鄰苯二酰胺衍生物、農(nóng)用與園藝用殺蟲劑及其施用方法

專利名稱：鄰苯二酰胺衍生物、農(nóng)用與園藝用殺蟲劑及其施用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鄰苯二酰胺衍生物、含有任意所述化合物作為活性成分的農(nóng)業(yè)與園藝殺蟲劑和它們的用途。
背景技術(shù)：
JP-A-11-240857和JP-A-2001-131141描述了類似于本發(fā)明鄰苯二酰胺衍生物的化合物，它們可用作農(nóng)業(yè)與園藝殺蟲劑。不過(guò)，這些參考文獻(xiàn)沒(méi)有描述關(guān)于本發(fā)明化合物的實(shí)施例、物理性質(zhì)等。
農(nóng)業(yè)與園藝作物等的生產(chǎn)仍然受到有害昆蟲等的嚴(yán)重?fù)p害，需要開(kāi)發(fā)新穎的農(nóng)業(yè)與園藝化學(xué)品，尤其為農(nóng)業(yè)與園藝殺蟲劑，這是因?yàn)槔绯霈F(xiàn)了耐受現(xiàn)有化學(xué)品的有害昆蟲。另外，由于老年農(nóng)民人口的增加等，需要各種節(jié)省勞動(dòng)力的施用方法，需要開(kāi)發(fā)具有適合于這些施用方法的性質(zhì)的農(nóng)業(yè)與園藝化學(xué)品。
發(fā)明的公開(kāi)本發(fā)明的發(fā)明人為了開(kāi)發(fā)新穎的農(nóng)業(yè)與園藝化學(xué)品而進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)本發(fā)明由通式(I)代表的鄰苯二酰胺衍生物是任何文獻(xiàn)都未知的新穎的化合物，是優(yōu)異的農(nóng)業(yè)與園藝殺蟲劑，與JP-A-11-240857和JP-A-2001-131141所公開(kāi)的化合物相比，它們?cè)诟偷膭┝肯卤憩F(xiàn)優(yōu)異的殺蟲效果，能夠在很高程度上通過(guò)根吸收和轉(zhuǎn)移，特別是在施用于土壤等的情況下，由此完成了本發(fā)明。
也就是說(shuō)，本發(fā)明涉及由通式(I)代表的鄰苯二酰胺衍生物
其中R1、R2和R3各自可以相同或不同，是氫原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)鏈烯基或(C3-C6)炔基；X和Y1各自可以相同或不同，是鹵原子；Y2和Y4各自可以相同或不同，是氫原子、鹵原子、氰基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；螓u代(C1-C6)烷基磺?；籝3是氰基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C2)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；?、具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基的取代的苯基，并且所述取代基選自鹵素原子、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和鹵代(C1-C6)烷氧基、具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基的取代的苯氧基，并且所述取代基選自鹵素原子、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和鹵代(C1-C6)烷氧基、具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基的取代的吡啶氧基，并且所述取代基選自鹵素原子、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和鹵代(C1-C6)烷氧基、具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基的取代的苯硫基，并且所述取代基選自鹵素原子、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和鹵代(C1-C6)烷氧基、或具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基的取代的吡啶硫基，并且所述取代基選自鹵素原子、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和鹵代(C1-C6)烷氧基，并且n是0-2的整數(shù)，條件是如果R2和R3同時(shí)為氫原子，Y1是氯原子，Y2和Y4同時(shí)為氫原子并且Y3是三氟甲氧基，那么排除以下所述的R1和X的組合其中R1是甲基和X是氟原子、氯原子或溴原子；以及如果R2和R3同時(shí)為氫原子，Y1是氯原子，Y2和Y4同時(shí)為氫原子，Y3是三氟甲氧基并且n是0或2的整數(shù)，那么排除以下所述的R1和X的組合其中R1是甲基或乙基和X是碘原子；含有所述化合物作為活性成分的農(nóng)業(yè)與園藝殺蟲劑，和使用它們的方法。
含有本發(fā)明化合物作為活性成分的農(nóng)業(yè)與園藝殺蟲劑適合于防治各種昆蟲害蟲，如農(nóng)業(yè)與園藝?yán)ハx害蟲、儲(chǔ)存的谷物昆蟲害蟲、衛(wèi)生領(lǐng)域的昆蟲害蟲、線蟲等，這些害蟲對(duì)水稻、果樹(shù)、蔬菜、其它作物、花卉、觀賞植物等有害。
實(shí)施發(fā)明的方式在關(guān)于本發(fā)明鄰苯二酰胺衍生物的通式(I)的定義中，術(shù)語(yǔ)“鹵原子”表示氯原子、溴原子、碘原子或氟原子。術(shù)語(yǔ)“(C1-C6)烷基”表示1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。術(shù)語(yǔ)“鹵代(C1-C6)烷基”表示取代的1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有一個(gè)或多個(gè)可以相同或不同的鹵原子作為取代基。
本發(fā)明的通式(I)鄰苯二酰胺衍生物在有些情況下在其結(jié)構(gòu)式中含有一個(gè)或多個(gè)不對(duì)稱中心，在有些情況下具有兩種或多種旋光異構(gòu)體和非對(duì)映異構(gòu)體。本發(fā)明還包括所有單獨(dú)的旋光異構(gòu)體和由這些異構(gòu)體按任意比例組成的混合物。本發(fā)明的通式(I)鄰苯二酰胺衍生物在有些情況下由于其結(jié)構(gòu)式中的碳-碳雙鍵而具有兩種幾何異構(gòu)體。本發(fā)明還包括單獨(dú)的幾何異構(gòu)體和由這些異構(gòu)體按任意比例組成的混合物。
在本發(fā)明的通式(I)鄰苯二酰胺衍生物中，R1的可優(yōu)選實(shí)例是(C1-C6)烷基，R2的可優(yōu)選實(shí)例是氫原子，和R3的可優(yōu)選實(shí)例是氫原子或(C1-C4)烷基。n的實(shí)例是0-2。X的可優(yōu)選實(shí)例是碘原子。Y1的可優(yōu)選實(shí)例是氯原子，Y2的可優(yōu)選實(shí)例是氫原子或氯原子，Y3的可優(yōu)選實(shí)例是鹵代(C1-C2)烷基、鹵代(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基鹵代(C1-C6)烷氧基、取代的苯氧基或取代的吡啶氧基，更優(yōu)選的是三氟甲基、五氟乙基、三氟甲氧基或七氟丙氧基。Y4的可優(yōu)選實(shí)例是氫原子。
根據(jù)本發(fā)明的典型制備方法如下圖所示，但是它決不在于以任何方式限制本發(fā)明的范圍。
其中R1、R2、R3、n、X、Y1、Y2、Y3和Y4是如上所定義的，halo是鹵原子。
通式(I)鄰苯二酰胺衍生物可以這樣制備，在惰性溶劑中，在有或沒(méi)有酸或堿的存在下，使通式(VI)鄰苯異酰亞胺(phthalisoimide)衍生物與通式(V)苯胺衍生物反應(yīng)，得到通式(IV)鄰苯二酰胺衍生物，在脫鹵化氫劑和惰性溶劑的存在下，使鄰苯二酰胺衍生物(IV)與通式(III)鹵化物反應(yīng)，得到通式(II)鄰苯二酰胺衍生物，然后在惰性溶劑的存在下，使鄰苯二酰胺衍生物(II)與氧化劑反應(yīng)。
當(dāng)R2是氫原子時(shí)，通式(I)鄰苯二酰胺衍生物可以這樣制備，在惰性溶劑的存在下，使通式(IV)鄰苯二酰胺衍生物與氧化劑反應(yīng)，沒(méi)有得到通式(II)鄰苯二酰胺衍生物的步驟。
通式(VI)鄰苯異酰亞胺衍生物、也就是用在本發(fā)明中的起始化合物可以按照J(rèn)P-A-11-240857和JP-A-2001-131141所公開(kāi)的制備方法加以制備。
(1)通式(VI)→通式(IV)在該反應(yīng)的情況下，所需化合物可以按照J(rèn).Med.Chem.，10，982(1967)所述方法制備。
用在該反應(yīng)中的惰性溶劑例如包括四氫呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、二噁烷、氯仿、二氯甲烷、氯苯、甲苯、乙腈、乙酸乙酯和乙酸丁酯。
可用于反應(yīng)的酸例如包括有機(jī)酸，例如乙酸、三氟乙酸等；和無(wú)機(jī)酸，例如鹽酸、硫酸等。關(guān)于酸的用量，可以在催化量至每摩爾通式(VI)鄰苯異酰亞胺過(guò)量數(shù)摩爾的范圍內(nèi)恰當(dāng)選擇酸的用量。堿例如包括有機(jī)堿，例如三乙胺、吡啶等；和無(wú)機(jī)堿，例如碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化鈉等。關(guān)于堿的用量，可以在催化量至每摩爾通式(VI)鄰苯異酰亞胺過(guò)量數(shù)摩爾的范圍內(nèi)恰當(dāng)選擇堿的用量。
關(guān)于反應(yīng)溫度，反應(yīng)可以在0℃至所用惰性溶劑的沸點(diǎn)下進(jìn)行。盡管反應(yīng)時(shí)間因反應(yīng)規(guī)模、反應(yīng)溫度等而異，不過(guò)它從若干分鐘至48小時(shí)。反應(yīng)完成后，將所需化合物通過(guò)常規(guī)方法從含有所需化合物的反應(yīng)系統(tǒng)中分離，如果必要的話，經(jīng)過(guò)重結(jié)晶、柱色譜等純化，由此可以制備所需化合物。
(2)通式(IV)→通式(II)作為用在該反應(yīng)中的惰性溶劑，可以使用任何惰性溶劑，只要它不會(huì)顯著抑制反應(yīng)的進(jìn)展即可。可以例證的惰性溶劑包括芳族烴，例如苯、甲苯、二甲苯等；鹵代芳族烴，例如氟苯、氯苯、二氯苯等；鹵代烴，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等；無(wú)環(huán)或環(huán)狀醚，例如乙醚、二噁烷、四氫呋喃等；酯，例如乙酸乙酯等；酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等；酸，例如乙酸等；二甲基亞砜；和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮。這些惰性溶劑可以單獨(dú)使用或者作為兩種或多種的混合物使用。
脫鹵化氫試劑例如包括有機(jī)堿，例如三乙胺、吡啶等；和無(wú)機(jī)堿，例如碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化鈉等。由于反應(yīng)是一種等摩爾反應(yīng)，使用等摩爾量的反應(yīng)物足矣，不過(guò)也都可以過(guò)量使用。
關(guān)于反應(yīng)溫度，反應(yīng)可以在室溫至所用惰性溶劑的回流溫度下進(jìn)行。盡管反應(yīng)時(shí)間因反應(yīng)規(guī)模、反應(yīng)溫度等而異，不過(guò)可以在若干分鐘至48小時(shí)的范圍內(nèi)恰當(dāng)選擇。
反應(yīng)完成后，將所需化合物通過(guò)常規(guī)方法從含有所需化合物的反應(yīng)系統(tǒng)中分離，如果必要的話，經(jīng)過(guò)重結(jié)晶、柱色譜等純化，由此可以制備所需化合物。所需化合物無(wú)需從反應(yīng)系統(tǒng)中分離即可進(jìn)行隨后的反應(yīng)步驟也是可能的。
(3)通式(II)或(IV)→通式(I)用在該反應(yīng)中的惰性溶劑例如包括鹵代烴，例如二氯甲烷、氯仿等；芳族烴，例如甲苯、二甲苯等；鹵代芳族烴，例如氟苯、氯苯、二氯苯等；酸，例如乙酸等；醇，例如甲醇、乙醇、丙醇等。
氧化劑例如包括間氯過(guò)苯甲酸、過(guò)乙酸、偏高碘酸鉀、過(guò)硫酸氫鉀(oxone)和過(guò)氧化氫。關(guān)于氧化劑的用量，可以在每當(dāng)量通式(II)或(IV)鄰苯二酰胺衍生物0.5至3當(dāng)量的范圍內(nèi)恰當(dāng)選擇氧化劑的用量。
關(guān)于反應(yīng)溫度，反應(yīng)可以在-50℃至所用溶劑沸點(diǎn)的范圍內(nèi)進(jìn)行。盡管反應(yīng)時(shí)間因反應(yīng)溫度、反應(yīng)規(guī)模等而異，不過(guò)它從若干分鐘至24小時(shí)。
反應(yīng)完成后，將所需化合物通過(guò)常規(guī)方法從含有所需化合物的反應(yīng)系統(tǒng)中分離，如果必要的話，經(jīng)過(guò)重結(jié)晶、柱色譜等純化，由此可以制備所需化合物。
作為本發(fā)明的通式(I)鄰苯二酰胺衍生物，典型的化合物列在下表1和表2中，但是它們決不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。
通式(I)
表1(R1＝CH3、R2＝R3＝H、X＝I)No. Y1Y2Y3Y4n熔點(diǎn)(℃)1-1 F H CF3H01-2 F F CF3H01-3 F H CF3F01-4 F F CF3F01-5 F ClCF3H01-6 F BrCF3H01-7 F H C2F5H0173-1741-8 F F C2F5H01-9 F ClC2F5H01-10F BrC2F5H01-11F H OCF3H01-12F F OCF3H01-13F H OCF3F01-14F F OCF3F01-15F ClOCF3H01-16F BrOCF3H01-17F H O-(2-Cl-4-CF3-Ph) H01-18F H O-2-(5-CF3-Pyr) H01-19F H O-2-(3-Cl-5-CF3-Pyr) H01-20ClH CF3H0134-1361-21ClH CF3H175-791-22ClH CF3H2128-1301-23ClF CF3H01-24ClH CF3Cl 0
表1(續(xù))No. Y1Y2Y3Y4n熔點(diǎn)(℃)1-25ClClCF3H 01-26ClClCF3Cl01-27ClBrCF3H 01-28ClH C2F5H 01791-29ClClC2F5H 01-30ClClC2F5Cl01-31ClCH3C2F5H 0165-1671-32ClOCH3C2F5H 01-33ClH CCl3H 01-34ClH CN H 01-35ClF CN H 01-36ClClCN H 01-37ClBrCN H 01-38ClH 4-Cl-PhH 0168-1701-39ClH 4-CF3-Ph H 01-40ClH 4-OCF3-Ph H 01-41ClH OCHF2H 01-42ClF OCHF2H 01-43ClClOCHF2H 0204-2061-44ClClOCHF2H 185-881-45ClClOCHF2H 2213-2141-46ClBrOCHF2H 01-47ClI OCHF2H 01-48ClH OCClF2H 0176-1781-49ClClOCClF2H 0
表1(續(xù))No. Y1Y2Y3Y4n熔點(diǎn)(℃)1-50Cl H OCBrF2H 01-51Cl ClOCBrF2H 01-52Cl H OCF3H 11231-53Cl ClOCF3H 01-54Cl H OCF3Cl01-55Cl ClOCF3Cl01-56Cl H OCF2CHF2H 01-57Cl ClOCF2CHF2H 01-58Cl H OCF2CHClF H 0177-1781-59Cl ClOCF2CHClF H 01-60Cl H OCF2CClF2H 01-61Cl H OCF2CCl2FH 01-62Cl H OCF2CCl3H 01-63Cl H OCF2CBrF2H 01-64Cl H OCH(CF3)2H 0175-1771-65Cl ClOCH(CF3)2H 01-66Cl H OCF2CHFCF3H 0159-1611-67Cl H OCF2CHFCF3H 166-711-68Cl H OCF2CHFCF3H 2105-1081-69Cl ClOCF2CHFCF3H 0187-1901-70Cl ClOCF2CHFCF3H 175-801-71Cl ClOCF2CHFCF3H 2129-1311-72Cl H OCF2CHFCF3Cl01-73Cl H OCClFCClFCF3Cl0168-1701-74Cl H OCF2CHFOCF3H 0142-145
表1(續(xù))No. Y1Y2Y3Y4n熔點(diǎn)(℃)1-75ClH OCF2CHFOCF3H 173-761-76ClH OCF2CHFOCF3H 292-951-77ClClOCF2CHFOCF3H 01-78ClClOCF2CHFOCF3H 11-79ClClOCF2CHFOCF3H 21-80ClH OCF2CHFOCF3Cl01-81ClH OCF2CHFOC3F7-nH 0120-1221-82ClH OCF2CHFOC3F7-nH 168-731-83ClH OCF2CHFOC3F7-nH 2108-1101-84ClClOCF2CHFOC3F7-nH 0135-1381-85ClClOCF2CHFOC3F7-nH 166-711-86ClClOCF2CHFOC3F7-nH 2127-1291-87ClH OCF2CHFOC3F7-nCl01-88ClH O-(4-Cl-Ph) H 01-89ClH O-(2，4-Cl2-Ph) H 01-90ClH O-(4-CF3-Ph) H 01-91ClH O-(2-Cl-4-CF3-Ph)H 01-92ClH O-(2，6-Cl2-4-CF3-Ph) H 01-93ClH O-(2，6-Cl2-3-F-4-CF3-Ph) H 0103-1051-94ClH O-2-(5-CF3-Pyr) H 0126-1281-95ClH O-2-(3-Cl-5-CF3-Pyr) H 071-741-96ClH O-2-(3-Cl-5-CF3-Pyr) H 190-941-97ClH O-2-(3-Cl-5-CF3-Pyr) H 2111-1131-98ClClO-2-(3-Cl-5-CF3-Pyr) H 065-68
表1(續(xù))No. Y1Y2Y3Y4n熔點(diǎn)(℃)1-99 ClCl O-2-(3-Cl-5-CF3-Pyr)H11-100ClCl O-2-(3-Cl-5-CF3-Pyr)H2102-1041-101ClH SCH3H01-102ClCH3SCH3H01-103ClCF3SCH3H01-104ClCF3SOCH3H01-105ClCF3SO2CH3H0180-1831-106ClCl SCH3H01-107ClH SCHF2H0124-1251-108ClCl SCHF2H01-109ClH SCF3H0157-1581-110ClH SOCF3H01-111ClH SO2CF3H087-891-112ClCl SCF3H01-113ClCl SOCF3H01-114ClCl SO2CF3H01-115ClH SCClF2H01-116ClH SOCClF2H01-117ClH SO2CClF2H0糊狀物1-118ClH SCBrF2H01-119ClH SOCBrF2H01-120ClH SOCBr2F2H01-121ClH SCF2CHF2H01-122ClH SO2CF2CHClFH0糊狀物表1(續(xù))No. Y1Y2Y3Y4n熔點(diǎn)(℃)1-123ClH SCF2CHCl2H01-124ClH SCF2CF3H0161-1621-125ClH SOCF2CF3H01-126ClH SO2CF2CF3H01-127ClH SCF2CClF2H01-128ClH SCF2CCl2F H01-129ClH SCF2CCl3H01-130ClH SCF2CBrF2H01-131ClH SCF(CF3)2H0150-1511-132ClH SOCF(CF3)2H01-133ClH SO2CF(CF3)2H01-134ClClSCF(CF3)2H01-135ClClSOCF(CF3)2H01-136ClClSO2CF(CF3)2H01-137ClH S-(4-Cl-Ph) H01-138ClH S-(2，4-Cl2-Ph) H01-139ClH S-(4-CF3-Ph)H01-140ClH S-(2-Cl-4-CF3-Ph) H01-14lClH S-2-(5-CF3-Pyr) H01-142ClH S-2-(3-Cl-5-CF3-Pyr)H01-143BrH CF3H01-144BrF CF3H01-145BrClCF3H01-146BrH C2F5H0170-171
表1(續(xù))No.Y1Y2Y3Y4n熔點(diǎn)(℃)1-147 BrFC2F5H 01-148 BrCl C2F5H 01-149 BrHOCF3H 0168-1691-150 BrHOCF3H 1116-1181-151 BrHOCF3H 2138-1391-152 BrFOCF3H 01-153 BrCl OCF3H 01-154 BrCl O-2-(3-Cl-5-CF3-Pyr)H 069-721-155 I Cl O-2-(3-Cl-5-CF3-Pyr)H 0114-117表1中，″Pyr″表示吡啶基表2(Y2＝Y(jié)4＝H、n＝0)No.R1R2R3X Y1Y32-1CH3H H F ClCF32-2CH3H H F ClOCF32-3CH3H H F ClOCF2CHFCF32-4CH3H H F ClOCF2CHFOCF32-5CH3H H ClClCF32-6CH3H H ClClOCF32-7CH3H H ClClOCF2CHFCF32-8CH3H H ClClOCF2CHFOCF32-9CH3H H BrClCF32-10 CH3H H BrClOCF32-11 CH3H H BrClOCF2CHFCF32-12 CH3H H BrClOCF2CHFOCF32-13 CH3H CH3I ClOCF32-14 CH3H CH3I BrOCF32-15 CH3H CH3I I OCF32-16 CH3CH3H I ClOCF32-17 CH3CH3CH3I ClOCF3表3中示出的是表1中以術(shù)語(yǔ)“糊狀物”表示其熔點(diǎn)的化合物的1H-NMR數(shù)據(jù)。
表3NMR數(shù)據(jù)No.1H-NMR[CDCl3/TMS，δ值(ppm)]1.46(s.6H)，1.96(s.3H)，2.89(s.2H)，6.00(br.1H)1-1177.25(t.1H)，7.68(dd.1H)，7.79(dd.1H)，7.98(dd.1H)，8.04(d.1H)，8.95(d.1H)，9.19(br.1H)1.45(s.6H)，1.96(s.3H)，2.88(s.2H)，6.00(br.1H)1-1226.70(m.1H)，7.25(t.2H)，7.68(dd.1H)，7.79(dd.1H)7.95(dd.1H)，8.02(d.1H)，8.97(d.1H)，9.18(br.1H)下面描述本發(fā)明的典型實(shí)例，但是它們不應(yīng)被視為是對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
實(shí)施例1N1-[2-氯-4-(三氟甲氧基)苯基]-N2-(1，1-二甲基-2-甲基亞磺?；一?-3-碘鄰苯二酰胺(化合物No.1-52)的制備在10ml氯仿中溶解1.17g(2.0mmol)N1-[2-氯-4-(三氟甲氧基)苯基]-N2-(1，1-二甲基-2-甲硫基乙基)-3-碘鄰苯二酰胺，之后將所述溶液冷卻至0℃，并向所述溶液中加入0.4g(2.3mmol)間-氯過(guò)苯甲酸。室溫?cái)嚢?小時(shí)之后，將反應(yīng)混合物用10％碳酸鉀水溶液洗滌，無(wú)水硫酸鎂干燥，然后減壓蒸餾除去溶劑。殘余物用乙醚洗滌得到0.99g所需化合物。
物理性質(zhì)m.p.123℃，收率82％。
實(shí)施例23-碘-N1-[2，3-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]-N2-[(1，1-二甲基-2-甲硫基)乙基]鄰苯二酰胺(化合物No.1-66)的制備(2-1)在20ml二甲亞砜中溶解4.0g(22.5mmol)2，3-二氯-4-氨基苯酚，然后向其中加入60ml甲苯和3.78g KOH，將所得混合物在室溫下攪拌。向其中鼓入六氟丙烯氣體10分鐘。所得反應(yīng)混合物用50ml水洗滌，有機(jī)層用無(wú)水硫酸鎂干燥，然后減壓蒸餾除去溶劑。殘余物通過(guò)硅膠柱色譜純化(己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)得到3.05g 2，3-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯胺。收率41％。
(2-2)在10ml乙腈中溶解1.8g(4.8mmol)N-(1，1-二甲基-2-甲硫基乙基)-3-碘鄰苯異酰亞胺，向其中加入1.5g(4.6mmol)2，3-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯胺。向其中加入10mg三氟乙酸之后，所得混合物在室溫下攪拌2小時(shí)，然后在減壓下蒸餾除去溶劑。殘余物通過(guò)硅膠柱色譜純化(己烷∶乙酸乙酯＝3∶1)，得到1.36g所需化合物。
物理性質(zhì)m.p.159-161℃，收率42％。
含有本發(fā)明由式(I)代表的鄰苯二酰胺衍生物或其鹽作為活性成分的農(nóng)藝殺蟲劑適合于控制各種有害昆蟲，例如農(nóng)藝有害昆蟲、儲(chǔ)存谷物有害昆蟲、衛(wèi)生有害昆蟲、線蟲等，這些對(duì)稻谷、果樹(shù)、蔬菜、其他作物、花卉和觀賞植物等是有害的。它們具有顯著的殺蟲效果，例如對(duì)鱗翅目，包括棉褐帶卷蛾(Adoxophyes orana fasciata)、茶小卷葉蛾(Adoxophyes sp.)、蘋小食心蟲(Grapholitha inopinata)、梨小食心蟲(Grapholitha molesta)、大豆食心蟲(Leguminovora glycinivorella)、桑小卷蛾(Olethreutes mori)、茶細(xì)蛾(Caloptilia theivora)、猛花細(xì)蛾(Caloptilia zachrysa)、金紋小潛細(xì)蛾(Phyllonorycter ringoniella)、梨潛皮細(xì)蛾(Spulerina astaurota)、菜粉蝶日本亞種(Pieris rapaecrucivora)、煙實(shí)夜蛾(Heliothis sp.)、蘋果皮小卷蛾(Laspeyresiapomonella)、小菜蛾(Plutella xylostella)、蘋果銀蛾(Argyresthiaconjugella)、桃柱果蛾(Carposina niponensis)、二化螟(Chilosuppressalis)、稻縱卷葉野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、煙草粉斑螟(Ephestia elutella)、桑絹野螟(Glyphodes pyloalis)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、直紋稻弄蝶(Parnara guttata)、粘蟲(Pseudaletia separata)、稻蛀莖夜蛾(Sesamia inferens)、斜紋貪夜蛾(Spodoptera litura)、貪夜蛾(Spodoptera exigua)等；半翅目，包括二點(diǎn)葉蟬(Macrosteles fascifrons)、黑尾葉蟬(Nephotettix cincticepts)、褐飛虱(Nilaparvata lugens)、白背飛虱(Sogatella furcifera)、橘木虱(Diaphorina citri)、日本葡萄粉虱(Aleurolobus taonabae)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、蘿卜蚜(Lipaphis erysimi)、桃蚜(Myzus persicae)、角蠟蚧(Ceroplastesceriferus)、橘綿蚧(Pulvinaria aurantii)、樟網(wǎng)盾蚧(Pseudaonidiaduplex)、圣瓊斯康盾蚧(Comstockaspis perniciosa)、矢尖盾蚧(Unapsisyanonensis)等；墊刃線蟲科，包括多色異麗金龜(Anomala rufocuprea)、日本弧麗金龜(Popillia japonica)、煙草竊蠹(Lasioderma serricorne)、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、馬鈴薯瓢蟲(Epilachna vigintiotopunctata)、綠豆象(Callosobruchus chinensis)、番茄象(Listroderes costirostris)、玉米象(Sitophilus zeamais)、棉鈴象(Anthonomus gradis gradis)、稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)、黃守瓜(Aulacophora femoralis)、水稻負(fù)泥蟲(Oulema oryzae)、黃曲條菜跳甲(Phyllotreta striolata)、縱坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsa decemlineata)、Mexican bean beetle(Epilachna varivestis)、corn rootworm(Diabrotica sp.)等；雙翅目，包括瓜寡鬃實(shí)蠅(Dacus(Zeugodacus)cucurbitae)、橘果實(shí)蠅(Dacus(Bactrocera)dorsalis)、大麥毛眼水蠅(Agnomyza oryzae)、蔥地種蠅(Delia antiqua)、灰地種蠅(Deliaplatura)、soybean pod gall midge(Asphondylia sp.)、家蠅(Muscadomestica)、尖音庫(kù)蚊(Culex pipiens pipiens)等；和墊刃線蟲科，包括短體線蟲(Pratylenchus sp.)、咖啡短體線蟲(Pratylenchus coffeae)、馬鈴薯金線蟲(Globodera rostochiensis)、根結(jié)線蟲(Meloidogyne sp.)、半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans)、Aphelenchus sp.(Aphelenchusavenae)、菊葉芽滑刃線蟲(Aphelenchoides ritzemabosi)等。
含有本發(fā)明的通式(I)鄰苯二酰胺衍生物或其鹽作為活性成分的農(nóng)藝殺蟲劑對(duì)上述例證的有害昆蟲具有顯著的殺蟲效果，這些對(duì)稻田作物、旱地作物、果樹(shù)、蔬菜、其他作物、花卉和觀賞植物等是有害的。因此，在有害昆蟲預(yù)期出現(xiàn)的季節(jié)、在它們出現(xiàn)之前或者在確認(rèn)它們出現(xiàn)之時(shí)，將本發(fā)明農(nóng)藝殺蟲劑施用于稻田水、果樹(shù)莖與葉、蔬菜、其他作物、花卉和觀賞植物、土壤等，可以獲得本發(fā)明農(nóng)藝殺蟲劑的所需效果。
一般按照普通的農(nóng)用化學(xué)品制備方法將本發(fā)明的農(nóng)藝殺蟲劑制成常用的劑型。
也就是說(shuō)，將通式(I)鄰苯二酰胺衍生物或其鹽和可選的助劑按適當(dāng)比例與適合的惰性載體摻合，通過(guò)溶解、分散、懸浮、混合、浸漬、吸附或附著作用，制成適合的劑型，例如懸液、乳油、可溶性濃縮物、可濕性粉劑、顆粒劑、粉劑、片劑、藥包等。
可用于本發(fā)明的惰性載體既可以是固體也可以是液體。作為可用作固體載體的原料，可供例證的是大豆粉、谷物粉、木粉、樹(shù)皮粉、鋸屑、煙草莖粉、胡桃殼粉、糠、纖維素粉、蔬菜提取殘余物、合成聚合物或樹(shù)脂粉、粘土(例如高嶺土、膨潤(rùn)土和酸性粘土)、滑石(例如滑石和葉蠟石)、二氧化硅粉或薄片(例如硅藻土、硅沙、云母和白炭(合成的高分散性硅酸，也稱微細(xì)粉碎的水合二氧化硅或水合硅酸，有些商業(yè)上可得到的產(chǎn)品含有硅酸鈣作為主要組分)、活性炭、硫磺粉、浮石、煅燒硅藻土、磨碎的磚、飛灰、沙子、碳酸鈣、磷酸鈣和其他無(wú)機(jī)或礦物粉末、塑料載體(如聚乙烯、聚丙烯呵聚偏氯乙烯)、化學(xué)肥料(例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、氯化銨)和堆肥。這些載體可以單獨(dú)使用，或者作為混合物使用。
可用作液體載體的材料選自這樣的材料，它們本身具有溶解性，或者雖然沒(méi)有溶解性但是能夠借助助劑分散活性成分化合物。下面是液體載體的典型實(shí)例，它們可以單獨(dú)使用，或者作為混合物使用水、醇(例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和乙二醇)、酮(例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁酮和環(huán)己酮)、醚(例如乙醚、二噁烷、溶纖劑、二丙醚和四氫呋喃)、脂族烴(例如煤油和礦物油)、芳族烴(例如苯、甲苯、二甲苯、溶劑石腦油和烷基萘)、鹵代烴(例如二氯乙烷、氯仿、四氯化碳和氯苯)、酯(例如乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯)、酰胺(例如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺)、腈(例如乙腈)和二甲基亞砜。
下面是助劑的典型實(shí)例，它們是根據(jù)目的而使用的，單獨(dú)使用或者在有些情況下兩種或以上助劑結(jié)合使用，或者根本不必使用。
為了乳化、分散、溶解和/或濕潤(rùn)活性成分化合物，使用表面活性劑。作為表面活性劑，可供例證的是聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高級(jí)脂肪酸酯、聚氧乙烯樹(shù)脂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇一月桂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇一油酸酯、烷基芳基磺酸酯、萘磺酸縮合產(chǎn)物、木素磺酸鹽和高級(jí)醇硫酸酯。
進(jìn)而，為了穩(wěn)定作為活性成分的化合物分散系，增粘之和/或粘合之，還可以使用下面例證的助劑，也就是還可以使用酪蛋白、明膠、淀粉、甲基纖維素、羧甲基纖維素、阿拉伯膠、聚(乙烯醇)、松節(jié)油、糠油、膨潤(rùn)土和木素磺酸鹽。
為了提高固體產(chǎn)品的可流動(dòng)性，還可以使用下列助劑，也就是可以使用蠟、硬脂酸鹽、烷基磷酸酯等。
諸如萘磺酸縮合產(chǎn)物和磷酸鹽的縮聚物等助劑可以用作可分散產(chǎn)品的膠溶劑。
諸如硅油等助劑也可以用作消泡劑。
還可以加入助劑諸如1，2-苯并異噻唑啉-3-酮、4-氯-3，5-二甲酚、對(duì)羥基苯甲酸丁酯作為防腐劑。
另外，如果需要的話，還可以加入功能性展著劑、活性增強(qiáng)劑例如代謝分解抑制劑如增效醚、防凍劑如丙二醇、防氧化劑如BHT、紫外線吸收劑等。
作為活性成分的化合物含量可以因需要而異，作為活性成分的化合物的使用比例可以在0.01至90重量份每100份農(nóng)業(yè)與園藝殺蟲劑的范圍內(nèi)加以適當(dāng)選擇。例如，在粉劑或顆粒劑中，作為活性成分的化合物的適合含量為0.01至50重量％。在乳油或流動(dòng)性的可濕性粉劑中，含量也是0.01至50重量％。
本發(fā)明的農(nóng)藝殺蟲劑用于以下列方式控制各種有害昆蟲將其本身或者用水等適當(dāng)稀釋或懸浮后，施用于預(yù)期出現(xiàn)有害昆蟲的農(nóng)作物或者不希望有害昆蟲出現(xiàn)或生長(zhǎng)的場(chǎng)所，用量對(duì)控制有害昆蟲來(lái)說(shuō)是有效的。
本發(fā)明的農(nóng)藝殺蟲劑的施用劑量因各種因素而異，例如目的、所要控制的有害昆蟲、植物的生長(zhǎng)狀態(tài)、有害昆蟲出現(xiàn)的趨勢(shì)、天氣、環(huán)境條件、劑型、施藥方法、施藥場(chǎng)所和施藥時(shí)間。根據(jù)目的，可以在每10公畝0.001g至10kg、優(yōu)選為0.01g至1kg(以作為活性成分的化合物計(jì))的范圍內(nèi)加以適當(dāng)選擇。
本發(fā)明的農(nóng)藝殺蟲劑可以與其他農(nóng)藝殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生物農(nóng)藥等結(jié)合使用，目的是擴(kuò)大可控制有害昆蟲種類的范圍，延長(zhǎng)有效施藥時(shí)間或者減少劑量。此外，本發(fā)明的農(nóng)藝殺蟲劑可以與除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、肥料等結(jié)合使用，這因施藥情形而異。
作為用于上述目的的其他農(nóng)藝殺蟲劑、殺螨劑和殺線蟲劑，可供例證的農(nóng)藝殺蟲劑、殺螨劑和殺線蟲劑例如乙硫磷、敵百蟲、甲胺磷、高滅磷、敵敵畏、速滅磷、久效磷、馬拉松、樂(lè)果、安果、滅蚜磷、蚜滅多、甲基乙拌磷、乙拌磷、異砜磷、二溴磷、甲基一六零五、殺螟松、殺螟腈、丙蟲磷、倍硫磷、丙硫磷、丙溴磷、丙胺磷、雙硫磷、稻豐散、甲基毒蟲畏、毒蟲畏、殺蟲畏、腈肟磷、異噁唑磷、吡唑硫磷、殺撲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、打殺磷、二嗪農(nóng)、蟲螨磷、伏殺磷、亞胺硫磷、殺抗松、喹噁磷、特丁磷、滅克磷、硫線磷、甲亞砜磷、DPS(NK-0795)、乙丙磷威、克線磷、isoamidophos、噻唑酮磷、氯唑磷、滅克磷、倍硫磷、伐線丹、除線磷、硫磷嗪、乙丙硫磷、豐索磷、除線特、除蟲菊酯、丙烯菊酯、炔酮菊酯、芐呋菊酯、氯菊酯、七氟菊酯、氟氯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、氟酯菊酯、殺滅菊酯、高氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、乙氰菊酯、醚菊酯、鹵醚菊酯、滅蟲硅醚、滅多蟲、甲氨叉威、硫雙滅多威、涕滅威、棉鈴?fù)?、巴丹、速滅威、滅殺威、殘殺威、phenoxycarb、丁苯威、苯蟲威、苯硫威、聯(lián)苯肼酯、BPMC、西維因、抗蚜威、蟲螨威、丁硫克百威、呋線威、丙硫克百威、砜滅威、殺螨硫隆、氟脲殺、伏蟲隆、氟鈴脲、雙苯氟脲、氟丙氧脲、氟蟲脲、定蟲隆、殺螨錫、三環(huán)錫、油酸鈉、油酸鉀、蒙五一五、蒙五一二、樂(lè)殺螨、蟲螨脒、開(kāi)樂(lè)散、Kersen、Chrorobenzilate、溴螨酯、三氯殺螨砜、殺蟲磺、苯螨特、雙苯酰肼、甲氧苯酰肼、chromafenozide、克螨特、殺螨醌、硫丹、噁茂醚、氟唑蟲清、唑螨酯、tolfenpyrad、銳勁特、吡螨胺、唑蚜威、特苯噁唑、噻螨酮、煙堿、硝胺烯啶、吡蟲清、thiacloprid、吡蟲啉、thiamethoxam、clothianidin、nidinotefuran、氟啶胺、蚊蠅醚、滅蟻腙、嘧胺苯醚、噠螨酮、滅蠅胺、TPIC(異氰尿酸三丙酯)、拒嗪酮、四螨嗪、buprofedin、硫環(huán)殺、喹螨醚、滅螨猛、噁二唑蟲、復(fù)合殺螨霉素、米爾螨素、齊墩螨素、emamectin-benzoate、艾克敵105、BT(蘇云金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis))、艾扎丁、魚藤酮、羥丙基淀粉、保松噻、威百畝、Morantel tartrate、棉隆、楊菌胺、侵入巴斯德氏芽菌(Pasteuriapenetrans)、Monacrosporium phymatophagum等。作為用于上述相同目的的農(nóng)藝殺真菌劑，可供例證的農(nóng)藝殺真菌劑例如硫、石灰硫、堿性硫酸銅、異稻瘟凈、克瘟散、甲基立枯磷、福美雙、福代鋅、代森鋅、代森錳、代森錳鋅、甲基代森鋅、托布津、甲基托布津、苯菌靈、雙胍辛醋酸鹽、雙八胍鹽、丙氧滅繡胺、氟酰胺、戊菌隆、呋吡唑靈、溴氟唑菌、甲霜靈、噁霜靈、氯環(huán)丙酰胺、抑菌靈、磺菌胺、百菌清、亞胺菌、fenoxanil(NNF-9425)、himexazol、氯唑靈、氟菌安、殺菌利、烯菌酮、異丙定、三唑酮、氟菌唑、雙苯三唑醇、環(huán)戊唑醇、fluconazole、丙環(huán)唑、diphenoconazole、腈菌唑、氟醚唑、己唑醇、戊唑醇、酰胺唑、丙氯靈、稻瘟酯、環(huán)唑醇、富士一號(hào)、異嘧菌醇、二甲嘧菌胺、嘧菌胺、啶斑肟、氟啶胺、嗪氨靈、噠菌清、腈嘧菌酯、代森環(huán)、克菌丹、噻菌靈、噻二唑素-S-甲基(CGA-245704)、四氯苯酞、三環(huán)唑、咯喹酮、滅螨猛、喹菌酮、二噻農(nóng)、春雷霉素、有效霉素、多氧霉素、滅瘟素、鏈霉素等。類似地，作為除草劑，可供例證的除草劑例如草甘膦、草硫膦、草甘雙膦、雙丙氨酰膦、草胺磷、禾草畏、芐草丹、殺草丹、稗草畏、黃草靈、利谷隆、香草隆、芐嘧黃隆、環(huán)丙黃隆、醚黃隆、吡嘧黃隆、四唑黃隆、啶咪黃隆、tenylchlor、草不綠、丙草胺、稗草胺、乙苯酰草、苯噻草胺、胺硝草、治草醚、氟鎖草醚、乳氟禾草靈、cyhalofop-butyl、碘苯腈、溴丁酰草胺、枯殺達(dá)、稀禾定、草萘胺、indanofan、吡唑特、吡草酮、氟唑草酯、滅草煙、磺胺草唑、cafenstrole、bentoxazon、惡草靈、對(duì)草快、敵草快、肟啶草、西瑪津、阿特拉津、戊草津、苯氧丙胺津、benflesate、達(dá)草氟、喹禾靈、噻草平、過(guò)氧化鈣等。
關(guān)于生物農(nóng)藥，使用本發(fā)明的農(nóng)藝殺蟲劑例如與下列的組合，預(yù)期可以獲得上述相同的效果從細(xì)胞核多角體病毒(NPV)、微粒子病病毒(GV)、細(xì)胞質(zhì)多角體病毒(CPV)、entomopox病毒(EPV)等獲得的病毒制劑；用作殺昆蟲劑或殺線蟲劑的微生物農(nóng)藥，例如Monacrosporium phymatophagum、Steinernema carpocapsae、Steinernema kushidai、侵入巴斯德氏芽菌(Pasteuria penetrans)等；用作殺真菌劑的微生物農(nóng)藥，例如木質(zhì)素木霉(Trichoderma lignorum)、放射形土壤桿菌(Agrobacterium radiobacter)、非致病的胡蘿卜歐文氏桿菌(Erwinia carotovora)、枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)等；和用作除草劑的生物農(nóng)藥，例如田野黃單孢菌(Xanthomonas campestris)等。
另外，本發(fā)明的農(nóng)藝殺蟲劑可以與生物農(nóng)藥結(jié)合使用，包括天敵，例如寄生蜂(Encarsia formosa)、寄生蜂(Aphidius colemani)、Gall-mildge(Aphidoletes aphidimyza)、寄生蜂(Diglyphus isaea)、寄生螨(Dacnusa sibirica)、捕食螨(Phytoseiulus persimilis)、捕食螨(Amblyseius cucumeris)、捕食蟲(Orius sauteri)等；微生物農(nóng)藥，例如Beauveria brongniartii等；和性外激素類，例如(Z)-10-十四碳烯基＝乙酸酯，(E，Z)-4，10-十四碳二烯基＝乙酸酯·(Z)-8-十二碳烯基＝乙酸酯·(Z)-11-十四碳烯基＝乙酸酯·(Z)-13-二十碳烯-10-酮、(Z)-8-十二碳烯基＝乙酸酯·(Z)-11-十四碳烯基＝乙酸酯·(Z)-13-二十碳烯-10-酮·14-甲基-1-十八碳烯等。
下面描述本發(fā)明的典型的劑型實(shí)施例和試驗(yàn)實(shí)施例，但是它們不應(yīng)被解釋為是對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
劑型實(shí)施例中所用的術(shù)語(yǔ)“份數(shù)”均以重量表示。
制劑例1
表1或表2所列各化合物 10份二甲苯 70份N-甲基吡咯烷酮 10份聚氧乙烯壬基苯基醚與烷基苯磺酸鈣的混合物 10份將上述成分均勻混合進(jìn)行溶解，制得乳油。
制劑例2表1或表2所列各化合物 3份粘土粉 82份硅藻土粉 15份將上述成分均勻混合并研磨，制得粉劑。
制劑例3表1或表2所列各化合物 5份膨潤(rùn)土與粘土的混合粉末 90份木素磺酸鈣 5份將上述成分均勻混合，將所得混合物與適量水一起捏和，然后造粒并干燥，制得顆粒劑。
制劑例4表1或表2所列各化合物 20份高嶺土與合成高分散性硅酸的混合物 75份聚氧乙烯壬基苯基醚與烷基苯磺酸鈣的混合物 5份將上述成分均勻混合并研磨，制得可濕性粉劑。
試驗(yàn)例1對(duì)小菜蛾(Plutella xylostella)的殺蟲效果釋放小菜蛾成蟲，使其在中國(guó)卷心菜幼苗上產(chǎn)卵。釋放后兩天，將其上沉積有卵的幼苗浸入液體化學(xué)品達(dá)約30秒鐘，液體化學(xué)品是這樣制備的稀釋含有表1或表2所列各化合物作為活性成分的制劑，調(diào)節(jié)至預(yù)定濃度。風(fēng)干后，放置在恒溫在25℃的房間內(nèi)。浸入液體化學(xué)品后六天，統(tǒng)計(jì)孵化的昆蟲，根據(jù)下列等式計(jì)算死亡率，并根據(jù)下示標(biāo)準(zhǔn)判斷殺蟲作用。試驗(yàn)重復(fù)進(jìn)行三組，每組10只昆蟲。
判斷標(biāo)準(zhǔn)A ---死亡率100％B ---死亡率99-90％C ---死亡率89-80％D ---死亡率79-50％E ---死亡率49-0％結(jié)果示于下面的表4中。
試驗(yàn)例2對(duì)斜紋貪夜蛾(Spodoptera litura)的殺蟲效果將一片卷心菜葉(栽培品種；Shikidori)浸入液體化學(xué)品達(dá)約30秒鐘，液體化學(xué)品是這樣制備的稀釋含有表1或表2所列各化合物作為活性成分的制劑，調(diào)節(jié)至預(yù)定濃度。風(fēng)干后，將其放置在直徑9cm的塑料陪替氏培養(yǎng)皿中，接種斜紋貪夜蛾的二齡幼蟲，然后蓋上培養(yǎng)皿，放置在恒溫在25℃的房間內(nèi)。接種后八天，統(tǒng)計(jì)死亡的和存活的幼蟲數(shù)，根據(jù)下列等式計(jì)算死亡率，并根據(jù)試驗(yàn)例1所示標(biāo)準(zhǔn)判斷殺蟲作用。試驗(yàn)重復(fù)進(jìn)行三組，每組10只昆蟲。
結(jié)果如下表4所示。
表4

表4

表4

對(duì)比試驗(yàn)例1對(duì)斜紋貪夜蛾(Spodoptera litura)的殺蟲作用通過(guò)將液體化學(xué)品滴加到人工食物(synthetic diet)中，將裝在塑料陪替氏培養(yǎng)皿中人工食物用0.5ml液體化學(xué)品進(jìn)行處理，液體化學(xué)品是這樣制備的稀釋含有化合物1-51作為活性成分的制劑，調(diào)節(jié)至預(yù)定濃度。該人工食物用斜紋貪夜蛾的三-齡幼蟲接種，然后蓋上培養(yǎng)皿，放置在恒溫在25℃的房間內(nèi)。接種后八天，統(tǒng)計(jì)死亡的和存活的幼蟲數(shù)，并根據(jù)下列等式計(jì)算死亡率。試驗(yàn)重復(fù)進(jìn)行三組，每組10只昆蟲。

使用JP-A-2001-131141中如下所述化合物作為對(duì)比化合物化合物AN1-[2-氯-4-(三氟甲氧基)苯基]-N2-(1，1-二甲基-2-甲硫基乙基)-3-碘鄰苯二酰胺(化合物No.225)化合物BN1-[2-氯-4-(三氟甲氧基)苯基]-3-碘-N2-(1，1-二甲基-2-甲基磺?；一?鄰苯二酰胺(化合物No.226)結(jié)果如下表5所示。
表5

對(duì)比試驗(yàn)例2通過(guò)土壤處理，對(duì)卷心菜斜紋貪夜蛾(Spodopteralitura)的殺蟲作用在移植卷心菜植株(品種YR Seitoku)之時(shí)，將種植孔用按照制劑例從化合物1-51制備的顆粒劑處理。在移植之后的11天，從卷心菜植株上剪下一片葉片，置于塑料陪替氏培養(yǎng)皿中，然后用20只斜紋貪夜蛾的一-齡幼蟲接種。之后蓋上培養(yǎng)皿，并放置在恒溫在25℃的房間內(nèi)。接種后三天，統(tǒng)計(jì)死亡的和存活的幼蟲數(shù)，并按照對(duì)比實(shí)施例1的相同方式計(jì)算死亡率。結(jié)果如表6所示。
表6

權(quán)利要求
1.由通式(I)代表的鄰苯二酰胺衍生物 其中R1、R2和R3各自可以相同或不同，是氫原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)鏈烯基或(C3-C6)炔基；X和Y1各自可以相同或不同，是鹵原子；Y2和Y4各自可以相同或不同，是氫原子、鹵原子、氰基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；螓u代(C1-C6)烷基磺?；?；Y3是氰基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C2)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?、具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基的取代的苯基，并且所述取代基選自鹵素原子、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和鹵代(C1-C6)烷氧基、具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基的取代的苯氧基，并且所述取代基選自鹵素原子、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和鹵代(C1-C6)烷氧基、具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基的取代的吡啶氧基，并且所述取代基選自鹵素原子、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和鹵代(C1-C6)烷氧基、具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基的取代的苯硫基，并且所述取代基選自鹵素原子、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和鹵代(C1-C6)烷氧基、或具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基的取代的吡啶硫基，并且所述取代基選自鹵素原子、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和鹵代(C1-C6)烷氧基，并且n是0-2的整數(shù)，條件是如果R2和R3同時(shí)為氫原子，Y1是氯原子，Y2和Y4同時(shí)為氫原子并且Y3是三氟甲氧基，那么排除以下所述的R1和X的組合其中R1是甲基和X是氟原子、氯原子或溴原子；以及如果R2和R3同時(shí)為氫原子，Y1是氯原子，Y2和Y4同時(shí)為氫原子，Y3是三氟甲氧基并且n是0或2的整數(shù)，那么排除以下所述的R1和X的組合其中R1是甲基或乙基和X是碘原子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的鄰苯二酰胺衍生物，其中R1、R2和R3各自可以相同或不同，是氫原子或(C1-C6)烷基；X和Y1各自可以相同或不同，是鹵原子；Y2和Y4各自可以相同或不同，是氫原子或鹵原子；Y3是鹵代(C1-C2)烷基、鹵代(C2-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基鹵代(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；?、具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基的取代的苯氧基，并且所述取代基選自鹵素原子、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和鹵代(C1-C6)烷氧基、或具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基的取代的吡啶氧基，并且所述取代基選自鹵素原子、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和鹵代(C1-C6)烷氧基，并且n是0-2的整數(shù)。
3.一種農(nóng)業(yè)與園藝殺蟲劑，特征在于含有權(quán)利要求1或2的鄰苯二酰胺衍生物作為活性成分。
4.一種施用農(nóng)業(yè)與園藝殺蟲劑的方法，特征在于將所要保護(hù)的植物或土壤用有效量的權(quán)利要求3的農(nóng)業(yè)與園藝殺蟲劑進(jìn)行處理，從而保護(hù)有用的植物抵抗有害昆蟲。
全文摘要
由通式(I)代表的鄰苯二酰胺衍生物，其中R
文檔編號(hào)C07C323/42GK1505612SQ02808848
公開(kāi)日2004年6月16日 申請(qǐng)日期2002年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月26日
發(fā)明者中尾勇美, 原山博人, 山口實(shí), 遠(yuǎn)西正范, 森本雅之, 藤岡伸諾, 之, 人, 范 , 諾 申請(qǐng)人:日本農(nóng)藥株式會(huì)社