專利名稱：異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及異烯烴(叔烯烴)和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，特別是通過至少含有一種異烯烴的混合烴和至少一種醇反應(yīng)制備高純度叔烷基醚的工藝或通過至少含有一種異烯烴的混合烴和至少一種醇反應(yīng)制備高純度叔烷基醚、再通過裂解叔烷基醚制備異烯烴的工藝。
叔烷基醚、異烯烴是精細(xì)化工的重要原料，也是合成橡膠、合成樹脂的重要中間原料或單體，如甲基叔丁基醚(MTBE)既是制高純度異烯烴的原料，又是提高燃料辛烷值的重要添加劑；高純度異丁烯被廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)丁基橡膠、聚異丁烯以及甲基丙烯酸甲酯等多種化工產(chǎn)品。
叔烷基醚用于制高純度異烴烯原料時(shí)，裂解工藝對(duì)叔烷基醚的純度有一定的要求，如裂解原料中異烯烴的低聚物等較重組分含量較多時(shí)，會(huì)影響裂解催化劑的活性，同時(shí)裂解原料中其它烴餾分(特別是其它烯烴)含量較多時(shí)，會(huì)影響裂解得到的異烯烴的純度。以甲基叔丁醚裂解生產(chǎn)高純度異烯烴為例，其對(duì)裂解原料的組分含量要求參見表1。
表1
采用叔烷基醚合成與裂解聯(lián)合制高純度異烯烴，具有反應(yīng)選擇性高，不存在污染和腐蝕等優(yōu)點(diǎn)。法國(guó)石油研究院(IFP)、意大利的Snamprogetti等公司均對(duì)此進(jìn)行過研究，并申請(qǐng)了很多專利。US5,994,594(1999，11，30)提供了一種叔烷基醚合成與裂解聯(lián)合制高純度異烯烴的聯(lián)合工藝，與傳統(tǒng)工藝相比該工藝做了一些改進(jìn)，但仍存在一些不足在催化劑使用中后期，醚化反應(yīng)產(chǎn)物中的副產(chǎn)物低分子醚(由醇脫水形成的醚)含量逐漸增高，即醇的選擇性逐漸下降，影響了醇的利用率。另外，該專利仍采用傳統(tǒng)的水洗塔除去醚化反應(yīng)后物料中的醇或裂解反應(yīng)后物料中的醇，從改善操作復(fù)雜程度，節(jié)省占地面積節(jié)省設(shè)備費(fèi)用等方面考慮，也有待進(jìn)一步改進(jìn)。
本發(fā)明的目的在于提供一種改進(jìn)的叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，采用該工藝可抑制副產(chǎn)物的生成、提高醇的選擇性、降低設(shè)備費(fèi)用、節(jié)省占地面積并簡(jiǎn)化操作。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種改進(jìn)的叔烷基醚和異烯烴聯(lián)合生產(chǎn)工藝，采用該工藝可抑制副產(chǎn)物的生成、提高醇的選擇性、降低設(shè)備費(fèi)用、節(jié)省占地面積并簡(jiǎn)化操作。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明還采用將含低分子量的醚輕餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)，抑制副反應(yīng)、尤其是在催化劑使用中后期，使醇保持較高的選擇性，提高整個(gè)系統(tǒng)醇的利用率；本發(fā)明還將可現(xiàn)有技術(shù)所用的水洗塔改為靜態(tài)混合器和分離罐，以進(jìn)一步降低設(shè)備費(fèi)用、節(jié)省占地面積并簡(jiǎn)化操作。
本發(fā)明提供了一種異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，包括將至少含有一種異烯烴的混合烴和至少一種醇送入醚化反應(yīng)區(qū)R1、將從醚化反應(yīng)區(qū)得到的至少一部分含叔烷基醚的產(chǎn)品送入分餾區(qū)C1、將從分餾區(qū)C1得到的至少一部分高純度叔烷基醚產(chǎn)品送入醚裂解區(qū)R2、將從醚裂解區(qū)R2制得的含異烯烴的產(chǎn)品送入脫重分餾塔C3或醇水洗分離區(qū)L2、將從分餾塔C3得到的至少一部分含異烯烴的餾分或從醇水洗分離區(qū)L2得到的至少一部分含異烯烴的有機(jī)相分別送入醇水洗分離區(qū)L2或分餾塔C3、將從醇水洗分離區(qū)L2或分餾塔C3得到的至少一部分含異烯烴的水相或餾分送入分餾塔C4、得到高純度異烯烴和主要含低分子量醚輕組分的塔頂餾分，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾塔C4的主要含低分子量醚輕組分的塔頂餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1。
本發(fā)明還提供了一種異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，包括將至少含有一種異烯烴的混合烴和至少一種醇送入醚化反應(yīng)區(qū)R1、將從醚化反應(yīng)區(qū)得到的至少一部分含叔烷基醚的產(chǎn)品送入醇水洗分離區(qū)L1、將從醇水洗分離區(qū)L1得到的含叔烷基醚的有機(jī)相送入分餾區(qū)C1、將從分餾區(qū)C1得到的至少一部分高純度叔烷基醚產(chǎn)品送入醚裂解區(qū)R2、將從醚裂解區(qū)R2制得的至少一部分含異烯烴的產(chǎn)品送入脫重分餾塔C3或醇水洗分離區(qū)L2、將從分餾塔C3得到的至少一部分含異烯烴的餾分或從醇水洗分離區(qū)L2得到的至少一部分含異烯烴的有機(jī)相分別送入醇水洗分離區(qū)L2或分餾塔C3、將從醇水洗分離區(qū)L2或分餾塔C3得到的至少一部分含異烯烴的水相或餾分送入分餾塔C4、得到高純度異烯烴和主要含低分子量醚輕組分的塔頂餾分，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾塔C4的主要含低分子量醚輕組分的塔頂餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1。
本發(fā)明還提供了一種異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，包括將至少含有一種異烯烴的混合烴和至少一種醇送入醚化反應(yīng)區(qū)R1、將從醚化反應(yīng)區(qū)得到的至少一部分含叔烷基醚的產(chǎn)品送入分餾區(qū)C1或醇水洗分離區(qū)L1、將從分餾區(qū)C1或醇水洗分離區(qū)L1得到的至少一部分含未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的餾分或水相送入醇水洗分離區(qū)L1或分餾區(qū)C1、將從醇水洗分離區(qū)L1或分餾區(qū)C1得到的至少一部分含未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的水相或餾分送入分餾塔C2，得到含未反應(yīng)混合烴的塔底餾分和主要含低分子量醚輕組分的塔頂餾分，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾塔C2的主要含低分子量醚輕組分的塔頂餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1。
本發(fā)明的烴物料含至少一種異烯烴(叔烯烴)、還含有其它飽和或不飽和烴等組分，如來(lái)自煉油或石油化工的C4和/或C5物料、C4和/或C5蒸汽裂解物料(通常為萃取二烯后的物料)、來(lái)自異構(gòu)化的催化裂解物料(氫化異構(gòu)化和骨架異構(gòu)化)和石蠟脫氫后的物料均可用作本發(fā)明的烴物料；本發(fā)明的醇主要是1-4個(gè)碳原子的醇，優(yōu)選甲醇和乙醇?？捎帽景l(fā)明的工藝制備的叔烷基醚主要為甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)、乙基戊基醚(ETAE)、叔戊基甲醚(TAME)、異丙基叔丁基醚等，叔丁基醚裂解得到異丁烯，其它叔烷基醚裂解得到的異烯烴為一混合物，如TAME裂解得到2甲基-2-丁烯和2-甲基-1-丁烯混合物。用本發(fā)明的叔烷基醚的合成與裂解聯(lián)合工藝制得的純異烯烴為其中一個(gè)雙鍵上帶支鏈烷基(甲基)的化合物，這些化合物通常為含4-8個(gè)碳原子的異烯烴，優(yōu)選含4-6個(gè)碳原子的異烯烴，如異丁烯和異戊烯、異己烯、異辛烯、異癸烯等。
本發(fā)明采用將分離出的低分子量的醚輕餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)，以抑制副產(chǎn)物低分子量醚的生成，提高醇的選擇性(特別在催化劑長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí))，從而提高整個(gè)系統(tǒng)醇的利用率。
現(xiàn)有技術(shù)脫除有機(jī)餾分中的醇時(shí)，采用水洗塔，而本發(fā)明采用靜態(tài)混合器和分離罐，可以進(jìn)一步降低設(shè)備費(fèi)用、節(jié)省占地面積并簡(jiǎn)化操作。
下面結(jié)合附
圖1～15對(duì)本發(fā)明的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝作進(jìn)一步的說(shuō)明。
附圖1～15是本發(fā)明異烯烴和/或叔烷基醚生產(chǎn)工藝的流程示意圖。附圖中的虛線代表可能存在的操作，附圖中主要代號(hào)的含意為R1- 醚化反應(yīng)區(qū) C1- 分餾區(qū)C2- 分餾塔 L1 醇水洗分離區(qū)Mn- 靜態(tài)混合器 Vn- 分離罐R2- 醚裂解反應(yīng) C3- 分餾塔L2 醇水洗分離區(qū)Mm- 靜態(tài)混合器 Vm- 分離罐C5- 分餾塔 C4- 分餾塔本發(fā)明提供了一種異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝(參見附圖1)，包括將至少含有一種異烯烴的混合烴和至少一種醇分別經(jīng)管線1、2和2a送入裝有醚化催化劑的醚化反應(yīng)區(qū)R1，得到至少含一種叔烷基醚的產(chǎn)品P1。將由醚化反應(yīng)區(qū)R1得到的至少一部分醚化產(chǎn)品P1送入分餾區(qū)C1，得到主要含有未反應(yīng)混合烴、未反應(yīng)醇、少量低分子量醚輕組分(低分子量醚是由醇脫水形成的)的有機(jī)餾分O1和主要含叔烷基醚餾分、重組分的餾分B1，該分餾區(qū)含至少一個(gè)分餾塔，以確保所得的叔烷基醚能滿足裂解的要求，有機(jī)餾分O1可用作有機(jī)化工原料或液化氣等、也可進(jìn)行進(jìn)一步分離還可以部分循環(huán)到醚化反應(yīng)區(qū)R1，優(yōu)選進(jìn)行進(jìn)一步分離。所得的高純度叔烷基醚餾分B1的一部分可用作燃料添加劑、化工原料，將另一部分高純度叔烷基醚餾分B1送入裝有醚裂解催化劑的醚裂解反應(yīng)區(qū)R2，得到含有至少一種異烯烴和至少一種醇的產(chǎn)品P2。將從醚裂解反應(yīng)區(qū)R2中得到的醚裂解產(chǎn)品P2送至分餾塔C3，得到主要含異烯烴、醇和低分子量醚輕組分(低分子量醚是由醇脫水形成的)的餾分O4和含醇、未裂解叔烷基醚的餾分B4，將至少一部分含醇和未裂解叔烷基醚的餾分B4返回至醚化反應(yīng)區(qū)R1，另一部分B4餾分送入醚儲(chǔ)罐，可用作燃料添加劑，主要含異烯烴、醇和低分子量醚輕組分的餾分O4可用作化工原料或用于進(jìn)一步精制。將來(lái)自分餾塔C3的至少一部分塔頂餾分O4送入醇水洗分離區(qū)L2，新鮮水經(jīng)管線4送入醇水洗分離區(qū)L2，得到主要含水、醇的水相B5和主要含有異烯烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O5。所述的醇水洗分離區(qū)L2選用至少一個(gè)水洗塔T2或至少一組靜態(tài)混合器Mm和分離罐Vm。從降低設(shè)備費(fèi)用、節(jié)省占地面積、簡(jiǎn)化操作角度考慮，本發(fā)明的醇水洗分離區(qū)優(yōu)選靜態(tài)混合器和分離罐。主要含水、醇的水相B5可送入廢水處理廠或進(jìn)行進(jìn)一步分離以回收醇；主要含有異烯烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O5可用作有機(jī)化工原料或液化氣等、也可進(jìn)行進(jìn)一步分離以得到高純度異烯烴。將從醇水洗分離區(qū)得到的至少一部分主要含有異烯烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O5送入分餾塔C4，從塔底得到高純度的異烯烴餾分B7，可用作聚合物的單體或化工原料；從塔頂?shù)玫降闹饕械头肿用训妮p組分餾分O7循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1，這樣可抑制副產(chǎn)物低分子醚的生成，提高醇的利用率。
為了將未反應(yīng)混合烴、少量的低分子量醚輕組分與醇分離，本發(fā)明的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝在醚化反應(yīng)區(qū)R1、分餾區(qū)C1、醚裂解反應(yīng)區(qū)R2、分餾塔C3、醇水洗分離區(qū)L2和分餾塔C4存在時(shí)還包括醇水洗分離區(qū)L1(參見附圖3)，將從分餾區(qū)C1得到的至少一部分塔頂餾分O1送入醇水洗分離區(qū)L1，新鮮水W1經(jīng)管線3送入醇水洗分離區(qū)L1，得到主要含水、醇的水相B2和主要含有未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O2。所述的醇水洗分離區(qū)L1選用至少一個(gè)水洗塔T1或至少一組靜態(tài)混合器Mn和分離罐Vn。從降低設(shè)備費(fèi)用、節(jié)省占地面積、簡(jiǎn)化操作角度考慮，本發(fā)明的醇水洗分離區(qū)優(yōu)選靜態(tài)混合器和分離罐。主要含水、醇的水相B2可送入廢水處理廠或進(jìn)行進(jìn)一步分離以回收醇；主要含有未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O2可用作有機(jī)化工原料或液化氣等、也可以進(jìn)行進(jìn)一步分離以使未反應(yīng)混合烴與低分子量醚分離，還可以將醇水洗分離區(qū)L1得到的部分有機(jī)相O2循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1，這樣可抑制副產(chǎn)物低分子醚的生成，提高醇的利用率，優(yōu)選進(jìn)行進(jìn)一步分離。
為進(jìn)一步將有機(jī)相O2中輕組分和未反應(yīng)混合烴分離，本發(fā)明的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝在醚化反應(yīng)區(qū)R1、分餾區(qū)C1、醇水洗分離區(qū)L1、醚裂解反應(yīng)區(qū)R2、分餾塔C3、醇水洗分離區(qū)L2和分餾塔C4存在時(shí)還包括分餾塔C2(參見附圖3)，將從醇水洗分離區(qū)得到的至少一部分主要含有未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O2送入分餾塔C2，得到主要含有低分子醚的輕組分餾分O3和主要含有未反應(yīng)混合烴B3餾分。餾分O3或排出或循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1，優(yōu)選將餾分O3循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1，這樣可抑制副產(chǎn)物低分子醚的生成，提高醇的利用率。
為了進(jìn)一步回收含醇水餾分中的醇，本發(fā)明的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝在醇水洗分離區(qū)L1和/或醇水洗分離區(qū)L2存在時(shí)還包括醇回收分餾塔C5(參見附圖3)，將來(lái)自醇水分離區(qū)L1的含醇水相B2送入醇回收分餾塔C5，和/或來(lái)自醇水分離區(qū)L2的含醇水相B5送入醇回收分餾塔C5，以獲得貧醇的水餾分B6和富醇餾分O6。將至少一部分塔頂?shù)玫降母淮拣s分O6循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1，至少一部分塔底水餾分B6循環(huán)至醇水洗分離區(qū)L1和/或水洗分離區(qū)L2，還可將少量的分餾塔C5的塔底水排出。當(dāng)醇水洗分離區(qū)L1和/或醇水洗分離區(qū)L2使用回用水(循環(huán)水)時(shí)，還可向醇水洗分離區(qū)L1和/或醇水洗分離區(qū)L2補(bǔ)加一部分新鮮水W1和/或W2。
本發(fā)明的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝的醚裂解后所得的異烯烴純化還可采用先水洗后分餾的方法(參見附圖2、附圖4)，其與上述的叔烷基醚合成與裂解聯(lián)合工藝(附圖1、附圖3)的主要區(qū)別在于來(lái)自醚裂解區(qū)的醚裂產(chǎn)物P2先進(jìn)入醇水洗分離區(qū)L2，得到含水、醇的水相B5和含未裂解叔烷基醚、異烯烴、少量低分子醚輕組分的有機(jī)相O5a，來(lái)自醇水洗分離區(qū)L2的有機(jī)相O5a進(jìn)入分餾塔C3，得到主要含有異烯烴和低分子量醚的餾分O4a和主要含未裂解叔烷基醚的餾分B4a，分餾塔C3的至少一部分塔頂餾分O4a進(jìn)入分餾塔C4塔，至少一部分主要含未裂解叔烷基醚的餾分B4a循環(huán)至醚裂解反應(yīng)區(qū)R2，其它餾分的流向與上述的叔烷基醚合成與裂解聯(lián)合工藝相同。
本發(fā)明提供了一種異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝(參見附圖5)，包括將至少含有一種異烯烴的混合烴和至少一種醇分別經(jīng)管線1、2送入裝有醚化催化劑的醚化反應(yīng)區(qū)R1，得到至少含一種叔烷基醚的產(chǎn)品P1。將由醚化反應(yīng)區(qū)R1得到至少一部分醚化產(chǎn)品P1送入醇水洗分離區(qū)L1，新鮮水W1經(jīng)管線3送入醇水洗分離區(qū)L1，得到主要含水、醇的水相B2和主要含有叔烷基醚、未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O2a。所述的醇水洗分離區(qū)L1選用至少一個(gè)水洗塔T1或至少一組靜態(tài)混合器Mn和分離罐Vn。從降低設(shè)備費(fèi)用、節(jié)省占地面積、簡(jiǎn)化操作角度考慮，本發(fā)明的醇水洗分離區(qū)優(yōu)選靜態(tài)混合器和分離罐。主要含水、醇的水相B2可送入廢水處理廠或進(jìn)行進(jìn)一步分離以回收醇。將至少一部分主要含有叔烷基醚、未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O2a送入分餾區(qū)C1，得到主要含有未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)餾分O1a和主要含叔烷基醚餾分、重組分的餾分B1，該分餾區(qū)含至少一個(gè)分餾塔，以確保所得的叔烷基醚能滿足裂解的要求，有機(jī)餾分O1a可用作有機(jī)化工原料或液化氣等、也可以進(jìn)行進(jìn)一步分離，還可以部分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1，優(yōu)選進(jìn)行進(jìn)一步分離?？蓪⑺玫母呒兌仁逋榛佯s分B1的一部分用作燃料添加劑、化工原料，將至少一部分高純度叔烷基醚餾分B1送入裝有醚裂解催化劑的醚裂解反應(yīng)區(qū)R2，得到含有至少一種異烯烴和至少一種醇的產(chǎn)品P2。將從醚裂解反應(yīng)區(qū)R2中得到的醚裂解產(chǎn)品P2送至分餾塔C3，得到主要含異烯烴、醇和低分子量醚輕組分的餾分O4和含醇和未裂解叔烷基醚的餾分B4，將至少一部分含醇和未裂解叔烷基醚的餾分B4返回至醚化反應(yīng)區(qū)R1，另一部分B4餾分送入醚儲(chǔ)罐，可用作燃料添加劑；主要含異烯烴、醇和低分子量醚輕組分的餾分O4可用作化工原料或用于進(jìn)一步精制。將至少一部分來(lái)自分餾塔C3的塔頂餾分O4送入醇水洗分離區(qū)L2，新鮮水經(jīng)管線4送入醇水洗分離區(qū)L2，得到主要含水、醇的水相B5和主要含有異烯烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O5。所述的醇水洗分離區(qū)L2選用至少一個(gè)水洗塔T2或至少一組靜態(tài)混合器Mm和分離罐Vm。從降低設(shè)備費(fèi)用、節(jié)省占地面積、簡(jiǎn)化操作角度考慮，本發(fā)明的醇水洗分離區(qū)優(yōu)選靜態(tài)混合器和分離罐。主要含水、醇的水相B5可送入廢水處理廠或進(jìn)行進(jìn)一步分離以回收醇；主要含有異烯烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O5可用作有機(jī)化工原料或液化氣等、也可進(jìn)行進(jìn)一步分離以得到更純的異烯烴。將至少一部分從醇水洗分離區(qū)得到主要含有異烯烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O5送入分餾塔C4，從塔底得到高純度的異烯烴B7，可用作聚合物的單體或化工原料；從塔頂?shù)玫降闹辽僖徊糠种饕械头肿用演p組分O7循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1，這樣可抑制副產(chǎn)物低分子醚的生成，提高醇的利用率。
為進(jìn)一步將有機(jī)餾分O1a中輕組分和未反應(yīng)混合烴分離，本發(fā)明的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝在醚化反應(yīng)區(qū)R1、醇水洗分離區(qū)L1、分餾區(qū)C1、醚裂解反應(yīng)區(qū)R2、分餾塔C3、醇水洗分離區(qū)L2和分餾塔C4存在時(shí)還包括分餾塔C2(參見附圖7)，將從分餾區(qū)C1得到至少一部分主要含有未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)餾分O1a送入分餾塔C2，得到主要含有低分子醚的輕組分餾分O3和主要含有未反應(yīng)混合烴B3餾分，塔頂餾分O3可作化工原料或進(jìn)一步分離或循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1，優(yōu)選將塔頂餾分O3循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1，這樣可抑制副產(chǎn)物低分子醚的生成，提高醇的利用率。
為了進(jìn)一步回收含醇水餾分中的醇，本發(fā)明的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝在醇水洗分離區(qū)L1和醇水洗分離區(qū)L2存在時(shí)還包括醇回收分餾塔C5(參見附圖7)，將來(lái)自醇水分離區(qū)L1的含醇水相B2送入醇回收分餾塔C5，和/或來(lái)自醇水分離區(qū)L2的含醇水相B5送入醇回收分餾塔C5，以獲得貧醇的水餾分B6和富醇餾分O6。塔頂?shù)玫降母淮拣s分O6循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1，至少一部分塔底水餾分B6循環(huán)至醇水洗分離區(qū)L1和/或水洗分離區(qū)L2，還可將少量的分餾塔C5的塔底水排出。當(dāng)醇水洗分離區(qū)L1和/或醇水洗分離區(qū)L2使用回用水(循環(huán)水)時(shí)，還可向醇水洗分離區(qū)L1和/或醇水洗分離區(qū)L2補(bǔ)加一部分新鮮水W1和/或W2。
本發(fā)明的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝的醚裂解后所得的異烯烴純化還可采用先水洗后分餾的方法(參見附圖6、附圖8)，其與上述的叔烷基醚合成與裂解聯(lián)合工藝(附圖5、附圖7)的主要區(qū)別在于來(lái)自醚裂解區(qū)的醚裂產(chǎn)物P2先進(jìn)入醇水洗分離區(qū)L2，得到含水、醇的水相B5和含未裂解叔烷基醚、異烯烴、少量低分子醚輕組分的有機(jī)相O5a，來(lái)自醇水洗分離區(qū)L2的至少一部分有機(jī)相O5a進(jìn)入分餾塔C3，得到主要含有異烯烴和低分子量醚的餾分O4a和主要含未裂解叔烷基醚的餾分B4a，分餾塔C3的至少一部分塔頂餾分O4a進(jìn)入分餾塔C4塔，主要含未裂解叔烷基醚的餾分B4a循環(huán)至醚裂解反應(yīng)區(qū)R2，其它餾分的流向與上述的叔烷基醚合成與裂解聯(lián)合工藝相同。
本發(fā)明提供了一種異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝(參見附圖9)，包括將至少含有一種異烯烴的混合烴和至少一種醇分別經(jīng)管線1、2和2a送入裝有醚化催化劑的醚化反應(yīng)區(qū)R1，得到至少含一種叔烷基醚的產(chǎn)品P1。將由醚化反應(yīng)區(qū)R1得到至少一部分醚化產(chǎn)品P1送入分餾區(qū)C1，得到主要含有未反應(yīng)混合烴、未反應(yīng)醇、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)餾分O1和主要含叔烷基醚餾分和重組分餾分B1，該分餾區(qū)含至少一個(gè)分餾塔，以便得到能滿足裂解的要求的叔烷基醚。有機(jī)餾分O1可用作有機(jī)化工原料或液化氣等、也可進(jìn)行進(jìn)一步分離，還可以部分循環(huán)到醚化反應(yīng)區(qū)R1，優(yōu)選進(jìn)行進(jìn)一步分離。所得的叔烷基醚餾分B1的一部分可用作燃料添加劑、化工原料，也可以進(jìn)行進(jìn)一步分離，以得到高純度叔烷基醚。將從分餾區(qū)C1得到的至少一部分塔頂餾分O1送入醇水洗分離區(qū)L1，得到主要含水、醇的水相B2和主要含有未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O2。所述的醇水洗分離區(qū)L1選用至少一個(gè)水洗塔T1(參見圖11)或至少一組靜態(tài)混合器Mm和分離罐Vm(參見圖9、12)。從降低設(shè)備費(fèi)用、節(jié)省占地面積、簡(jiǎn)化操作角度考慮，本發(fā)明的醇水洗分離區(qū)優(yōu)選靜態(tài)混合器和分離罐。主要含水、醇的水相B2可送入廢水處理廠或進(jìn)行進(jìn)一步分離以回收醇；主要含有未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O2可用作有機(jī)化工原料或液化氣等、也可以進(jìn)行進(jìn)一步分離以使未反應(yīng)混合烴與低分子量醚分離，還可以將醇水洗分離區(qū)L1得到的部分有機(jī)相O2循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1，這樣可抑制副產(chǎn)物低分子醚的生成，提高醇的利用率，優(yōu)選進(jìn)行進(jìn)一步分離。將從醇水洗分離區(qū)得到的至少一部分主要含有未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O2送入分餾塔C2，得到主要含有低分子醚的輕組分餾分O3和主要含有未反應(yīng)混合烴餾分B3，從塔頂?shù)玫降闹辽僖徊糠种饕械头肿用演p組分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1，這樣可抑制副產(chǎn)物低分子醚的生成，提高醇的利用率。
為了進(jìn)一步回收含醇水餾分中的醇，本發(fā)明的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝在醚化反應(yīng)區(qū)R1、分餾區(qū)C1、醇水洗分離區(qū)L1和分餾塔C2存在時(shí)還包括醇回收分餾塔C5(參見附圖9)，將來(lái)自醇水分離區(qū)L1的至少一部分含醇水相B2送入醇回收分餾塔C5，以獲得貧醇的水餾分B6和富醇餾分O6。塔頂?shù)玫降母淮拣s分O6循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)R1，至少一部塔底水餾分B6循環(huán)至醇水洗分離區(qū)L1和/或水洗分離區(qū)L2，少量的分餾塔C5的塔底水可排出。
本發(fā)明的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝的醚合成后所得的叔烷基醚產(chǎn)品的純化還可采用先水洗后分餾的方法(參見附圖10)，其與上述的叔烷基醚合成與裂解聯(lián)合工藝(附圖9)的主要區(qū)別在于來(lái)自醚化反應(yīng)區(qū)R1的產(chǎn)品P1先進(jìn)入醇水洗分離區(qū)L1，得到主要含水、醇的水相B2和主要含有叔烷基醚、未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O2a。主要含水、醇的水相B2可送入廢水處理廠或進(jìn)行進(jìn)一步處理以回收醇。將至少一部分主要含有叔烷基醚、未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)餾分O2a送入分餾區(qū)C1，得到主要含有未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相O1a和主要含叔烷基醚餾分、重組分的餾分B1，該分餾區(qū)C1含至少一個(gè)分餾塔，將至少一部分含未裂解叔烷基醚、異烯烴、少量低分子醚輕組分的餾分O1a送入分餾塔C2，其它餾分的流向與上述的叔烷基醚合成工藝相同。
本發(fā)明的制備異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝的操作條件如下所述醚化反應(yīng)區(qū)R1，將至少含有一種異烯烴的混合烴和至少含有一種醇的反應(yīng)原料送入醚化反應(yīng)區(qū)R1，醚化反應(yīng)區(qū)包括至少一個(gè)醚化反應(yīng)器。已有技術(shù)公布的醚化反應(yīng)器均可用于本發(fā)明，如可為單純的催化反應(yīng)器，也可為催化蒸餾反應(yīng)器。醚化催化劑可為已有技術(shù)中所公開的任何可用于異烯烴醚化的催化劑，如酸性催化劑(通常為由有機(jī)酸酯形成的固體酸催化劑)和礦物酸酯催化劑，本發(fā)明優(yōu)先選用固體酸樹酯催化劑如Amberlyst 15或35(該催化劑可從市場(chǎng)上購(gòu)到)，醚化反應(yīng)器R1的反應(yīng)溫度范圍為30℃～100℃，優(yōu)選范圍為40℃～90℃，壓力范圍為0.1～4.0MPa，優(yōu)選壓力范圍為0.1～2.5MPa，醚化反應(yīng)器的空速范圍為0.01～50hr-1，優(yōu)選范圍為0.1～10hr-1。進(jìn)入該醚化反應(yīng)器的醇可以是來(lái)自醇回收塔C5的回用醇，也可以是新鮮醇，進(jìn)入該醚化反應(yīng)器的醇與含有異烯烴的混合烴重量比的范圍為0.3～5.0，優(yōu)選范圍為0.5～3.0。
分餾區(qū)C1的操作條件如下分餾區(qū)C1選用至少一個(gè)分餾塔，分餾塔的操作壓力范圍在0.1～3.0MPa，優(yōu)選范圍是0.5～2.0MPa，該塔的理論板數(shù)在3～80之間，優(yōu)選范圍在10～50塊之間。
醚裂解反應(yīng)區(qū)R2的條件如下醚裂解反應(yīng)區(qū)包括至少一個(gè)醚裂解反應(yīng)器，已有技術(shù)公布的醚化反應(yīng)器均可用于本發(fā)明。醚化催化劑可為已有技術(shù)中所公開的任何可用于醚裂解的催化劑，最好選用固體酸催化劑，本發(fā)明優(yōu)先選用負(fù)載型無(wú)機(jī)酸鹽催化劑，該催化劑是采用GB1173128專利所述方法制成，其酸性物質(zhì)量一般控制在20％～30％，該醚裂解反應(yīng)器的反應(yīng)壓力控制在0.1～3.0MPa之間，優(yōu)選范圍在0.1～1.2MPa之間，反應(yīng)溫度在50℃～300℃之間，優(yōu)選范圍在100℃～250℃之間，該醚裂解反應(yīng)器的空速在0.5～50h-1之間，優(yōu)選范圍在1～10h-1之間。
分餾塔C3的操作條件如下該分餾塔的操作壓力范圍在在0.1～1.5MPa，優(yōu)選范圍是0.1～1.0MPa，該塔的理論板數(shù)在3～80之間，優(yōu)選范圍在10～50塊之間。
醇水洗分離區(qū)L1操作條件如下進(jìn)入該水洗分離區(qū)的有機(jī)餾分與進(jìn)入該分離區(qū)水的重量比為0.005～20，優(yōu)選范圍在0.01～5之間。該水洗分離區(qū)的操作壓力為0.1～2.0MPa之間，優(yōu)選范圍為0.1～1.5MPa之間，操作溫度為10℃～60℃。
醇水洗分離區(qū)L2的操作條件如下含醇餾分與進(jìn)入該分離區(qū)水重量比為0.005～20，優(yōu)選范圍在0.01～5之間。該水洗分離區(qū)的操作壓力為0.1～2.0MPa之間，優(yōu)選范圍為0.1～1.5MPa之間，操作溫度為10℃～60℃。
分餾塔C5的操作條件如下該分餾塔的操作壓力為0.1～1.2MPa之間，優(yōu)選范圍在0.1～0.8MPa之間，理論板數(shù)在3～80塊之間，優(yōu)選范圍在10～50塊之間。
分餾塔C2的操作條件如下該分餾塔的操作壓力為0.1～1.2MPa之間，優(yōu)選范圍在0.1～0.8MPa之間，理論板數(shù)在3～80塊之間，優(yōu)選范圍在5～50塊之間。
分餾塔C4的操作條件如下該分餾塔的操作壓力為0.1～1.5MPa之間，優(yōu)選范圍在0.3～1.0MPa之間，理論板數(shù)在3～80塊之間，優(yōu)選范圍在5～50塊之間。
下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但不局限其范圍。
本發(fā)明的實(shí)施例以甲基叔丁基醚合成與裂解法制純異丁烯(IB)和純甲基叔丁烯(MTBE)為例說(shuō)明本發(fā)明的生產(chǎn)工藝。其中醚裂解反應(yīng)器裝填的催化劑為固體酸催化劑，是采用GB1173128專利所述的方法制備，具體制備方法如下用硫酸鋁水溶液浸漬γ-Al2O3，其后干燥并在450℃焙燒3小時(shí)制備而成，催化劑上硫酸根的含量為20％(重量百分比)。
表2
*DME-----二甲醚表3
表4
對(duì)比例1基本同實(shí)施例1，只是分餾塔C4的塔頂餾分O7不返回醚化反應(yīng)器R1，即附圖12中未用分餾塔塔頂至醚化反應(yīng)器R1的回流線，其它同實(shí)施例1，表5～表7給出了本工藝流程中進(jìn)出各設(shè)備的物料流量。表8給出了一定時(shí)間內(nèi)本發(fā)明工藝與傳統(tǒng)工藝對(duì)該系統(tǒng)中甲醇選擇性的影響。
表5
表6
表7
表8
從表2～表8可以看出，增設(shè)分餾塔C4塔頂餾分O7至醚化反應(yīng)器R1的回流線，可抑制醚化反應(yīng)中的副反應(yīng)物(二甲醚)的生成，提高甲醇的選擇性，即提高整個(gè)系統(tǒng)中的甲醇的利用率。
表9
表10
表11
對(duì)比例2基本同實(shí)施例2，只是分餾塔C4的塔頂餾分O7不返回醚化反應(yīng)器R1，即附圖13中未用分餾塔塔頂至醚化反應(yīng)器R1的回流線，其它同實(shí)施例2，表12～表14給出了本工藝流程中進(jìn)出各設(shè)備的物料流量。
表12
表13
表14
實(shí)施例2中增設(shè)分餾塔C4塔頂餾分O7至醚化反應(yīng)器R1的回流線，也得到實(shí)施例1中表8的結(jié)果。
表15
表16
表17
對(duì)比例3基本同實(shí)施例3，只是分餾塔C4的塔頂餾分O7不返回醚化反應(yīng)器R1，即附圖14中未用分餾塔塔頂至醚化反應(yīng)器R1的回流線，其它同實(shí)施例3，表18～表20給出了本工藝流程中進(jìn)出各設(shè)備的物料流量。
表18
表19
表20
實(shí)施例3中增設(shè)分餾塔C4塔頂餾分O7至醚化反應(yīng)器R1的回流線，也得到實(shí)施例1中表8的結(jié)果。
表21
表22
對(duì)比例4基本同實(shí)施例4，只是分餾塔C4的塔頂餾分O7不返回醚化反應(yīng)器R1，即附圖15中未用分餾塔塔頂至醚化反應(yīng)器R1的回流線，其它同實(shí)施例4，表23和表24給出了本工藝流程中進(jìn)出各設(shè)備的物料流量。
表23
表24
實(shí)施例4中增設(shè)分餾塔C2塔頂餾分O3至醚化反應(yīng)器R1的回流線，也得到實(shí)施例1中表8的結(jié)果。
表25
表26
對(duì)比例5基本同實(shí)施例5，只是分餾塔C2的塔頂餾分O3不返回醚化反應(yīng)器R1，即附圖11中未用分餾塔塔頂至醚化反應(yīng)器R1的回流線，其它基本同實(shí)施例5，表27和表28給出了本工藝流程中進(jìn)出各設(shè)備的物料流量，若在3.5萬(wàn)噸/年MTBE合成與裂解聯(lián)合制高純度異丁烯生產(chǎn)裝置采用本發(fā)明的生產(chǎn)工藝，即用二組靜態(tài)混合器和分離罐代替水洗塔，其設(shè)備費(fèi)用比較見表29。
表27
表28
表29
從以上實(shí)施例和對(duì)比例可以看出，增設(shè)分餾塔C4塔頂餾分O7至醚化反應(yīng)器R1的回流線，可抑制醚化反應(yīng)中的副反應(yīng)物(二甲醚)的生成，提高甲醇的選擇性，即提高整個(gè)系統(tǒng)中的甲醇的利用率。同時(shí)，從表29可以看出，若以3.5萬(wàn)噸/年MTBE合成與裂解聯(lián)合制高純度異丁烯生產(chǎn)裝置為例，用靜態(tài)混合器和分離罐代替水洗塔可節(jié)省設(shè)備費(fèi)用約13.5萬(wàn)元。
權(quán)利要求
1.一種異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，包括將至少含有一種異烯烴的混合烴和至少一種醇送入醚化反應(yīng)區(qū)(R1)、將從醚化反應(yīng)區(qū)得到的至少一部分含叔烷基醚的產(chǎn)品送入分餾區(qū)(C1)、將從分餾區(qū)(C1)得到的至少一部分高純度叔烷基醚產(chǎn)品送入醚裂解區(qū)(R2)、將從醚裂解區(qū)(R2)制得的含異烯烴的產(chǎn)品送入脫重分餾塔(C3)或醇水洗分離區(qū)(L2)、將從分餾塔(C3)得到的至少一部分含異烯烴的餾分或從醇水洗分離區(qū)(L2)得到的至少一部分含異烯烴的有機(jī)相分別送入醇水洗分離區(qū)(L2)或分餾塔(C3)、將從醇水洗分離區(qū)(L2)或分餾塔(C3)得到的至少一部分含異烯烴的水相(或餾分)送入分餾塔(C4)、得到高純度異烯烴和主要含低分子量醚輕組分的塔頂餾分，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾塔(C4)的主要含低分子量醚輕組分的塔頂餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾區(qū)(C1)的含未反應(yīng)混合烴、未反應(yīng)醇、少量低分子量醚輕組分的塔頂餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于當(dāng)從醚裂解區(qū)(R2)制得的含異烯烴的產(chǎn)品先送入脫重分餾塔(C3)，之后再送入醇水洗分離區(qū)(L2)時(shí)，將至少一部分來(lái)自脫重分餾塔(C3)塔底的餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于當(dāng)從醚裂解區(qū)(R2)制得的含異烯烴的產(chǎn)品先送入醇水洗分離區(qū)(L2)，之后再送入脫重分餾塔(C3)時(shí)，將至少一部分來(lái)自脫重分餾塔(C3)塔底的餾分循環(huán)至醚裂解反應(yīng)區(qū)(R2)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾區(qū)(C1)含未反應(yīng)混合烴、未反應(yīng)醇、少量低分子量醚輕組分的塔頂餾分送入醇水洗分離區(qū)(L1)，得到含水、醇的塔底水相和含未反應(yīng)混合烴、少量低分子醚輕組分的有機(jī)相。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分來(lái)自醇水洗分離區(qū)(L1)的含未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾塔(L1)的含未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相送入分餾塔(C2)，得到含未反應(yīng)混合烴的塔底餾分和含低分子量醚的塔頂餾分。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾塔(C2)的主要含少量低分子量醚輕組分的塔頂餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
9.根據(jù)權(quán)利要求3-8任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的醇水洗分離區(qū)(L1)選用至少一個(gè)水洗塔(T1)。
10.根據(jù)權(quán)利要求3-8任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的醇水洗分離區(qū)(L1)選用至少一組靜態(tài)混合器(Mn)和分離罐(Vn)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的醇水洗分離區(qū)(L2)選用至少一個(gè)水洗塔(T2)。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的醇水洗分離區(qū)(L2)選用至少一組靜態(tài)混合器(Mm)和分離罐(Vm)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于還包括醇水分餾塔(C5)，將至少一部分來(lái)自醇水洗分離區(qū)(L1)的含水、醇的水相和/或至少一部分來(lái)自醇水洗分離區(qū)(L2)的含水、醇的水相送入分餾塔(C5)，以獲得貧醇的水餾分和富醇餾分。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分所述的富醇餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分所述的水餾分循環(huán)至醇水洗分離區(qū)(L1)和/或的醇水洗分離區(qū)(L2)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將新鮮水(W2)引入醇水洗分離區(qū)(L2)。
17.根據(jù)權(quán)利要求3-8任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將新鮮水(W1)引入醇水洗分離區(qū)(L1)。
18.一種異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，包括將至少含有一種異烯烴的混合烴和至少一種醇送入醚化反應(yīng)區(qū)(R1)、將從醚化反應(yīng)區(qū)得到的至少一部分含叔烷基醚的產(chǎn)品送入醇水洗分離區(qū)(L1)、將從醇水洗分離區(qū)(L1)得到的含叔烷基醚的有機(jī)相送入分餾區(qū)(C1)、將從分餾區(qū)(C1)得到的至少一部分高純度叔烷基醚產(chǎn)品送入醚裂解區(qū)(R2)、將從醚裂解區(qū)(R2)制得的至少一部分含異烯烴的產(chǎn)品送入脫重分餾塔(C3)或醇水洗分離區(qū)(L2)、將從分餾塔(C3)得到的至少一部分含異烯烴的餾分或從醇水洗分離區(qū)(L2)得到的至少一部分含異烯烴的有機(jī)相分別送入醇水洗分離區(qū)(L2)或分餾塔(C3)、將從醇水洗分離區(qū)(L2)或分餾塔(C3)得到的至少一部分含異烯烴的水相(或餾分)送入分餾塔(C4)、得到高純度異烯烴和主要含低分子量醚輕組分的塔頂餾分，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾塔(C4)的主要含低分子量醚輕組分的塔頂餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾區(qū)(C1)的含未反應(yīng)混合烴、未反應(yīng)醇、少量低分子量醚輕組分的塔頂餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于當(dāng)從醚裂解區(qū)(R2)制得的含異烯烴的產(chǎn)品先送入脫重分餾塔(C3)，之后再送入醇水洗分離區(qū)(L2)時(shí)，將至少一部分來(lái)自脫重分餾塔(C3)塔底的餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
21.根據(jù)權(quán)利要求18所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于當(dāng)從醚裂解區(qū)(R2)制得的含異烯烴的產(chǎn)品先送入醇水洗分離區(qū)(L2)，之后再脫重分餾塔(C3)時(shí)，將至少一部分來(lái)自脫重分餾塔(C3)塔底的餾分循環(huán)至醚裂解反應(yīng)區(qū)(R2)。
22.根據(jù)權(quán)利要求18所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾區(qū)(C1)的含未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的塔頂餾分送入分餾塔(C2)，得到含未反應(yīng)混合烴的塔底餾分和含低分子量醚的塔頂餾分。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾塔(C2)的主要含少量低分子量醚輕組分的塔頂餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
24.根據(jù)權(quán)利要求18-23任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的醇水洗分離區(qū)(L1)選用至少一個(gè)水洗塔(T1)。
25.根據(jù)權(quán)利要求18-23任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的醇水洗分離區(qū)(L1)選用至少一組靜態(tài)混合器(Mn)和分離罐(Vn)。
26.根據(jù)權(quán)利要求18-23任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的醇水洗分離區(qū)(L2)選用至少一個(gè)水洗塔(T2)。
27.根據(jù)權(quán)利要求18-23任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的醇水洗分離區(qū)(L2)選用至少一組靜態(tài)混合器(Mm)和分離罐(Vm)。
28.根據(jù)權(quán)利要求18-23任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于還包括醇水分餾塔(C5)，將至少一部分來(lái)自醇水洗分離區(qū)(L1)的含水、醇的水相和/或至少一部分來(lái)自醇水洗分離區(qū)(L2)的含水、醇的水相送入分餾塔(C5)，以獲得貧醇的水餾分和富醇餾分。
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分所述的富醇餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
30.根據(jù)權(quán)利要求28所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分所述的水餾分循環(huán)至醇水洗分離區(qū)(L1)和/或的醇水洗分離區(qū)(L2)。
31.根據(jù)權(quán)利要求18所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將新鮮水(W1)引入醇水洗分離區(qū)(L1)和/或?qū)⑿迈r水(W2)引入醇水洗分離區(qū)(L2)。
32.一種異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，包括將至少含有一種異烯烴的混合烴和至少一種醇送入醚化反應(yīng)區(qū)(R1)、將從醚化反應(yīng)區(qū)得到的至少一部分含叔烷基醚的產(chǎn)品送入分餾區(qū)(C1)或醇水洗分離區(qū)(L1)、將從分餾區(qū)(C1)或醇水洗分離區(qū)(L1)得到的至少一部分含未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的餾分(或水相)送入醇水洗分離區(qū)(L1)或分餾區(qū)(C1)、將從醇水洗分離區(qū)(L1)或分餾區(qū)(C1)得到的至少一部分含未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的水相(或餾分)送入分餾塔(C2)，得到含未反應(yīng)混合烴的塔底餾分和主要含低分子量醚輕組分的塔頂餾分，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾塔(C2)的主要含低分子量醚輕組分的塔頂餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分來(lái)自分餾區(qū)(C1)的含未反應(yīng)混合烴、未反應(yīng)醇、少量低分子量醚輕組分的塔頂餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
34.根據(jù)權(quán)利要求32所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征將至少一部分來(lái)自分餾塔(L1)的含未反應(yīng)混合烴、少量低分子量醚輕組分的有機(jī)相循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
35.根據(jù)權(quán)利要求32-34任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的醇水洗分離區(qū)(L1)選用至少一個(gè)水洗塔(T1)。
36.根據(jù)權(quán)利要求32-34任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的醇水洗分離區(qū)(L1)選用至少一組靜態(tài)混合器(Mn)和分離罐(Vn)。
37.根據(jù)權(quán)利要求32-34任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于還包括醇水分餾塔(C5)，將至少一部分來(lái)自醇水洗分離區(qū)(L1)的含水、醇的水相送入分餾塔(C5)，以獲得貧醇的水餾分和富醇餾分。
38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分所述的富醇餾分循環(huán)至醚化反應(yīng)區(qū)(R1)。
39.根據(jù)權(quán)利要求37所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將至少一部分所述的水餾分循環(huán)至醇水洗分離區(qū)(L1)。
40.根據(jù)權(quán)利要求32-34任一項(xiàng)所述的異烯烴和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝，其特征在于將新鮮水(W1)引入醇水洗分離區(qū)(L1)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種異烯烴(叔烯烴)和/或叔烷基醚的生產(chǎn)工藝。本發(fā)明將分離出的低分子量醚的輕組分餾分循環(huán)至醚合成反應(yīng)器,以抑制醚化反應(yīng)中的副反應(yīng),從而提高該系統(tǒng)醇的利用率。本發(fā)明還將現(xiàn)有技術(shù)所用的水洗塔改為靜態(tài)混合器和分離罐,以進(jìn)一步節(jié)省設(shè)備費(fèi)用。
文檔編號(hào)C07C11/02GK1358698SQ00134090
公開日2002年7月17日 申請(qǐng)日期2000年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月13日
發(fā)明者周繼東, 姚振衛(wèi), 張冰冰, 劉敏, 李學(xué)雷, 張洪江 申請(qǐng)人:北京燕山石油化工公司研究院