殺真菌的三唑并嘧啶、其制備方法、其在防治有害真菌中的用途以及含有所述殺真菌的三...的制作方法

專利名稱：：殺真菌的三唑并嘧啶、其制備方法、其在防治有害真菌中的用途以及含有所述殺真菌的三...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及式I的三唑并嘧啶其中各取代基具有下列含義L1為C1-C4烷基；L2為鹵素；L3為氫或鹵素；X為鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基；R1、R2相互獨立地為氫、C1-C3烷基、C1-C10鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C2-C10鏈烯基、C4-C10鏈二烯基、C2-C10炔基或沒有手性中心的C4-C10烷基，或C3-C6環(huán)炔基、苯基、萘基，或含有1-4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10元飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，R1和R2也可以與它們所鍵合的氮原子一起形成5或6元環(huán)，該環(huán)可以被選自O(shè)、N和S的原子間隔和/或可以帶有一個或多個選自如下的取代基鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基和氧基-C1-C3亞烷氧基，或在該環(huán)中N和相鄰C原子可以經(jīng)由C1-C4亞烷基鏈連接；其中R1和/或R2可以被1-3個相同或不同的基團(tuán)Ra取代Ra為鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、萘基或含有1-4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10元飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，其中這些脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)本身可以被部分或完全鹵代或可以帶有1-3個基團(tuán)RbRb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲?；?、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基亞磺?；?、烷氧基羰基、烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫代羰基或二烷基氨基硫代羰基，其中這些基團(tuán)中的烷基含有1-6個碳原子且在這些基團(tuán)中提到的鏈烯基或炔基含有2-8個碳原子；和/或1-3個下列基團(tuán)環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、雜環(huán)基或雜環(huán)氧基，其中環(huán)狀體系含有3-10個環(huán)成員；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C1-C6烷氧基、芳基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基或雜芳硫基，其中芳基優(yōu)選含有6-10個環(huán)成員且雜芳基含有5或6個環(huán)成員，其中環(huán)狀體系可以被部分或完全鹵代或可以被烷基或鹵代烷基取代。此外，本發(fā)明還涉及制備這些化合物的方法和中間體、包含它們的組合物以及它們在防治有害真菌中的用途。各6-(4-烷基苯基)三唑并嘧啶由EP-A71792和EP-A550113已知。WO-A98/46608公開了具有7-鹵代烷基氨基的5-氯三唑并嘧啶，其中一般性地包括對應(yīng)的6-(4-烷基苯基)三唑并嘧啶。已知所提到的該文獻(xiàn)中描述的化合物用于防治有害真菌。然而，在許多情況下，它們的作用并不令人滿意。以此為出發(fā)點，本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)的作用和/或拓寬的活性譜的化合物。我們發(fā)現(xiàn)該目的通過開頭所定義的化合物實現(xiàn)。還發(fā)現(xiàn)了制備它們的方法和中間體、包含它們的組合物以及通過使用化合物I防治有害真菌的方法。式I化合物與上述文獻(xiàn)中的化合物的區(qū)別在于6-(4-烷基苯基)的取代，該基團(tuán)在2位額外帶有鹵原子。式I化合物與已知化合物相比對有害真菌具有改進(jìn)的活性。本發(fā)明的化合物可以各種方式得到。它們有利地通過使式II的5-氨基三唑與式III的適當(dāng)取代的苯基丙二酸酯反應(yīng)而制備，在式III中R為烷基，優(yōu)選C1-C6烷基，尤其是甲基或乙基。該反應(yīng)通常在80-250℃，優(yōu)選120-180℃的溫度下在沒有溶劑存在下或在惰性有機(jī)溶劑中于堿存在下進(jìn)行[參見EP-A770615]或在乙酸存在下在由Adv.Het.Chem.(雜環(huán)化學(xué)進(jìn)展)，第57卷，第81頁及以下各頁(1993)已知的條件下進(jìn)行。合適的溶劑是脂族烴類，芳族烴類，如甲苯或鄰-、間-和對-二甲苯，鹵代烴類，醚類，腈類，酮類，醇類，N-甲基吡咯烷酮，二甲亞砜，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。在特別優(yōu)選的方式中，該反應(yīng)在沒有溶劑存在下或在氯苯、二甲苯、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮中進(jìn)行。還可以使用所述溶劑的混合物。合適的堿通常為無機(jī)化合物，如堿金屬和堿土金屬氫氧化物、堿金屬和堿土金屬氧化物，堿金屬和堿土金屬氫化物，堿金屬氨化物，堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，堿金屬碳酸氫鹽，或有機(jī)金屬化合物，尤其是堿金屬烷基化物、烷基鹵化鎂以及堿金屬和堿土金屬醇鹽和二甲醇鎂，以及有機(jī)堿，例如叔胺，如三甲基胺、三乙基胺、三-異丙基乙基胺、三丁基胺、N-甲基哌啶和N-甲基嗎啉，吡啶，取代吡啶，如可力丁、盧剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及雙環(huán)胺。尤其優(yōu)選叔胺，如三-異丙基乙基胺、三丁基胺、N-甲基嗎啉或N-甲基哌啶。堿通常以催化量使用。然而，它們還可以以等摩爾量、過量使用或可能的話用作溶劑。原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)。對產(chǎn)率可能有利的是相對于三唑過量使用堿和丙二酸酯III。式III的苯基丙二酸酯有利的是由合適取代的溴苯與丙二酸二烷基酯在Cu(I)催化下反應(yīng)而得到[參見ChemistryLetters(化學(xué)快報)，第367-370頁，1981；EP-A1002788]。在由WO-A94/20501已知的條件下將式IV的二羥基三唑并嘧啶轉(zhuǎn)化成式V的二鹵代嘧啶。氯化試劑或溴化試劑如磷酰溴或磷酰氯任選在溶劑存在下被有利地用作鹵化試劑。該反應(yīng)通常在0-150℃，優(yōu)選80-125℃下進(jìn)行[參見EP-A770615]。使式V的二鹵代嘧啶進(jìn)一步與式VI的胺反應(yīng)其中R1和R2如在式I中所定義，得到其中X為鹵素的式I化合物。該反應(yīng)有利地在0-70℃，優(yōu)選10-35℃下，優(yōu)選在惰性溶劑如醚類，如二噁烷、乙醚或特別是四氫呋喃，鹵代烴類，如二氯甲烷和芳族烴類，如甲苯存在下進(jìn)行[參見WO-A98/46608]。堿如叔胺，例如三乙基胺，或無機(jī)胺，如碳酸鈣的使用是優(yōu)選的；此外，過量式VI的胺可以用作堿。其中X代表氰基、C1-C6烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基的式I化合物可以有利地由其中X代表鹵素，優(yōu)選氯的化合物I與化合物M-X’(式VII)的反應(yīng)得到?；衔颲II取決于待引入的基團(tuán)X’的含義而代表無機(jī)氰化物、醇鹽或鹵代醇鹽。該反應(yīng)有利地在惰性溶劑存在下進(jìn)行。式VII中的陽離子M并不重要；由于實踐上的原因，通常優(yōu)選銨、四烷基銨、堿金屬或堿土金屬鹽。反應(yīng)溫度通常為0-120℃，優(yōu)選10-40℃[參見J.Heterocycl.Chem.(雜環(huán)化學(xué)雜志)，第12卷，第861-863頁(1975)]。合適的溶劑包括醚類，如二噁烷、乙醚并優(yōu)選四氫呋喃，鹵代烴類，如二氯甲烷，以及芳族烴類，如甲苯。其中X為C1-C4烷基的式I化合物可以有利地通過下列合成途徑得到5-烷基-7-羥基-6-苯基三唑并嘧啶IVa由二酮IIIa得到。5-甲基-7-羥基-6-苯基三唑并嘧啶通過使用易于得到的2-苯基乙酰乙酸酯(IIIa，X1＝CH3)得到[參見Chem.Pharm.Bull.(化學(xué)與藥學(xué)通報)，9，801，(1961)]。起始化合物IIIa的制備有利地在EP-A1002788所述的條件下進(jìn)行。以此方式得到的5-烷基-7-羥基-6-苯基三唑并嘧啶與鹵化試劑反應(yīng)，得到式Va的7-鹵代三唑并嘧啶。優(yōu)選使用氯化或溴化試劑如磷酰溴、磷酰氯、亞硫酰氯、亞硫酰溴或磺酰氯。該反應(yīng)可以以本體進(jìn)行或在溶劑存在下進(jìn)行。常用反應(yīng)溫度為0-150℃或優(yōu)選80-125℃。Va與胺VI的反應(yīng)在上面進(jìn)一步描述的條件下進(jìn)行。其中X代表C1-C4烷基的式I化合物另外還可以由其中X代表鹵素，尤其是氯的化合物I和式VIII的丙二酸酯制備。在式VIII中，X”代表氫或C1-C3烷基且R代表C1-C4烷基。它們相互反應(yīng)得到式IX化合物并脫羧得到化合物I[參見US5,994,360]。丙二酸酯VIII在文獻(xiàn)中已知[J.Am.Chem.Soc.(美國化學(xué)會志)，第64卷，2714(1942)；J.Org.Chem.(有機(jī)化學(xué)雜志)，第39卷，2172(1974)；Helv.Chim.Acta(瑞士化學(xué)學(xué)報)，第61卷，1565(1978)]或可以根據(jù)所引用的文獻(xiàn)制備。酯IX的隨后皂化在通常標(biāo)準(zhǔn)的條件下進(jìn)行。取決于各種結(jié)構(gòu)組分，化合物IX的堿性或酸性皂化可能是有利的。在酯的皂化條件下，可能已經(jīng)完全或部分發(fā)生脫羧，得到I。脫羧通常在20-180℃，優(yōu)選50-120℃的溫度下在惰性溶劑中，任選在酸存在下進(jìn)行。合適的酸是鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸和對甲苯磺酸。合適的溶劑是水，脂族烴類，如戊烷、己烷、環(huán)己烷和石油醚，芳族烴類，如甲苯以及鄰-、間-和對二甲苯，鹵代烴類，如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類，如乙醚、二異丙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、茴香醚和四氫呋喃，腈類，如乙腈和丙腈，酮類，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，二甲亞砜，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。在特別優(yōu)選的方式中，該反應(yīng)在鹽酸或乙酸中進(jìn)行。也可以使用上述溶劑的混合物。其中X為C1-C4烷基的式I化合物還可以通過偶聯(lián)其中X代表鹵素的式I的5-鹵代三唑并嘧啶與式X的有機(jī)金屬試劑而得到。在該方法的實施方案中，該反應(yīng)在過渡金屬催化如Ni或Pd催化下進(jìn)行。在式X中，M為Y價的金屬離子，如B、Zn或Sn的離子。該反應(yīng)例如可以類似于下列方法進(jìn)行J.Chem.Soc.PerkinTrans.(化學(xué)會志，柏爾金匯刊)，1，1187(1994)；同上，1，2345(1996)；WO-A99/41255；Aust.J.Chem.(澳大利亞化學(xué)會志)，第43卷，733(1990)；J.Org.Chem.，第43卷，358(1978)；J.Chem.Soc.Chem.Commun.(化學(xué)會志，化學(xué)通訊)，866(1979)；TetrahedronLett.(四面體快報)，第34卷，8267(1993)；同上，第33卷，413(1992)。若R1或R2包括鹵代烷基或鹵代鏈烯基，則對式VI的旋光活性胺優(yōu)選(S)-構(gòu)型。反應(yīng)混合物以常規(guī)方式處理，例如通過與水混合，分離各相以及可能的話，用色譜法提純粗產(chǎn)物。一些中間體和終產(chǎn)物以無色或淺棕色粘稠油形式得到，將它們在減壓和溫和升高的溫度下提純或除去揮發(fā)性組分。若中間體和終產(chǎn)物以固體得到，則也可通過重結(jié)晶或研制進(jìn)行提純。若各化合物I不能通過上述方法得到，則可以通過衍生其他化合物I制備它們。然而，若在合成中得到異構(gòu)體混合物，則分離通常并不總是絕對必要的，因為各異構(gòu)體有時可能在準(zhǔn)備施用過程中或施用時相互轉(zhuǎn)化(例如在光、酸或堿作用下)。相應(yīng)的轉(zhuǎn)化還可以在施用后發(fā)生，例如在處理植物中、在處理過的植物中或在待防治的有害真菌中。在上式中所給的符號的定義中使用了集合性術(shù)語，這些集合性術(shù)語通常代表下列取代基鹵素氟、氯、溴和碘；烷基具有1-4、6、8或10個碳原子的飽和的直鏈或支化烴基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；鹵代烷基具有1-10個碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的氫原子可以被上述鹵原子部分或完全替代，例如C1-C2鹵代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯一氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基；鏈烯基具有2-4、6、8或10個碳原子并在任何位置具有雙鍵的不飽和直鏈或支化的烴基，例如C2-C6鏈烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；鏈二烯基具有4、6、8或10個碳原子并在任何具有兩根雙鍵的不飽和的直鏈或支化烴基；鹵代鏈烯基具有2-10個碳原子并在任何位置具有雙鍵的不飽和的直鏈或支化烴基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的氫原子可以被上述鹵原子，尤其是氟、氯和溴部分或完全替代；炔基具有2-4、6、8或10個碳原子并在任何位置具有叁鍵的直鏈或支化烴基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；鹵代炔基具有2-8個碳原子并在任何位置具有叁鍵的不飽和的直鏈或支化烴基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的氫原子可以被上述鹵原子，尤其是氟、氯和溴部分或完全替代；環(huán)烷基具有3-6或8個碳環(huán)成員的飽和單環(huán)或雙環(huán)烴基，例如C3-C8環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基；氧基亞烷基氧基由1-3個CH2基團(tuán)形成的未支化二價鏈，其中兩根價鍵經(jīng)由氧原子與骨架鍵合，例如OCH2O、OCH2CH2O和OCH2CH2CH2O；含有1-4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10元飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)-含有1-3個氮原子和/或1個氧或硫原子或含有1或2個氧和/或硫原子的5或6元雜環(huán)基，例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異噁唑烷基、4-異噁唑烷基、5-異噁唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二噁烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻吩基、3-六氫噠嗪基、4-六氫噠嗪基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基和2-哌嗪基；-含有1-4個氮原子或含有1-3個氮原子和1個硫或氧原子的5元雜芳基除了碳原子外還可含有1-4個氮原子或含有1-3個氮原子和1個硫或氧原子作為環(huán)成員的5環(huán)雜芳基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基和1，3，4-三唑-2-基；-含有1-3個或1-4個氮原子的6元雜芳基除了碳原子外還可含有1-3個或1-4個氮原子作為環(huán)成員的6環(huán)雜芳基，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基和2-吡嗪基；亞烷基由3-5個CH2基團(tuán)形成的未支化二價鏈，例如CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2和CH2CH2CH2CH2CH2；氧基亞烷基由2-4個CH2基團(tuán)形成的未支化二價鏈，其中一根價鍵經(jīng)由氧原子與骨架鍵合，例如OCH2CH2、OCH2CH2CH2和OCH2CH2CH2CH2；氧基亞烷基氧基由1-3個CH2基團(tuán)形成的未支化二價鏈，其中兩根價鍵經(jīng)由氧原子與骨架鍵合，例如OCH2O、OCH2CH2O和OCH2CH2CH2O。具有手性中心的式I化合物的(R)-和(S)-異構(gòu)體和外消旋體包括在本發(fā)明內(nèi)。對各變量尤其優(yōu)選的中間體的實施方案對應(yīng)于具有式I的基團(tuán)L1、L2、L3、R1、R2和X的含義的那些。鑒于式I的三唑并嘧啶的預(yù)期用途，尤其優(yōu)選取代基的下列含義，在每種情況下單獨或結(jié)合均如此優(yōu)選其中R1為C1-C3烷基或C1-C8鹵代烷基的化合物I。類似地優(yōu)選其中R1為飽和或芳族5或6元雜環(huán)的化合物I。此外還優(yōu)選其中R1為C2-C10鏈烯基的化合物I。特別優(yōu)選其中R1為基團(tuán)B的化合物I其中Y1代表氫、氟或C1-C6氟烷基，Y2代表氫或氟，或Y1和Y2一起形成雙鍵；m代表0或1；和Y3代表氫或甲基。此外還優(yōu)選其中R1為可以被C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基的化合物I。特別優(yōu)選其中R2代表氫的化合物I。類似地優(yōu)選其中R2為甲基或乙基的化合物I。若R1和/或R2包含帶有手性中心的鹵代烷基或鹵代鏈烯基，則優(yōu)選(S)-異構(gòu)體。此外，特別優(yōu)選如下化合物I其中R1和R2與它們所鍵合的氮原子一起形成5或6元環(huán)，該環(huán)可以被選自O(shè)、N和S的原子間隔和/或可以帶有一個或多個選自如下的取代基鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基和氧基-C1-C3亞烷氧基，或在該環(huán)中N和相鄰C原子可以經(jīng)由C1-C4亞烷基鏈連接。尤其特別優(yōu)選如下化合物I其中R1和R2與它們所鍵合的氮原子一起形成哌啶基環(huán)，該環(huán)任選被1-3個鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基取代，尤其被4-甲基取代。此外，還特別優(yōu)選其中L1代表甲基或乙基，尤其是甲基的化合物I。類似地，特別優(yōu)選其中L3代表鹵素的化合物I。特別優(yōu)選其中X代表鹵素或C1-C4烷基，如氯或甲基，尤其是氯的化合物I?？紤]到其應(yīng)用，特別優(yōu)選匯總在下表中的化合物I。在表中對取代基提到的基團(tuán)本身額外代表所述取代基的特別優(yōu)選的實施方案，而與提到它們的組合無關(guān)。表1其中X是氯、L1是甲基、L2是氟和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表2其中X是氯、L1是甲基以及L2和L3是氟且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表3其中X是氯、L1是甲基、L2是氯和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表4其中X是氯、L1是甲基以及L2和L3是氯且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表5其中X是氯、L1是乙基、L2是氟和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表6其中X是氯、L1是乙基以及L2和L3是氟且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表7其中X是氯、L1是乙基、L2是氯和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表8其中X是氯、L1是乙基以及L2和L3是氯且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表9其中X是氰基、L1是甲基、L2是氟和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表10其中X是氰基、L1是甲基以及L2和L3是氟且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表11其中X是氰基、L1是甲基、L2是氯和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表12其中X是氰基、L1是甲基以及L2和L3是氯且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表13其中X是氰基、L1是乙基、L2是氟和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表14其中X是氰基、L1是乙基以及L2和L3是氟且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表15其中X是氰基、L1是乙基、L2是氯和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表16其中X是氰基、L1是乙基以及L2和L3是氯且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表17其中X和L1是甲基、L2是氟和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表18其中X和L1是甲基以及L2和L3是氟且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表19其中X和L1是甲基、L2是氯和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表20其中X和L1是甲基以及L2和L3是氯且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表21其中X是甲基、L1是乙基、L2是氟和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表22其中X是甲基、L1是乙基以及L2和L3是氟且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表23其中X是甲基、L1是乙基、L2是氯和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表24其中X是甲基、L1是乙基以及L2和L3是氯且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表25其中X是甲氧基、L1是甲基、L2是氟和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表26其中X是甲氧基、L1是甲基以及L2和L3是氟且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表27其中X是甲氧基、L1是甲基、L2是氯和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表28其中X是甲氧基、L1是甲基以及L2和L3是氯且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表29其中X是甲氧基、L1是乙基、L2是氟和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表30其中X是甲氧基、L1是乙基以及L2和L3是氟且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表31其中X是甲氧基、L1是乙基、L2是氯和L3是氫且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表32其中X是甲氧基、L1是乙基以及L2和L3是氯且對化合物而言R1和R2的結(jié)合每次都對應(yīng)于表A中的一行的式I化合物表A化合物I適于作為殺真菌劑。它們對寬范圍的植物病原性真菌具有顯著的有效性，所述真菌尤其選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、藻菌綱(Phycomycetes)和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)真菌。它們中的一些起內(nèi)吸作用并可以作為葉面和土壤作用殺真菌劑用于作物保護(hù)中。它們對在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。它們尤其適于防治下列植物病害·蔬菜和水果上的鏈格孢(Alternaria)屬，·草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的Botrytiscinerea(灰霉病)，·花生上的落花生尾孢(Cercosporaarachidicola)，·葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼(Sphaerothecafuliginea)，·禾谷類上的Blumeriagraminis(白粉病)，·各種植物上的鏈孢霉(Fusarium)和輪枝孢(Verticillium)屬，·禾谷類上的長蠕孢(Helminthosporium)屬，·香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，·土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans)，·葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)，·蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，·小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，·啤酒花和黃瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，·禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)屬，·稻上的稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)，·棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，·小麥上的穎枯病菌(Septorianodorum)，·葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinulanecator)，·禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，以及·蘋果和梨上的Venturia屬(黑星病)?；衔颕還適于防治有害真菌如擬青霉(Paecilomycesvariotii)以保護(hù)材料(如木材、紙張、漆分散體、纖維或織物)和保護(hù)儲藏的產(chǎn)品。化合物I通過用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需要防止真菌侵染的植物、種子、材料或土壤而施用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前或之后進(jìn)行。通常而言，殺真菌組合物包含0.1-95重量％，優(yōu)選0.5-90重量％的活性化合物。當(dāng)用于作物保護(hù)時，施用量取決于所需效果的種類為0.01-2.0kg活性化合物/公頃。在種子處理中，每kg種子通常需要的活性化合物量為0.001-0.1g，優(yōu)選0.01-0.05g。當(dāng)用于保護(hù)材料或儲藏產(chǎn)品時，活性化合物的施用量取決于施用場地的種類和所需效果。在保護(hù)材料中通常使用的施用量例如為每m3處理材料0.001g至2kg，優(yōu)選0.005g至1kg活性化合物?？梢詫⒒衔颕轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和粒劑。施用形式取決于各希望的應(yīng)用；在每種情況下都應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)和均勻地分布。配制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合來制備，需要的話使用乳化劑和分散劑，若使用水作為稀釋劑，則還可以使用其它有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。適于該目的的助劑主要是溶劑如芳族溶劑(如二甲苯)，氯代芳族溶劑(如氯苯)，鏈烷烴(如石油餾分)，醇(如甲醇、丁醇)，酮(如環(huán)己酮)，胺(如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅酸、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。合適的表面活性劑是木質(zhì)素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸和二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸及其堿金屬和堿土金屬鹽，硫酸化脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合產(chǎn)物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化的異辛基酚、辛基酚和壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適于制備直接可噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)是中沸點到高沸點的石油餾分，如煤油或柴油，此外還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴，例如苯、甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、氯仿、四氯化碳、環(huán)己醇、環(huán)己酮、氯苯或異佛爾酮，或強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮或水。粉末、撒播用材料和粉劑可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或同時研磨而制備。粒劑如包膜粒劑、浸漬粒劑和均相粒劑可以通過將活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體的實例是礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、Attaclay、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨或尿素；以及植物產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉；纖維素粉和其它固體載體。通常而言，配制劑包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性化合物?；钚曰衔镆?0-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR光譜)使用。配制劑的實例為I.將5重量份本發(fā)明化合物與95重量份細(xì)碎高嶺土均勻混合。這得到包含5重量％活性化合物的粉劑。II.將30重量份本發(fā)明化合物與92重量份粉狀硅膠和8重量份噴霧于該硅膠表面上的液體石蠟的混合物均勻混合。這得到具有良好粘附性能的活性化合物制劑(包含23重量％活性化合物)。III.將10重量份本發(fā)明化合物溶于由90重量份二甲苯、6重量份的8-10mol氧化乙烯與1mol油酸N-單乙醇酰胺的加合物、2重量份十二烷基苯磺酸鈣和2重量份的40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合物組成的混合物中(包含9重量％活性化合物)。IV.將20重量份本發(fā)明化合物溶于由60重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、5重量份的7mol氧化乙烯與1mol異辛基苯酚的加合物和5重量份的40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合物組成的混合物中(包含16重量％活性化合物)。V.將80重量份本發(fā)明化合物與3重量份二異丁基萘-α-磺酸鈉、10重量份來自亞硫酸鹽廢液的木質(zhì)素磺酸的鈉鹽和7重量份粉狀硅膠徹底混合，并在錘磨機(jī)中研磨(包含80重量％活性化合物)。VI.將90重量份本發(fā)明化合物與10重量份N-甲基-α-吡咯烷酮混合，得到適于以非常小的液滴形式使用的溶液(包含90重量％活性化合物)。VII.將20重量份本發(fā)明化合物溶于由40重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、20重量份的7mol氧化乙烯與1mol異辛基苯酚的加合物以及10重量份的40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合物組成的混合物中。將該溶液傾入100000重量份水中并使其在其中精細(xì)分布，得到包含0.02重量％活性化合物的水分散體。VIII.將20重量份本發(fā)明化合物與3重量份二異丁基萘-α-磺酸鈉、17重量份來自亞硫酸鹽廢液的木質(zhì)素磺酸的鈉鹽和60重量份粉狀硅膠徹底混合并在錘磨機(jī)中研磨。將該混合物精細(xì)地分布在20000重量份水中，得到包含0.1重量％活性化合物的噴霧乳液?；钚曰衔锟梢酝ㄟ^噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌直接使用，以其配制劑形式或由其制備的施用形式使用，例如以直接可噴溶液、粉劑、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、粉末、撒播用材料或粒劑形式使用。施用形式完全取決于所需的目的；在各種情況下都應(yīng)確保本發(fā)明的活性化合物盡可能精細(xì)地分布。含水施用形式可以通過添加水由乳油、糊或可濕性粉劑(可噴霧粉劑、油分散體)制備。為了制備乳液、糊或油分散體，可以通過濕潤劑、增稠劑、分散劑或乳化劑將物質(zhì)直接或溶于油或溶劑之后在水中均化。然而，還可以制備包含活性物質(zhì)、濕潤劑、增稠劑、分散劑或乳化劑以及可能的話，溶劑或油的濃縮物且該類濃縮物適于用水稀釋?；钚曰衔镌诩从弥苿┲械臐舛瓤梢栽谳^寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10％，優(yōu)選0.01-1％?；钚曰衔镞€可大為成功地以超低容量(ULV)方法使用，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配制劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性化合物?？梢詫⒏鞣N類型的油、除草劑、殺真菌劑、其它殺蟲劑和殺菌劑加入活性化合物中，需要的話在緊臨使用之前(桶混合)加入。這些試劑可以與本發(fā)明組合物以1∶10至10∶1的重量比混合。在作為殺真菌劑的施用形式中，本發(fā)明組合物還可與其它活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或肥料一起存在。當(dāng)將作為殺真菌劑的化合物I或呈施用形式的包含它們的組合物與其它殺真菌劑混合時，在許多情況下得到更寬的殺真菌活性譜。本發(fā)明化合物可以與其一起使用的下列殺真菌劑用來闡述可能的組合，而不施以任何限制·硫、二硫代氨基甲酸鹽及其衍生物，例如二甲基二硫代氨基甲酸鐵(III)、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙-二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙-二硫代氨基甲酸錳、乙二胺雙-二硫代氨基甲酸錳鋅、二硫化四甲基秋蘭姆、(N，N’-亞乙基雙-二硫代氨基甲酸)鋅的氨配合物、(N，N’-亞丙基雙-二硫代氨基甲酸)鋅的氨配合物、(N，N’-亞丙基雙-二硫代氨基甲酸)鋅或N，N’-聚亞丙基雙(硫代氨基甲酰基)二硫化物；·硝基衍生物，例如巴豆酸二硝基(1-甲基庚基)苯基酯、3，3-二甲基丙烯酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯、碳酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基·異丙基酯或5-硝基-間苯二甲酸二異丙基酯；·雜環(huán)物質(zhì)，例如乙酸2-十七烷基-2-咪唑啉酯、2-氯-N-(4’-氯聯(lián)苯-2-基)煙酰胺、2，4-二氯-6-(鄰氯苯胺基)-s-三嗪、鄰苯二甲酰亞胺基硫代膦酸O，O-二乙基酯、5-氨基-1-[雙(二甲基氨基)氧膦基]-3-苯基-1，2，4-三唑、2，3-二氰基-1，4-二硫代蒽醌、2-硫代-1，3-二硫雜環(huán)戊二烯并[4，5-b]喹喔啉、1-(丁基氨基甲?；?-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-(甲氧基羰基氨基)苯并咪唑、2-(2-呋喃基)苯并咪唑、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)四氫鄰苯二甲酰亞胺、N-(三氯甲硫基)四氫鄰苯二甲酰亞胺或N-(三氯甲硫基)鄰苯二甲酰亞胺；·N-二氯一氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-苯基磺酰胺、5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑、2-硫氰酸基甲硫基苯并噻唑、1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯、4-(2-氯苯基亞肼基)-3-甲基-5-異噁唑酮、2-硫代吡啶1-氧化物、8-羥基喹啉或其銅鹽、2，3-二氫-5-甲酰苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯、2，3-二氫-5-甲酰苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯4，4-二氧化物、2-甲基-5，6-二氫-4H-吡喃-3-甲酰苯胺、2-甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，5-二甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，4，5-三甲基呋喃-3-甲酰苯胺、N-環(huán)己基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺、N-環(huán)己基-N-甲氧基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺、2-甲基苯甲酰苯胺、2-碘代苯甲酰苯胺、N-甲酰基-N-嗎啉-2，2，2-三氯乙基縮醛、哌嗪-1，4-二基雙-1-(2，2，2-三氯乙基)甲酰胺、1-(3，4-二氯苯胺基)-1-甲?；被?2，2，2-三氯乙烷、2，6-二甲基-N-十三烷基嗎啉或其鹽、2，6-二甲基-N-環(huán)十二烷基嗎啉或其鹽、N-[3-(對叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-順式-2，6-二甲基嗎啉、N-[3-(對叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-正丙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑、N-(正丙基)-N-(2，4，6-三氯苯氧基乙基)-N’-咪唑基脲、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁醇、(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-氧化乙烯-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑、α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇、5-丁基-2-二甲基氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶、雙(對氯苯基)-3-吡啶甲醇、1，2-雙(3-乙氧基羰基-2-硫脲基)苯或1，2-雙(3-甲氧基羰基-2-硫脲基)苯；·嗜球果傘素，如E-甲氧亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯、E-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、甲基-E-甲氧亞氨基[α-(2-苯氧基苯基)]乙酰胺、甲基-E-甲氧亞氨基[α-(2，5-二甲基苯氧基)-鄰甲苯基]乙酰胺、E-2-{2-[[2-三氟甲基吡啶-6-基]氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(E，E)-甲氧亞氨基{2-[1-(3-三氟甲基苯基)亞乙基氨基氧基甲基]苯基}乙酸甲酯化或N-(2-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基甲基}苯基)-N-甲氧基氨基甲酸甲酯，·苯胺基嘧啶，例如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺、N-[4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶-2-基]苯胺或N-[4-甲基-6-環(huán)丙基嘧啶-2-基]苯胺；·苯基吡咯，例如4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-4-基)吡咯-3-甲腈；·肉桂酰胺，例如3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰基嗎啉或3-(4-氟苯基-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯?；鶈徇?；以及·各種殺真菌劑，例如乙酸十二烷基胍、1-(3-溴-6-甲氧基-2-甲基苯基)-1-(2，3，4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、3-[3-(3，5-二甲基-2-氧基環(huán)己基)-2-羥乙基]戊二酰亞胺、六氯苯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-呋喃甲酰基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2’-甲氧基乙?；?-DL-丙氨酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙酰基-D，L-2-氨基-丁內(nèi)酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯基乙?；?-DL-丙氨酸甲酯、5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代-1，3-噁唑烷、3-[3，5-二氯苯基-(5-甲基-5-甲氧基甲基)-1，3-噁唑烷-2，4-二酮、3-(3，5-二氯苯基)-1-異丙基氨基甲?；覂?nèi)酰脲、N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基環(huán)丙烷-1，2-二甲酰亞胺、2-氰基-[N-(乙基氨基羰基)-2-甲氧亞氨基]乙酰胺、1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑、2，4-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑基-1-甲基)二苯甲醇、N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶、1-((雙(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)甲基)-1H-1，2，4-三唑、5-氯-2-氰基-4-(對甲苯基)咪唑-1-磺酸二甲基酰胺或3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺。合成實施例通過適當(dāng)改變起始化合物，使用下列合成實施例中所示的程序制備其它化合物I。由此得到的化合物與物理數(shù)據(jù)一起列于下表中。實施例1(2-氟-4-甲基苯基)丙二酸二乙酯的制備將0.49mol丙二酸二乙酯在60℃下于2小時內(nèi)加入0.51molNaH和140ml1，4-二噁烷的混合物中。將該混合物在60℃下攪拌約10分鐘，然后加入0.05molCu(I)Br。15分鐘后加入0.25mol4-溴-3-氟甲苯和10ml1，4-二噁烷的混合物。將反應(yīng)混合物在100℃下加熱約15小時，然后冷卻到15℃。在用35ml12NHCl在15-20℃下酸化之后，濾除所產(chǎn)生的沉淀。萃取濾液并在分離之后干燥有機(jī)相，然后除去溶劑。得到40g標(biāo)題化合物。實施例25，7-二羥基-6-(2-氟-4-甲基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶的制備將14g3-氨基-1，2，4-三唑、0.17mol實施例1的丙二酸酯和50ml三丁基胺的混合物在180℃下加熱6小時，然后冷卻到70℃。加入21gNaOH在200ml水中的溶液之后，將該混合物進(jìn)一步攪拌30分鐘，然后分離有機(jī)相并用乙醚萃取水相。通過用濃HCl酸化而使產(chǎn)物從水相中沉淀。濾出該沉淀并干燥。得到39g標(biāo)題化合物。實施例35，7-二氯-6-(2-氟-4-甲基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶的制備將30g實施例2的化合物和50mlPOCl3的混合物回流8小時，蒸出一部分POCl3。將殘余物加入CH2Cl2和水的混合物中并分離有機(jī)相，干燥并除去溶劑。由殘余物得到26g熔點為152℃的標(biāo)題化合物。實施例45-氯-6-(2-氟-4-甲基苯基)-7-異丙基氨基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶[I-2]的制備將1.5mmol異丙基胺和1.5mmol三乙基胺在10mlCH2Cl2中的溶液在攪拌下加入1.5mmol實施例3的化合物在20mlCH2Cl2中的溶液中。將該反應(yīng)混合物在20-25℃下攪拌16小時，然后用稀HCl洗滌。將有機(jī)相分離、干燥并除去溶劑。在硅膠上層析之后由殘余物得到420mg熔點為121℃的標(biāo)題化合物。實施例55-氰基-6-(2-氟-4-甲基苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶的制備將0.1mol化合物I-3和0.25molN(C2H5)4CN在750ml二甲基甲酰胺(DMF)中的混合物在20-25℃下攪拌約16小時。在與水和甲基叔丁基醚(MTBE)混合之后，將有機(jī)相分離、用水洗滌并在干燥之后除去溶劑。在硅膠上層析之后由殘余物得到6.23g標(biāo)題化合物。1H-NMR8.5(s)；7.3(t)；7.2(d)；7.05(d)；3.95(d)；3.65(d)；2.8(t)；2.8(t)；2.5(s)；1.6(m)；1.5(m)；1.3(m)；1.0(d)。實施例65-甲氧基-6-(2-氟-4-甲基苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶的制備將71.5mmolNaOCH3的30重量％溶液與65mmol化合物I-3在400ml無水甲醇中的溶液混合。在20-25℃下攪拌約16小時后，蒸除甲醇并將殘余物溶于CH2Cl2中。有機(jī)相用水洗滌并在干燥之后除去溶劑。在硅膠上層析之后，由殘余物得到3.98g熔點為201℃的標(biāo)題化合物。實施例75-甲基-6-(2-氟-4-甲基苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶的制備將20ml丙二酸二乙酯和0.27g(5.65mmol)NaH的50重量％礦物油分散體在50ml乙腈中的混合物在20-25℃下攪拌約2小時。加入4.71mmol化合物I-3，然后將混合物在60℃下攪拌約20小時。加入50mlNH4Cl水溶液，然后用稀HCl溶液進(jìn)行酸化。在用MTBE萃取并相分離之后，干燥并蒸發(fā)有機(jī)相。通過在硅膠上層析而提純殘余物。將洗脫物溶于濃HCl溶液中并在80℃下保持24小時。在冷卻之后，用NaOH水溶液將該溶液調(diào)節(jié)至pH5。在用MTBE萃取并相分離之后，將有機(jī)相干燥并除去溶劑。在硅膠上層析之后，由殘余物得到0.72g標(biāo)題化合物。1H-NMR8.3(s)；7.05(m)；3.75(d)；3.45(d)；2.7(t)；2.7(t)；2.5(s)；2.35(s)；1.6(m)；1.5(m)；1.3(m)；0.9(d)。表I式I化合物<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="1154">序號R1R2L1L2L3X物理數(shù)據(jù)(熔點[℃])I-1CH2C(CH3)＝CH2CH2CH3CH3FHCl105I-2CH(CH3)2HCH3FHCl121I-3-(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-CH3FHCl151I-4環(huán)戊基HCH3FHCl145I-5CH2CH3CH2CH3CH3FHCl127I-6CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH3FHCl97I-7CH(CH3)2CH3CH3FHCl188I-8(±)CH(CH3)-CF3HCH3FHClA)147；B)139I-9(S)CH(CH3)-CF3HCH3FHClA)155；B)154I-10(R)CH(CH3)-CF3HCH3FHClA)155；B)154I-11CH2CF3HCH3FHCl127I-12CH2CF2CF3HCH3FHCl187I-13CH2CF2CF2CF3HCH3FHCl124I-14HHCH3FHCl247I-15-(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-CH3FHCN(見實施例5)</table></tables>在手性R1基團(tuán)的情況下，因苯基的旋轉(zhuǎn)受阻而可能存在兩中非對映異構(gòu)體A)和B)，它們在物理性能上可能不同。對有害真菌的作用實施例通式I化合物的殺真菌作用通過下列試驗證實在70重量％環(huán)己酮、20重量％NekanilLN(LutensolAP6，基于乙氧基化烷基酚且具有乳化和分散作用的濕潤劑)和10重量％WettolEM(基于乙氧基化蓖麻油的非離子乳化劑)的混合物中將活性化合物單獨或一起配制成10％乳液并用水適當(dāng)稀釋至所需濃度。應(yīng)用實施例1對由早疫病菌(Alternariasolani)引起的西紅柿早疫病的活性將栽培品種為“GroβeFleischtomateSt.Pierre”的盆載植物的葉子用含水懸浮液噴霧至滴流點，所述懸浮液由組成為10％活性化合物、85％環(huán)己酮和5％乳化劑的儲備溶液制備。第二天將葉子用早疫病菌的游動孢子在2％Biomalz溶液中的含水懸浮液(濃度為0.17×106個孢子/ml)侵染。然后將植物放入在20-22℃的溫度下用水蒸汽飽和的室中。5天后，未處理但侵染的對照植物中早疫病已嚴(yán)重發(fā)展，以致于侵染可以以％肉眼測定。在該試驗中，用250ppm表I的活性化合物I-1至I-4、I-8A、I-8B、I-11和I-17處理的植物顯示出不大于3％的侵染，而未處理植物90％被侵染。應(yīng)用實施例2對由圓核腔菌(Pyrenophorateres)引起的大麥網(wǎng)斑病的活性將栽培品種為“Igri”的盆載大麥秧苗的葉子使用活性化合物的含水制劑噴霧至滴流點，所述制劑由組成為10％活性化合物、85％環(huán)己酮和5％乳化劑的儲備溶液制備。在將噴霧涂層干燥24小時后，將葉子用網(wǎng)斑病的誘發(fā)劑—圓核腔菌的含水孢子懸浮液接種。然后將試驗植物放入20-24℃的溫度和95-100％的相對大氣濕度的溫室中。6天后以總?cè)~面積的侵染％肉眼測定病害發(fā)展程度。在該試驗中，用250ppm表I的活性化合物I-2至I-4、I-8B和I-11處理的植物顯示出不超過7％的侵染，而未處理的植物100％被侵染。應(yīng)用實施例3對由稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)引起的稻瘟病的保護(hù)活性將栽培品種為“Tai-Nong67”的盆載水稻秧苗的葉子用活性化合物的含水制劑噴霧至滴流點，所述制劑由組成為10％活性化合物、85％環(huán)己酮和5％乳化劑的儲備溶液制備。第二天將植物用稻瘟病菌的含水孢子懸浮液接種。然后將試驗植物放入22-24℃和95-100％相對濕度的氣候室中達(dá)6天。然后肉眼測定葉子上侵染發(fā)展程度。在該試驗中，用250ppm表I的活性化合物I-1、I-3、I-4、I-8A、I-8B、I-11和I-17處理的植物顯示出不大于15％的侵染，而未處理植物80％被侵染。權(quán)利要求1.式I的三唑并嘧啶其中各取代基具有下列含義L1為C1-C4烷基；L2為鹵素；L3為氫或鹵素；X為鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基；R1、R2相互獨立地為氫、C1-C3烷基、C1-C10鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C2-C10鏈烯基、C4-C10鏈二烯基、C2-C10炔基或沒有手性中心的C4-C10烷基，或C3-C6環(huán)炔基、苯基、萘基，或含有1-4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10元飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，R1和R2也可以與它們所鍵合的氮原子一起形成5或6元環(huán)，該環(huán)可以被選自O(shè)、N和S的原子間隔和/或可以帶有一個或多個選自如下的取代基鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基和氧基-C1-C3亞烷氧基，或在該環(huán)中N和相鄰C原子可以經(jīng)由C1-C4亞烷基鏈連接；其中R1和/或R2可以被1-3個相同或不同的基團(tuán)Ra取代Ra為鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、萘基或含有1-4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10元飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，其中這些脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)本身可以被部分或完全鹵代或可以帶有1-3個基團(tuán)RbRb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲?；⑼榛驶?、烷基磺酰基、烷基亞磺酰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫代羰基或二烷基氨基硫代羰基，其中這些基團(tuán)中的烷基含有1-6個碳原子且在這些基團(tuán)中提到的鏈烯基或炔基含有2-8個碳原子；和/或1-3個下列基團(tuán)環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、雜環(huán)基或雜環(huán)氧基，其中環(huán)狀體系含有3-10個環(huán)成員；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C1-C6烷氧基、芳基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基或雜芳硫基，其中芳基優(yōu)選含有6-10個環(huán)成員且雜芳基含有5或6個環(huán)成員，其中環(huán)狀體系可以被部分或完全鹵代或可以被烷基或鹵代烷基取代。2.如權(quán)利要求1所要求的式I化合物，其中R1和R2具有下列含義R1、R2相互獨立地為氫、C1-C3烷基、C1-C10鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C2-C10鏈烯基、C4-C10鏈二烯基、C2-C10炔基或C3-C6環(huán)炔基、苯基、萘基，或含有1-4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10元飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，R1和R2還可以與它們所鍵合的氮原子一起形成5或6元環(huán)，該環(huán)可以被選自O(shè)、N和S的原子間隔和/或可以帶有一個或多個選自如下的取代基鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基和氧基-C1-C3亞烷氧基，或在該環(huán)中N和相鄰C原子可以經(jīng)由C1-C4亞烷基鏈連接；其中R1和/或R2可以被1-3個相同或不同的基團(tuán)Ra取代。3.一種制備權(quán)利要求1所要求的其中X為鹵素、氰基、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基的式I化合物的方法，通過使式II的5-氨基三唑與式III的苯基丙二酸酯反應(yīng)其中R為C1-C6烷基，得到式IV的二羥基三唑并嘧啶將式IV化合物鹵化，得到式V的二鹵代化合物其中Y為鹵素，尤其是氯或溴，使式V化合物與式VI的胺反應(yīng)其中R1和R2具有權(quán)利要求1所給的含義，得到其中X為鹵素的式I的5-鹵代-7-氨基三唑并嘧啶，以及為了制備其中X代表氰基、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基的式I化合物，使式V化合物與式VII化合物反應(yīng)M-X′VII式VII化合物根據(jù)待引入的基團(tuán)X’的含義代表無機(jī)氰化物、醇鹽或鹵代醇鹽，且其中M為銨、四烷基銨、堿金屬或堿土金屬陽離子。4.一種制備如權(quán)利要求1所要求的其中X為C1-C4烷基的式I化合物的方法，通過使如權(quán)利要求3所定義的式II的5-氨基三唑與式IIIa的二羰基化合物反應(yīng)其中R和X1為C1-C4烷基，得到式IVa的羥基三唑并嘧啶將式IVa化合物鹵化，得到式V化合物其中Y為鹵素，尤其是氯或溴，并使式Va化合物與如權(quán)利定義3所定義的式VI的胺反應(yīng)，得到其中X為C1-C4烷基的式I三唑并嘧啶。5.如權(quán)利要求3或4所定義的式III、IIIa、IV和IVa的化合物。6.一種適于防治有害真菌的組合物，包含固體或液體載體和如權(quán)利要求1所要求的通式I化合物。7.如權(quán)利要求1所要求的化合物I在制備適于防治有害真菌的組合物中的用途。8.一種防治有害真菌的方法，包括用有效量的如權(quán)利要求1所要求的通式I化合物處理真菌或需要防止真菌侵染的材料、植物、土壤或種子。全文摘要公開了一種制備殺真菌的三唑并嘧啶化合物的方法、含有所述化合物的試劑及其在防治有害真菌中的用途。還公開了式(I)的三唑并嘧啶其中取代基具有下列含義L文檔編號C07D487/04GK1649872SQ03810040公開日2005年8月3日申請日期2003年4月30日優(yōu)先權(quán)日2002年5月3日發(fā)明者J·托爾莫艾布拉斯科,C·布萊特納,B·米勒,M·格韋爾,W·格拉門奧斯,T·格羅特,A·吉普瑟,J·萊茵海默,P·舍費爾,F·席韋克,A·施沃格勒爾,E·安莫曼,S·斯特瑞斯曼,G·洛倫茲,R·施蒂爾勒申請人:巴斯福股份公司