酯)己基-5-降冰片烯-2-羧酸酯聚合物(收率=31%)。熱穩(wěn)定性的測定1.熱解重量分析(TGA)在室溫至600。C的范圍內(nèi)、以10。C/分鐘升高溫度的同時，于氮氣制備的5-降冰片烯-2-肉桂酸曱酯聚合物的TGA。結(jié)果于圖1的曲線中說明。參照圖1，當溫度為300。C或更低時，5-降冰片烯-2-肉桂酸曱酯聚合物穩(wěn)定；而當溫度高于30(TC時，聚合物熱分解。2.差示掃描量熱(DSC)分析在以下條件下于氮氣氛中，使用DSC分析儀(TA儀器公司生產(chǎn)的DSC2920)進行根據(jù)實施例3制備的5-降冰片烯-2-肉桂酸甲酯聚合物的DSC分析。結(jié)果示于圖2的曲線中。測定條件平衡30。C(3分鐘)第一次加熱30°C~30。C(10。C/分鐘的加熱速度)第一次冷卻至!3(TC(冷卻速度10。C/分鐘)平衡-3(TC(3分鐘)第二次加熱-30°C-370。C(力口熱速度10。C/分鐘)參照圖2,5-降冰片烯-2-肉桂酸曱酯聚合物不具有在3(TC~370°C溫度范圍內(nèi)的Tg。通過TGA和DSC分析的結(jié)果，可以確定根據(jù)本發(fā)明實施方式的5-降冰片烯-2-肉桂酸曱酯聚合物在約370。C或更低的高溫下表現(xiàn)出高的熱穩(wěn)定性。權(quán)利要求1、一種由下面化學式1表示的多環(huán)化合物其中p為0～4的整數(shù)；R1、R2、R3和R4中的至少一個為選自包括化學式1a表示的化合物、化學式1b表示的化合物、化學式1c表示的化合物和化學式1d表示的化合物的組的基團；以及R1、R2、R3和R4中的其余三個各獨立地為氫，鹵素，取代或未取代的C1～C20烷基，取代或未取代的C2～C20鏈烯基，取代或未取代的C5～C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6～C40芳基，取代或未取代的C7～C15芳烷基，取代或未取代的C2～C20炔基，或選自含有氧、氮、磷、硫、硅和硼中的至少一個的非烴類極性基團的極性基團之一；其中，當R1、R2、R3和R4均不為氫、鹵素、或非烴類極性基團時，R1與R2連接或R3與R4連接形成C1～C10亞烷基，或者R1或R2與R3和R4之一連接形成C4～C12飽合或不飽合環(huán)基或C6～C24芳環(huán)化合物；非烴類極性基團選自包括-OR6、-OC(O)OR6、-R5OR6、-R5OC(O)OR6、-C(O)OR6、-R5C(O)OR6、-C(O)R6、-R5C(O)R6、-OC(O)R6、-R5OC(O)R6、-(R5O)p-OR6、-(OR5)p-OR6、-C(O)-O-C(O)R6、-R5C(O)-O-C(O)R6、-SR6、-R5SR6、-SSR6、-R5SSR6、-S(＝O)R6、-R5S(＝O)R6、-R5C(＝S)R6、-R5C(＝S)SR6、-R5SO3R6、-SO3R6、-R5N＝C＝S、-NCO、R5-NCO、-CN、-R5CN、-NNC(＝S)R6、-R5NNC(＝S)R6、-NO2、-R5NO2、以及的組；其中R5選自包括取代或未取代的C1～C20烷基，取代或未取代的C2～C20鏈烯基，取代或未取代的C5～C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6～C40芳基，取代或未取代的C7～C15芳烷基，和取代或未取代的C2～C20炔基的組；和R6、R7和R8各獨立地為氫，鹵素，取代或未取代的C1～C20烷基，取代或未取代的C2～C20鏈烯基，取代或未取代的C5～C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6～C40芳基，取代或未取代的C7～C15芳烷基，或者取代或未取代的C2～C20炔基之一；以及其中A為取代或未取代的C1～C20亞烷基、羰基、羧基、取代或未取代的C6～C40亞芳基；B是氧、硫和-NH-之一；X是氧和硫之一；R9為單鍵或者選自包括取代或未取代的C1～C20亞烷基，取代或未取代的C2～C20亞鏈烯基，取代或未取代的C5～C12亞環(huán)烷基，取代或未取代的C6～C40亞芳基，取代或未取代的C7～C15亞芳烷基，和取代或未取代的C2～C20亞炔基的組的一種化合物；以及R10、R11、R12、R13和R14各獨立地為取代或未取代的C1～C20烷基、取代或未取代的C1～C20烷氧基、取代或未取代的C6～C30芳氧基、或者取代或未取代的C6～C40芳基之一。2、一種包括下面化學式2的重復單元的聚合物其中n為50-5000的整數(shù)；p為0-4的整數(shù)；R,、R2、113和R4中的至少一個為選自包括化學式la表示的化合物、化學式lb表示的化合物、化學式lc表示的化合物和化學式ld表示的化合物的組的基團；以及R,、R2、R3和R4中的其余三個各獨立地為氫，閨素，取代或未取代的C1C20烷基，取代或未取代的C2C20鏈烯基，取代或未取代的碳C5C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6C40芳基，取代或未取代的C7C15芳烷基，取代或未取代的C2C20炔基，或選自含有氧、氮、磷、硫、硅和硼中的至少一個的非烴類極性基團的極性基團之一；其中，當RpR2、R3和R4均不為氫、卣素、或非烴類極性基團時,Ri與112連接或113與R4連接形成C1C10亞烷基，或者R4或R2與R3和R4之一連接形成C4C12飽合或不飽合環(huán)基或C6C24芳環(huán)化合物；非烴類極性基團選自包括-0116、-OC(0)OR6、-R5OR6、-R5OC(0)OR6、-C(0)OR6、-R5C(0)OR6,-C(0)R6、-R5C(0)R6、-OC(0)R6、-R5OC(0)R6、-(R50)p-OR6、-(OR5)p-OR6、-C(0)-0-C(0)R6、-R5C(0)-0-C(0)R6、-SR6、-R5SR6、-SSR6、-R5SSR6、-S(=0)R6、-R5S(=0)R6、-R5C(=S)R6、-R5C(=S)SR6、-R5S03R6、-S03R6、-R5N=C=S、-NCO、R5-NCO、-CN、-R5CN、-NNC(=S)R6、-R5NNC(=S)R6、-N02、-R5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>0II<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中Rs選自包括取代或未取代的C1-C20烷基，取代或未取代的C2C20鏈烯基，取代或未取代的C5C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6~C40芳基，取代或未取代的C7C15芳烷基，和取代或未取代的C2C20炔基的組；和R6、R7和Rg各獨立地為氫，卣素，取代或未取代的C1C20烷基，取代或未取代的C2C20鏈烯基，取代或未取代的C5C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6-C40芳基，取代或未取代的C7-C15芳烷基，或者取代或未取代的C2C20炔基之一；以及<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中A為取代或未取代的C1-C20亞烷基、羰基、羧基、取代或未取代的C6C40.亞芳基；B是氧、硫和-NH-之一；X是氧和石危之一；R9為單鍵或者選自取代或未取代的C1C20亞烷基，取代或未取代的C2C20亞鏈烯基，取代或未取代的C5C12亞環(huán)烷基，取代或未取代的C6-C40亞芳基，取代或未取代的C7C15亞芳烷基，和取代或未取代的C2C20亞炔基的一種化合物；以及Rk)、R、R12、R,3和R!4各獨立地為取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C1-C20烷氧基、取代或未取代的C6C30芳氧基、或者取代或未取代的C6-C40芳基《一、3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚合物，其進一步包含由下面化學式3的化合物產(chǎn)生的重復單元(3)其中p'為04的整數(shù);RV、R2'、IV和R4'各獨立地為氫，囟素，取代或未取代的C1C20烷基，取代或未取代的C2C20鏈烯基，取代或未取代的C5C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6C40芳基，取代或未取代的C7C15芳烷基，取代或未取代的C2C20炔基，或選自含有氧、氮、磷、硫、硅和硼中的至少一種的一^烴類極性基團的極性基團之一；其中，當R!'、R2'、R3'和IV均不為氫、鹵素、或非烴類極性基團時，R,'與r2'連接或R/與R4'連接形成C1C10亞烷基，或者RV或R2'與R/和R4'之一連接形成C4C12飽合或不飽合環(huán)基或C6C24芳環(huán)化合物；所述非烴類極性基團選自包括-0R6、-OC(0)OR6、-R5OC(0)OR6、-C(0)OR6、-R5C(0)OR6,-C(0)R6、-R5C(0)R6、-OC(0)R6、-R5OC(0)R6、-(R50)p-OR6、-(OR5)p-OR6、-C(0)-0-C(0)R6、-R5C(0)-0-C(0)R6、-SR6、-R5SR6、-SSR6、-R5SSR6、-S(=0)R6、-R5S(=0)R6、-R5C(=S)R6、-R5C(=S)SR6、-R5S03R6、-S03R6、-R5N=C=S、-NCO、-R5-NCO、-CN、-R5CN、-NNC(=S)R6、-R5NNC(=S)R6、-N02、-R5N02、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>-NH》R5-N-R5-Si;R7-NHJ"R5-N-R5-Si。OR7R8、及0R8的組；其中Rs選自包括取代或未取代的C1C20烷基，取代或未取代的C2C20鏈烯基，取代或未取代的C5~C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6~C40芳基，取代或未取代的C7C15芳烷基，和取代或未取代的C2~C20炔基的組；R6、R7和Rs各獨立地為氫，卣素，取代或未取代的C1C20烷基，取代或未取代的C2^C20鏈烯基，取代或未取代的C5C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6C40芳基，取代或未取代的C7C15芳烷基，或者取代或未取代的C2C20炔基之一；以及P為1~10的整數(shù)。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚合物，其中，化學式2的重復單元的量在1~99摩爾％的范圍內(nèi)，而由化學式3的化合物產(chǎn)生的重復單元的量在1~99摩爾％的范圍內(nèi)，且聚合度在50~5000的范圍內(nèi)。5、根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚合物，其進一步包含至少一種由化學式3的化合物產(chǎn)生的重復單元和至少一種直鏈烯烴。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚合物，其中，所述的直鏈烯烴為C1~C20a-烯烴、丁二烯和戊二烯之一。7、一種包括下面化學式4的重復單元的聚合物廠二其中n為50~5000的整數(shù)；p為0~4的整數(shù)；Rj、R2、113和R4中的至少一個為選自包括化學式la表示的化合物、化學式lb表示的化合物、化學式lc表示的化合物和化學式ld表示的化合物的組的基團；以及Ri、R2、R3和R4中的其余三個各獨立地為氳，卣素，取代或未取代的C1C20烷基，取代或未取代的C2C20鏈烯基，取代或未取代的碳C5C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6C40芳基，取代或未取代的C7C15芳烷基，取代或未取代的C2C20炔基，或選自含有氧、氮、磷、硫、硅和硼中的至少一個的非烴類極性基團的極性基團之一；其中，當R、、R2、R3和R4均不為氫、面素、或非烴類極性基團時，R,與R2連接或R3與R4連接形成C1-C10亞烷基，或者&或112與R3和R4之一連接形成C4C12飽合或不飽合環(huán)基或C6C24芳環(huán)化合物；非烴類極性基團選自包括-OR6、-OC(0)OR6、-R5OR6、-R5OC(0)OR6、-C(0)OR6、-R5C(0)OR6,-C(0)R6、-R5C(0)R6、-OC(0)R6、-R5OC(0)R6、-(R50)p-OR6、-(OR5)p-OR6、-C(0)-0-C(0)R6、-R5C(0)-0-C(0)R6、-SR6、-R5SR6、-SSR6、-R5SSR6、-S(=0)R6、-R5S(=0)R6、-R5C(=S)R6、-R5C(=S)SR6、-R5S03R6、-S03R6、-R5N=C=S、-NCO、R5-NCO、-CN、-R5CN、-NNC(=S)R6、-R5NNC(=S)R6、-N02、-R5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中Rs選自包括取代或未取代的C1C20烷基，取代或未取代的C2~C20鏈烯基，取代或未取代的C5-C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6C40芳基，取代或未取代的C7C15芳烷基，和取代或未取代的C2C20炔基的組；和R6、R7和Rs各獨立地為氳，卣素，取代或未Jf又代的C1C20烷基,取代或未取代的C2C20鏈烯基，取代或未取代的C5C12環(huán)烷基，取代或未取代的C6C40芳基，取代或未取代的C7C15芳烷基，或者取代或未取代的C2-C20炔基之一；以及<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中A為取代或未取代的C1C20亞烷基、羰基、羧基、取代或未取代的C6C40亞芳基；B是氧、硫和-NH-之一；X是氧和硫之一；R9為單鍵或者選自取代或未取代的C1C20亞烷基，取代或未取代的C2C20亞鏈烯基，取代或未取代的C5C12亞環(huán)烷基，耳又代或未取代的C6C40亞芳基，取代或未取代的C7-C15亞芳烷基，和取代或未取代的C2C20亞炔基的一種化合物；以及Rh)、R、R12、1113和1114各獨立地為取代或未取代的C1C20烷基、取代或未取代的C1C20烷氧基、取代或未取代的C6C30芳氧基、或者取代或未取代的C6C40芳基之一。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚合物，其進一步包含由化學式3的化合物產(chǎn)生的重復單元。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚合物，其中，化學式4的重復單元的量在1~99摩爾％的范圍內(nèi)，而由化學式3的化合物產(chǎn)生的重復單元的量在1~99摩爾％的范圍內(nèi)，且聚合度在505000的范圍內(nèi)。10、根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚合物，其進一步包含至少一種由化學式3的化合物產(chǎn)生的重復單元和至少一種直鏈烯烴。11、根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚合物，其中，所述的直鏈烯烴為ClC20ct-烯烴、丁二烯和戊二烯之一。12、一種在催化劑混合物存在下，于10°C200。C的溫度聚合權(quán)利要求2至11的任一項所述的聚合物的方法，所述催化劑混合物具有包括10族過渡金屬的主催化劑和能夠與主催化劑的過渡金屬弱配位結(jié)合的助催化劑。13、根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，基于l摩爾的主催化劑，所述催化劑混合物包括1~1000摩爾的助催化劑。14、根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述催化劑混合物進一步包括含有15族中性電子供體配位體的化合物。15、根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，基于1摩爾的主催化劑，所述催化劑混合物包括1~1000摩爾的含有15族中性電子供體配位體的化合物。16、根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述主催化劑選自包括氯化烯丙基釔二聚體[(Allyl)Pd(Cl)]2乙酸釔(II)[(CH3C02)2Pd]、乙?；?巴(II)(CH3COCH=C(0-)CH3)2Pd]、NiBr(NP(CH3)3)4及[PdCl(NB)0(CH3)]2的組。17、根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述助催化劑選自包括硼烷、硼酸酯、烷基鋁、烷基鋁氧烷和過渡卣化物的組。18、根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述含有15族中性電子供體配位體的化合物由下面化學式5表示[P(R)3]...(5)其中，R為氫、取代或未取代的C1C20烷基、取代或未取代的C1C20烷氧基、取代或未取代的C3C20烯丙基、取代或未取代的C1C20鏈烯基或者取代或未取代的C2C20乙烯基、取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基、取代或未取代的C6C40芳基、取代或未取代的C7C15芳烷基或者取代或未取代的C3C20炔基；其中各取代基為卣素或C1C20卣代烷基。19、根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述含有15族中性電子供體配位體的化合物選自包括三環(huán)己基膦、三異丙基膦、三苯基膦、三叔丁基膦和二環(huán)己基叔丁基膦的組。全文摘要本發(fā)明提供了一種在其主鏈包括多環(huán)化合物的光反應(yīng)性聚合物，以及制備該聚合物的方法。所述光反應(yīng)性聚合物由于在其主鏈包括具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的多環(huán)化合物，所以其表現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。此外，由于所述光反應(yīng)性聚合物具有相對大的空位，所以光反應(yīng)性基團能夠在其主鏈中相對自由地移動。結(jié)果，可以克服用于形成液晶顯示器的配向?qū)拥某Ｒ?guī)聚合物材料的缺點的慢光反應(yīng)速度。文檔編號C07C43/168GK101098840SQ200680001827公開日2008年1月2日申請日期2006年1月5日優(yōu)先權(quán)日2005年1月5日發(fā)明者全成浩,吳誠浚,曹正鎬,李健雨,李炳賢,林敏映,鄭惠元,憲金,金暻晙申請人:Lg化學株式會社