專利名稱：2－甲基－3－苯基苯甲醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬化工產(chǎn)品制備方法技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法。
背景技術(shù)：
2-甲基-3-苯基苯甲醇分子式為C14H14O，分子量為198，結(jié)構(gòu)式是 2-甲基-3-苯基苯甲醇為白色結(jié)晶體，略有醇的特殊氣味。溶于甲苯、甲醇、乙酸乙酯、丙酮等有機溶劑，不溶于水。本品主要用于農(nóng)藥聯(lián)苯菊酯的生產(chǎn)以及其他醫(yī)藥產(chǎn)品的合成。
現(xiàn)有的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法有以2，6-二氯甲苯為原料經(jīng)兩步格式反應(yīng)，用甲醛氣體直接反應(yīng)制備產(chǎn)品，由于原料中氯原子與甲醛反應(yīng)的活性較低，此工藝收率低，且得到的產(chǎn)品含量不高。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種新的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，該方法能使產(chǎn)品的收率高，純度好。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，主要過程有一、使用2，6-二氯甲苯在溶劑四氫呋喃里經(jīng)一步格式反應(yīng)后與溴化苯在催化劑存在下反應(yīng)生成中間體3-氯-2-甲基聯(lián)苯；二、使中間體3-氯-2-甲基聯(lián)苯在溶劑四氫呋喃經(jīng)過二步格式后直接和N，N-二甲基甲酰胺反應(yīng)生成2-甲基-3-苯基苯甲醛；三、2-甲基-3-苯基苯甲醛用金屬還原劑還原得到2-甲基-3-苯基苯甲醇粗品；四、使用溶劑甲醇、乙醇、甲苯和活性碳等對產(chǎn)品進行精制，具有的工藝步驟如下1)將1份重量的第一次鎂屑投入反應(yīng)釜，再打入7～9份重量的四氫呋喃，開動攪拌；2)將5～7份重量的2，6-二氯甲苯抽提至高位槽中；3)在回流溫度下滴加2，6-二氯甲苯，保持穩(wěn)定的回流溫度，滴加結(jié)束后回流保溫1～2小時，打入高位槽備用；4)在反應(yīng)釜中加入5～7份重量的溴化苯和0.3～0.5份重量的四氫呋喃，將抽入高位槽中的格式液滴加入釜中，滴加結(jié)束后回流保溫2～5小時；5)將7～9份重量的酸溶液抽入水解反應(yīng)釜中，將上述反應(yīng)液慢慢抽入水解反應(yīng)釜中水解，水解釜用鹽水降溫冷卻，控制水解溫度在15～35℃，繼續(xù)攪拌保溫1～5小時；6)升溫進行脫溶，將蒸餾回收四氫呋喃，蒸至釜溫90～110℃后停止脫溶降溫至常溫進行分層；7)下層水層分掉后油層計量后進入精餾釜中進行精餾，精餾得中間體3-氯-2-甲基聯(lián)苯；8)將另一份重量的第二次鎂屑投入反應(yīng)釜，再打入10～13倍于第二次鎂屑重量的四氫呋喃，開動攪拌；9)將6～9倍于第二次鎂屑重量的中間體3-氯-2-甲基聯(lián)苯和2～4倍于第二次鎂屑重量的四氫呋喃抽提至高位槽中；
10)將中間體3-氯-2-甲基聯(lián)苯和四氫呋喃的混合溶液在回流溫度下滴加至釜中進行格氏反應(yīng)，滴加結(jié)束后繼續(xù)回流1～3小時；11)將2～4倍于第二次鎂屑重量的二甲基甲酰胺抽提至高位槽中；12)在回流溫度下滴加二甲基甲酰胺，滴完后回流保溫1～3小時；13)在反應(yīng)釜中加入10～16倍于第二次鎂屑重量的酸溶液，用鹽水降溫，將上述反應(yīng)液抽至水解釜中進行水解，控制水解溫度在15～35℃，結(jié)束后保溫1～3小時后再用堿調(diào)PH值7～9；14)將0.4～0.7倍于第二次鎂屑重量的金屬還原劑加入水解釜內(nèi)，控制反應(yīng)在回流下反應(yīng)，加完后再反應(yīng)3～5小時，再用酸調(diào)PH值3～6；15)升溫進行脫溶，回收四氫呋喃，蒸至釜溫90～105℃后降溫進行離心；16)離心得粗品后加入到精制釜中，添加精制脫色劑回流脫色精制成成品。
在所述的步驟1中還具有加入0.001～0.02倍于第一次所投鎂屑重量的碘進行引發(fā)反應(yīng)的過程。
在所述的步驟8中還具有加入0.001～0.02倍于第二次所投鎂屑重量的碘進行引發(fā)反應(yīng)的過程。
在所述的步驟4中還具有加入0.005～0.05倍于第一次所投鎂屑重量的載有金屬鎳鹵鹽化合物的活性碳作為催化劑。
在所述的步驟5中所用的酸溶液為質(zhì)量百分比濃度5％的硫酸。
在所述的步驟13中所用的酸溶液為質(zhì)量百分比濃度5％的硫酸。
在所述的步驟14中所使用的金屬還原劑為四氫鋰鋁或硼氫化鉀。
在所述的步驟16中添加的精制脫色劑為甲醇和/或乙醇和/或甲苯和活性碳。所述的精制脫色劑重量為8～13倍于第二次所投鎂屑的重量。
本發(fā)明過程中對使用的二甲基甲酰胺、硼氫化鉀和溶劑四氫呋喃進行回收，對廢水進行處理。
本發(fā)明的有益效果是，本發(fā)明的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備法用二甲基甲酰胺先生成中間體2-甲基-3-苯基苯甲醛后還原制備產(chǎn)品2-甲基-3-苯基苯甲醇，工藝操作方便，有利于工業(yè)化大批量生產(chǎn)，且三廢少，并且有收率高、產(chǎn)品純度好的優(yōu)點。
具體實施方法具體實例1在2000ml四口瓶中加入鎂屑130g，再加入1000g四氫呋喃攪拌，加入碘0.65g引發(fā)反應(yīng)后，升溫至回流滴加2，6-二氯甲苯750g，滴加溫度保持在回流狀態(tài)，滴加完成后回流保溫1小時，備用。
在2000ml四口瓶中加入750g溴苯、50g四氫呋喃和2g載有金屬鎳鹵鹽化合物的活性碳，升溫至回流下滴加上述反應(yīng)液，滴完后回流2小時。將上述反應(yīng)液倒入5％的稀硫酸溶液中水解，水解溫度控制在30℃。升溫脫溶至釜溫100℃，停止，降溫至常溫后進行分層。下層水層分掉后油層減壓精餾，精餾得淺黃色中間體2-甲基-3-苯基苯甲醛650g備用。
在1000ml的四口瓶中加入28g鎂屑投入反應(yīng)釜，加入300g四氫呋喃，開動攪拌，加入0.3g碘進行引發(fā)至有回流。將222g中間體2-甲基-3-苯基苯甲醛在回流下滴加，結(jié)束后保溫5小時結(jié)束。在回流溫度下滴加二甲基甲酰胺75g，滴完后回流保溫2小時。
滴加入300g的25％的稀硫酸，用鹽水降溫，控制水解溫度在25℃，結(jié)束后保溫2.5小時后再用稀堿調(diào)PH到8。將14g硼氫化鉀加入反應(yīng)瓶內(nèi)，加完后回流反應(yīng)4小時。再用硫酸調(diào)PH到5。升溫進行脫溶，回收四氫呋喃，蒸至釜溫100℃后降溫進行離心。離心得粗品240g，加入甲苯和活性碳進行精制最終得白色結(jié)晶產(chǎn)品200g。
具體實例2在5000ml四口瓶中加入鎂屑260g，再加入2200g四氫呋喃攪拌，加入1.5g碘引發(fā)后，升溫至回流滴加2，6-二氯甲苯1400g，滴加溫度保持在回流狀態(tài)，滴加完成后回流保溫1小時，備用。
在5000ml四口瓶中加入1400g溴化苯、110g四氫呋喃和3.5g載有金屬鎳鹵鹽化合物的活性碳，升溫至回流下滴加上述反應(yīng)液，滴完后回流2小時。將上述反應(yīng)液倒入5％的稀硫酸溶液中水解，水解溫度控制在30℃。升溫脫溶至釜溫100℃，停止，降溫至常溫后進行分層。下層水層分掉后油層減壓精餾，精餾得淺黃色中間體2-甲基-3-苯基苯甲醛1250g備用。
在2000ml的四口瓶中加入60g鎂屑投入反應(yīng)釜，加入670g四氫呋喃，開動攪拌，加入0.6g碘進行引發(fā)至有回流。將460g中間體2-甲基-3-苯基苯甲醛在回流下滴加，結(jié)束后保溫5小時結(jié)束。在回流溫度下滴加二甲基甲酰胺140g，滴完后回流保溫2小時。
滴加入720g的25％的稀硫酸，用鹽水降溫，控制水解溫度在25℃，結(jié)束后保溫2小時后再用稀堿調(diào)PH到8左右。將30g硼氫化鉀加入反應(yīng)瓶內(nèi)，加完后回流反應(yīng)3.5小時。再用硫酸調(diào)PH到4。升溫進行脫溶，回收四氫呋喃，蒸至釜溫100℃后降溫進行離心。離心得粗品465g，加入甲苯和活性碳進行精制最終得白色結(jié)晶產(chǎn)品390g。
權(quán)利要求
1.一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征是，具有如下制備步驟1)將1份重量的第一次鎂屑投入反應(yīng)釜，再打入7～9份重量的四氫呋喃，開動攪拌；2)將5～7份重量的2，6-二氯甲苯抽提至高位槽中；3)在回流溫度下滴加2，6-二氯甲苯，保持穩(wěn)定的回流溫度，滴加結(jié)束后回流保溫1～2小時，打入高位槽備用；4)在反應(yīng)釜中加入5～7份重量的溴化苯和0.3～0.5份重量的四氫呋喃，將抽入高位槽中的格式液滴加入釜中，滴加結(jié)束后回流保溫2～5小時；5)將7～9份重量的酸溶液抽入水解反應(yīng)釜中，將上述反應(yīng)液抽入水解反應(yīng)釜中水解，水解釜用鹽水降溫冷卻，控制水解溫度在15～35℃，繼續(xù)攪拌保溫1～5小時；6)升溫進行脫溶，將蒸餾回收四氫呋喃，蒸至釜溫90～110℃后停止脫溶降溫至常溫進行分層；7)下層水層分掉后油層計量后進入精餾釜中進行精餾，精餾得中間體3-氯-2-甲基聯(lián)苯；8)將另一份重量的第二次鎂屑投入反應(yīng)釜，再打入10～13倍于第二次鎂屑重量的四氫呋喃，開動攪拌；9)將6～9倍于第二次鎂屑重量的中間體3-氯-2-甲基聯(lián)苯和2～4倍于第二次鎂屑重量的四氫呋喃抽提至高位槽中；10)將中間體3-氯-2-甲基聯(lián)苯和四氫呋喃的混合溶液在回流溫度下滴加至釜中進行格氏反應(yīng)，滴加結(jié)束后繼續(xù)回流1～3小時；11)將2～4倍于第二次鎂屑重量的二甲基甲酰胺抽提至高位槽中；12)在回流溫度下滴加二甲基甲酰胺，滴完后回流保溫1～3小時；13)在反應(yīng)釜中加入10～16倍于第二次鎂屑重量的酸溶液，用鹽水降溫，將上述反應(yīng)液抽至水解釜中進行水解，控制水解溫度在15～35℃，結(jié)束后保溫1～3小時后再用堿調(diào)PH值7～9；14)將0.4～0.7倍于第二次鎂屑重量的金屬還原劑加入水解釜內(nèi)，控制反應(yīng)在回流下反應(yīng)，加完后再反應(yīng)3～5小時，再用酸調(diào)PH值3～6；15)升溫進行脫溶，回收四氫呋喃，蒸至釜溫90～105℃后降溫進行離心；16)離心得粗品后加入到精制釜中，添加精制脫色劑回流脫色精制成成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征是，在所述的步驟1中還具有加入0.001～0.02倍于第一次所投鎂屑重量的碘進行引發(fā)反應(yīng)的過程。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征是，在所述的步驟8中還具有加入0.001～0.02倍于第二次所投鎂屑重量的碘進行引發(fā)反應(yīng)的過程。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征是，在所述的步驟4中還具有加入0.005～0.05倍于第一次所投鎂屑重量的載有金屬鎳鹵鹽化合物的活性碳作為催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征是，在所述的步驟5中所用的酸溶液為質(zhì)量百分比濃度5％的硫酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征是，在所述的步驟13中所用的酸溶液為質(zhì)量百分比濃度5％的硫酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征是，在所述的步驟14中所使用的金屬還原劑為四氫鋰鋁或硼氫化鉀。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征是，在所述的步驟16中添加的精制脫色劑為甲醇和/或乙醇和/或甲苯和活性碳。
全文摘要
本發(fā)明屬化工產(chǎn)品制備方法技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種2－甲基－3－苯基苯甲醇的制備方法。主要過程是1)使用2，6－二氯甲苯在溶劑四氫呋喃里經(jīng)一步格式反應(yīng)后與溴化苯在催化劑存在下反應(yīng)生成中間體3－氯－2－甲基聯(lián)苯；2)使中間體3－氯－2－甲基聯(lián)苯在溶劑四氫呋喃經(jīng)過二步格式后直接和二甲基甲酰胺反應(yīng)生成2－甲基－3－苯基苯甲醛；3)2－甲基－3－苯基苯甲醛用金屬還原劑還原得到2－甲基－3－苯基苯甲醇粗品；4)使用溶劑甲醇、乙醇、甲苯和活性炭等對產(chǎn)品進行精制，本發(fā)明工藝操作方便，有利于工業(yè)化大批量生產(chǎn)，且三廢少，并且有收率高、產(chǎn)品純度好的優(yōu)點。
文檔編號C07C29/36GK1935761SQ20061009655
公開日2007年3月28日 申請日期2006年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月27日
發(fā)明者荊和祥, 王海峻 申請人:荊和祥