專利名稱：二烷基和三烷基取代苯甲醛的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過取代苯和一氧化碳及氯化鋁在相對(duì)低壓、低溫及存在至多為催化量的酸(如鹽酸水溶液)的情況下進(jìn)行反應(yīng)制備特定取代苯甲醛的方法。得到的取代苯甲醛可用作前體形成許多不同的化合物，例如染料、調(diào)味品、香料、成核劑、聚合物添加劑等。本發(fā)明為高產(chǎn)率地生產(chǎn)這種取代苯甲醛提供了一種成本低又安全的方法。
下面所談及的所有美國專利文獻(xiàn)和其它的公開出版物在此全部引入作為參考。
生產(chǎn)取代苯甲醛的技術(shù)已經(jīng)應(yīng)用了一百多年。甲?；〈降钠鸪醴椒ㄊ?897年開發(fā)的Gattermann-Koch反應(yīng)。這個(gè)反應(yīng)要求等當(dāng)量的氯化鋁、一氧化碳和氣態(tài)氯化氫結(jié)合在取代苯存在下進(jìn)行反應(yīng)，溫度控制在25-50℃，壓力保持在1000psig。所要的取代苯甲醛在這個(gè)反應(yīng)中的產(chǎn)率是大約70％；然而，從安全性角度考慮，使用氣態(tài)HCl及必須使用高的反應(yīng)壓力是極不希望的。另外，從生產(chǎn)這種取代苯甲醛的高成本考慮，70％的產(chǎn)率是不可接受的。
為了得到特定單烷基取代的苯甲醛，開發(fā)了Gattermann-Koch反應(yīng)的改進(jìn)方法，例如Blank等的US4,622,429；但是，這些改進(jìn)并沒有產(chǎn)生大量的二烷基或三烷基取代的化合物。實(shí)際上，在這些改進(jìn)的Gattermann-Koch反應(yīng)中，專利權(quán)人只關(guān)心單烷基取代苯的反應(yīng)中二烷基或三烷基取代化合物的產(chǎn)率。當(dāng)使用二或三取代化合物時(shí)，專利權(quán)人的方法沒有教導(dǎo)也沒有合理的暗示如何進(jìn)行進(jìn)一步改進(jìn)以產(chǎn)生極高產(chǎn)率的相應(yīng)的純苯甲醛。另外，Blank等的生產(chǎn)單烷基取代的苯甲醛的方法中，其最終的高產(chǎn)率只達(dá)到77％。
在Renner的US4,195,040中公開了另外一種甲?；榛降姆椒?。這樣的方法包括甲?；腿榛?；但是，此文獻(xiàn)還要求存在并使用大量的鹽酸和非原料溶劑(如鹵代甲苯)。因?yàn)樵诠I(yè)化生產(chǎn)中最好避免使用HCl作為反應(yīng)物，并且使用除甲酰化的那些苯之外的溶劑，這就需要進(jìn)一步的蒸餾，這無形中加大了成本和危險(xiǎn)步驟，所以這些方法是極不希望的。特別是，從安全和環(huán)境方面考慮，應(yīng)避免在大規(guī)模的反應(yīng)中使用鹵化溶劑。
另一個(gè)更新的方法使用HF-BF3作為介質(zhì)，用一氧化碳和取代苯體系反應(yīng)以甲?；@些化合物。這個(gè)方法生產(chǎn)二烷基取代苯甲醛有非常好的產(chǎn)率；但是，催化劑HF-BF3存在大量的安全隱患，這最終增加了產(chǎn)品的成本。
所以，現(xiàn)在需要開發(fā)一種合適的甲酰化二烷基或三烷基取代苯的反應(yīng)，既有高產(chǎn)率，又不需要使用大量的潛在危險(xiǎn)的HCl(或其它酸)及其它的催化劑(這樣操作時(shí)相對(duì)安全)，又不需要存在除反應(yīng)過程本身的原料之外的溶劑(即，使之是純反應(yīng))，并且成本很低。到目前為止，現(xiàn)有技術(shù)中還沒有記錄這樣一種改進(jìn)的二和/或三烷基取代苯的甲酰化方法。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種高產(chǎn)率生產(chǎn)二烷基或三烷基取代苯甲醛的方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種低成本的(以前不能高產(chǎn)率生產(chǎn)的)從安全方面考慮，特別是在大規(guī)模生產(chǎn)過程中不會(huì)產(chǎn)生潛在問題的生產(chǎn)這種苯甲醛的方法。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種很少或沒有單烷基取代化合物同時(shí)生成的，因而從反應(yīng)溶劑中蒸餾以分離出目的產(chǎn)物苯甲醛時(shí)不會(huì)有什么問題的生產(chǎn)二烷基和三烷基取代苯甲醛的方法。另外，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種為了實(shí)現(xiàn)必要的甲?；磻?yīng)，即使有也僅僅需要非常少量HCl(含水的、無水的或氣態(tài)的)的生產(chǎn)特定二和三烷基化苯甲醛的方法。
因此，本發(fā)明包括一種生產(chǎn)式(I)苯甲醛的方法
其中R1，R2和R3相同或不同，其表示氫和C1-C4的烷基；且其中R1，R2和R3最多有一個(gè)是氫；該方法是一個(gè)純過程，它包括將式(II)的取代苯在壓力為大約20-200psig的一氧化碳?xì)夥障路磻?yīng)，
其中R1，R2和R3相同或不同，其表示氫和C1-C4的烷基；且其中R1，R2和R3最多有一個(gè)是氫；所述反應(yīng)是在金屬鹵化物和選自HCl，HBr，HF，HI及其混合物的酸的存在下進(jìn)行的；其中所述的酸以催化量存在，每摩爾金屬鹵化物大約0.005到大約0.01摩爾的酸；和其中反應(yīng)溫度是大約-20℃到大約25℃。
在本發(fā)明的方法中可以引入任何C1-C4的二烷基或三烷基取代苯。具體的化合物包括，僅僅作為例子的有鄰二甲苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、對(duì)二乙苯、鄰二乙苯、間二乙苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯、1，2，5-三甲苯和1，3，5-三甲苯。這些苯化合物不包含鹵素基團(tuán)也不包括稠環(huán)體系如四氫化萘和/或茚滿。
金屬鹵化物優(yōu)選為氯化鋁，盡管其它的鹵化物如溴化鋁、氯化鐵(III)、氯化銅(II)、氯化鋅、氯化鋯、溴化鋯等也可使用。還可使用部分水合的金屬鹵化物，因?yàn)樗鼈冊诜磻?yīng)器內(nèi)分解時(shí)可產(chǎn)生鹽酸，由此提供必須的酸組分(如AlCl3.XH2O，其中的X最大是1，優(yōu)選為低于0.5，最優(yōu)選為0.01-0.1)。這種分解確實(shí)可產(chǎn)生所需的少量，催化量的鹽酸水溶液，這就不必往反應(yīng)中加入具有潛在危險(xiǎn)性的鹽酸水溶液(盡管這種外部加入是可以的并且是一種優(yōu)選的替代方法)。在過去Gattermann-Koch改進(jìn)方法中，理論上認(rèn)為金屬鹵化物與氯化氫及一氧化碳反應(yīng)(所有都是等當(dāng)量量)生成能親電進(jìn)攻芳香環(huán)系的甲?；栯x子絡(luò)合物。水洗后，除去金屬鹵化物，就剩下了甲?；谋窖苌铩Ｔ诒景l(fā)明中使用的氯化氫即使有也很少，只是很小的催化量(每摩爾金屬鹵化物使用大約0.005到大約0.01摩爾)。金屬鹵化物的使用量優(yōu)選為與二或三烷基取代苯相比是化學(xué)計(jì)量的摩爾比，其比為大約1∶2到大約1∶6，優(yōu)選為大約1∶3到大約1∶5，最優(yōu)選為大約1∶4。并非想具體依靠哪一種科學(xué)理論，我們相信這種很小的催化量的酸(例如選自HCl，HBr，HF，HI及其混合物的酸)與金屬鹵化物偶合能產(chǎn)生一定“驅(qū)動(dòng)量”的甲?；栯x子絡(luò)合物。這種“驅(qū)動(dòng)量”好象還能降低在以往的方法中使用標(biāo)準(zhǔn)量和非常大量的HCl(特別是氣態(tài)的)時(shí)形成的副產(chǎn)物(作為簡單的例子，如二聚或多聚產(chǎn)物)的比例。這樣就可以確定這種催化量的HCl水溶液能產(chǎn)生必要的最終高產(chǎn)率地生成非常純的目的產(chǎn)物二和/或三烷基苯甲醛的反應(yīng)。
另外，令人驚奇地是，使用催化劑劑量的酸對(duì)于最終形成所需的取代苯甲醛非常關(guān)鍵。如上所述，已經(jīng)假定為了與真正反應(yīng)試劑的金屬鹵化物和一氧化碳反應(yīng)形成親電進(jìn)攻的甲?；栯x子絡(luò)合物必須使用大化學(xué)計(jì)量的氯化氫(氣態(tài)的)?，F(xiàn)在發(fā)現(xiàn)氣態(tài)HCl并不是制備所需苯甲醛所必需的(盡管在本發(fā)明的方法中氣態(tài)仍然是可以的)。還出乎預(yù)料地發(fā)現(xiàn)只需要非常少的催化量(其定義如上)的鹽酸水溶液(優(yōu)選)就可形成為了高產(chǎn)率地得到所需的基本上純的取代苯甲醛所要的甲?；栯x子絡(luò)合物(盡管也可使用氣態(tài)的和無水形式的HCl)。從安全和方便的角度考慮，在本發(fā)明的方法中，優(yōu)選使用鹽酸水溶液。氣態(tài)的HCl對(duì)健康有潛在的危險(xiǎn)，因?yàn)楝F(xiàn)在控制這種氣體態(tài)很困難。處理無水鹽酸比液態(tài)鹽酸困難得多。然而，可加入各種形式的鹽酸，只是優(yōu)選其水溶液。
如上所談到的，值得注意的是這種優(yōu)選的含水HCl組分可加入到整個(gè)反應(yīng)中也可只是由水合形式的金屬鹵化物分解產(chǎn)生。只要滿足與金屬鹵化物相比其量是催化量(摩爾量)的要求并小心處理這種有潛在腐蝕性的材料，可以使用任意摩爾濃度的鹽酸，其摩爾濃度優(yōu)選為大約0.01到大約12，更優(yōu)選為大約10到12，最優(yōu)選為大約10(濃縮的)。沒有任何鹽酸(含水的，無水的或氣態(tài)的)存在時(shí)，取代苯甲醛的產(chǎn)率將降低；存在太多鹽酸時(shí)，這種反應(yīng)或者產(chǎn)生不同的苯甲醛的異構(gòu)體、二聚物和/或多聚物(這樣就降低了產(chǎn)率并不利地降低了最終反應(yīng)產(chǎn)品的純度)或者導(dǎo)致產(chǎn)生淤泥樣固體的反應(yīng)。使用含水HCl與金屬鹵化物(尤其是氯化鋁)的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于甲酰化反應(yīng)完成后，剩下的氯化鋁的pH值水平是相對(duì)中性的。這種中和的氯化鋁產(chǎn)品在本發(fā)明的方法中不能再次使用，但是可以出售以作它用(如絮凝劑、防汗組分等)。這種化合物的重新循環(huán)和使用提供了一種對(duì)環(huán)境友好的工藝，這就減少了需要從生產(chǎn)現(xiàn)場除去的廢物的量。
引入一氧化碳的壓力是大約20到200psig，優(yōu)選為大約50到大約110psig，最優(yōu)選為大約90psig。在過去如Gattermann-Koch改進(jìn)反應(yīng)中最常使用較高的壓力(即，200-600psig)，因?yàn)橥ǔ６枷嘈挪⒗斫鉃閴毫υ礁撸磻?yīng)時(shí)間越短(從理論上說將減少最后的成本)?，F(xiàn)在認(rèn)識(shí)到化合物上存在的烷基受到反應(yīng)高壓時(shí)由于這種高壓所造成的高反應(yīng)條件將產(chǎn)生不同的異構(gòu)體、二聚物等。令人驚奇地是，與公認(rèn)的實(shí)踐相反，本發(fā)明的高產(chǎn)率地生產(chǎn)純二和三烷基取代苯甲醛的方法在反應(yīng)中只要求相對(duì)較低的反應(yīng)壓力，在這個(gè)壓力下引入一氧化碳反應(yīng)試劑。另外，在大規(guī)模生產(chǎn)過程中，從安全角度(特別是使用象一氧化碳這樣有潛在危害性的化合物)考慮，較低的壓力是非常需要的并較為容易操作。在大規(guī)模生產(chǎn)過程中使用的易于得到的標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)器至多能夠承受100psig的壓力。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的方法中使用低壓，通過使用這種可以得到的標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)器可以降低成本。所以，本發(fā)明的方法是低成本的，這會(huì)將低成本轉(zhuǎn)移到目標(biāo)產(chǎn)物取代苯甲醛的最終用戶身上。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，以催化量使用HCl(優(yōu)選為鹽酸水溶液)，最優(yōu)化反應(yīng)溫度是大約0℃時(shí)，目的產(chǎn)物取代苯甲醛化合物的產(chǎn)率最高(目的產(chǎn)物取代苯甲醛的產(chǎn)率為～95％)。可以使用的溫度是大約-10℃到大約25℃，優(yōu)選為大約-5℃到大約5℃，且最優(yōu)選為大約0℃。當(dāng)HCl水溶液不是人為加入時(shí)(是由于水合金屬鹵化物的分解而產(chǎn)生的)，令人驚奇地是，為了優(yōu)化產(chǎn)率(大約70％)，溫度必須升高到大約25℃。由于認(rèn)為是溫度越高，反應(yīng)時(shí)間越短，這樣可能有更高的產(chǎn)率，所以必須使用很低的反應(yīng)溫度控制系統(tǒng)是非常令人驚奇，特別是因?yàn)槠洚a(chǎn)率達(dá)到了Gattermann-Koch改進(jìn)方法所沒有預(yù)料到的水平。另外，從安全和成本的角度考慮，使用這樣低的溫度是有好處的。大家都知道，氯化物反應(yīng)活性(由此而來的腐蝕性)的增加與溫度有關(guān)，例如，反應(yīng)溫度是大約0℃時(shí)，其不會(huì)以溫度是50℃或更高時(shí)同樣的速度腐蝕反應(yīng)容器(事實(shí)上，從理論上來說，這樣較高的溫度將導(dǎo)致氯化物的活性比上面列舉的較低溫度下的活性高32倍)。因此，使用低溫能使反應(yīng)容器的生產(chǎn)壽命延長并改善了對(duì)這樣材料的處理。
本發(fā)明方法的另外一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于不必加入除原料之外的任何溶劑。這樣，鄰二甲苯(僅僅作為一個(gè)例子)反應(yīng)時(shí)，存在的溶劑只有二甲苯自身的異構(gòu)體。不需要有潛在危險(xiǎn)性的鹵化溶劑或其它有機(jī)液體來完成這種反應(yīng)。結(jié)果，一般來說，最終產(chǎn)品是基本上純的含有同一化合物的液體。不再需要進(jìn)行花費(fèi)時(shí)間和費(fèi)用的蒸餾步驟以純化由優(yōu)選的本發(fā)明的方法所生產(chǎn)的最終化合物。這里所用的術(shù)語“純過程”其含義和定義即在于此。因此，在純過程中所用的溶劑只是那些在本發(fā)明的方法中自身是原料的溶劑。
本發(fā)明方法中特別優(yōu)選的實(shí)施例概括如下。
實(shí)施例1204.90g的氯化鋁(分子量133.34；1537mmol)和大約817.08g的鄰二甲苯(分子量106.17；7696mmol)置于2升商標(biāo)為Paar的不銹鋼反應(yīng)容器內(nèi)。往這種混合物中加入5滴濃HCl。密封容器，用一氧化碳吹洗三次，每一次吹洗使容器的壓力增加到90psi。第三次吹洗后，將容器排氣，最后引入CO使壓力再次達(dá)到大約90psi，在時(shí)間大約14個(gè)小時(shí)的整個(gè)反應(yīng)中，使反應(yīng)保持這個(gè)壓力(在整個(gè)過程中同樣使反應(yīng)溫度保持在-3℃)。一旦反應(yīng)完成，將得到的混合物倒進(jìn)大約500mL的冰水中以產(chǎn)生大約900mL的兩相混合物。用分液漏斗分出上面的有機(jī)層，水洗三次并用硫酸鎂干燥。然后用活性炭將殘余的有機(jī)相脫色，隨后進(jìn)行真空蒸餾以除去過量的鄰二甲苯，從而最后純化目的產(chǎn)物苯甲醛。最后回收的產(chǎn)品含有基本上純的3，4-二甲基苯甲醛(196.66g；1466mmol)。以起始氯化鋁材料計(jì)算得出最終產(chǎn)率大約是95.4％(1466mmol/1537mmol＝95.4％)。
實(shí)施例2200g的氯化鋁(分子量133.34；1500mmol)和大約730g的1，2，3-三甲基苯(分子量120.2；6073mmol)置于2升商標(biāo)為Paar的不銹鋼反應(yīng)容器內(nèi)。密封容器，用氮?dú)庠?0psi的壓力下吹洗二次，接著用一氧化碳在100psi的壓力下吹洗一次。最后一次吹洗后，將容器排氣，最后引入CO使壓力再次達(dá)到大約100psi，在時(shí)間大約14個(gè)小時(shí)的整個(gè)反應(yīng)中，使反應(yīng)保持這個(gè)壓力(在整個(gè)過程中同樣使反應(yīng)溫度保持在-3℃)。一旦反應(yīng)完成，將得到的混合物倒進(jìn)大約500mL的冰水中以產(chǎn)生大約900mL的兩相混合物。用分液漏斗分出上面的有機(jī)層，水洗三次并用硫酸鎂干燥。然后用活性炭將殘余的有機(jī)相脫色，隨后進(jìn)行真空蒸餾以除去過量的1，2，3-三甲苯，從而最后純化目的產(chǎn)物苯甲醛。最后回收的產(chǎn)品2，3，4-三甲基苯甲醛的量是大約222.0g(大約1124mmol)，其產(chǎn)率大約是74.9％。
實(shí)施例3101.1g的氯化鋁(758mmol)和大約268.8g的鄰二甲苯(2530mmol)置于2升商標(biāo)為Paar的不銹鋼反應(yīng)容器內(nèi)。密封容器，用一氧化碳吹洗三次，每一次吹洗使容器的壓力增加到90psi。第三次吹洗后，將容器排氣，最后引入CO使壓力再次達(dá)到大約90psi，在時(shí)間大約1.5個(gè)小時(shí)的整個(gè)反應(yīng)中，使反應(yīng)保持這個(gè)壓力(在整個(gè)過程中同樣使反應(yīng)溫度保持在15℃)。一旦反應(yīng)完成，用氮?dú)庠?0psi的壓力下吹洗反應(yīng)容器(和得到的混合物)二次。然后將回收的產(chǎn)品混合物倒進(jìn)大約500mL的冰水中以產(chǎn)生大約900mL的兩相混合物。用分液漏斗分出上面的有機(jī)層，水洗三次并用碳酸鈉過濾。然后從碳酸鈉中蒸餾余下的有機(jī)相，結(jié)果得到大約99％純的3，4-二甲基苯甲醛(通過氣相色譜分析)。產(chǎn)量是大約80.0g(596.6mmol)。以起始氯化鋁材料計(jì)算得出產(chǎn)率大約是78.7％。
實(shí)施例4(對(duì)比例)105.4g的氯化鋁和大約390g的氯甲苯置于2升商標(biāo)為Paar的反應(yīng)容器內(nèi)。密封容器，用一氧化碳吹洗三次，每一次吹洗使容器的壓力增加到90psi。第三次吹洗后，將容器排氣，最后引入CO使壓力再次達(dá)到大約90psi，在持續(xù)時(shí)間大約3天的整個(gè)反應(yīng)中，使反應(yīng)保持這個(gè)壓力(在整個(gè)過程中同樣使反應(yīng)溫度保持在25℃)。一旦反應(yīng)完成，用氮?dú)庠?0psi的壓力下吹洗反應(yīng)容器(和得到的混合物)二次。然后將回收的產(chǎn)品混合物倒進(jìn)大約500mL的冰水中以產(chǎn)生大約900mL的單相均一混合物。然后用核磁共振(NMR)檢測這種混合物發(fā)現(xiàn)其僅僅是由起始材料的氯甲苯組成，由此意味著沒有進(jìn)行以任何催化劑進(jìn)行的制備苯甲醛的反應(yīng)。
已經(jīng)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說在不偏離本發(fā)明保護(hù)范圍的情況下進(jìn)行變化和改進(jìn)是顯而易見的。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)當(dāng)僅有所附的權(quán)利要求書確定。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)式(I)苯甲醛的方法
其中R1，R2和R3相同或不同，其表示氫和C1-C4的烷基；且其中R1，R2和R3最多有一個(gè)是氫；該方法是一個(gè)純過程，它包括將式(II)的取代苯在壓力為大約20-200psig的一氧化碳?xì)夥障路磻?yīng)，
其中R1，R2和R3相同或不同，其表示氫和C1-C4的烷基；且其中R1，R2和R3最多有一個(gè)是氫；反應(yīng)是在金屬鹵化物和選自HCl，HBr，HF，HI其混合物的酸的存在下進(jìn)行的；其中所述的酸以催化量存在，每摩爾金屬鹵化物大約0.0001到大約0.01摩爾的酸；和其中反應(yīng)溫度是大約-20℃到大約25℃。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所說的酸是鹽酸。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所說的金屬鹵化物選自于氯化鋁、溴化鋁、氯化鋯及其任意的混合物。
4.權(quán)利要求2的方法，其中所說的金屬鹵化物選自于氯化鋁、溴化鋁、氯化鋯及其任意的混合物。
5.權(quán)利要求2的方法，其中所說的鹽酸是水溶液形式。
6.權(quán)利要求2的方法，其中所說的鹽酸在反應(yīng)中產(chǎn)生。
7.權(quán)利要求2的方法，其中所說的溫度是大約-10℃到大約5℃且向反應(yīng)中加入所說的鹽酸。
8.權(quán)利要求5的方法，其中所說的溫度是大約-10℃到大約5℃且向反應(yīng)中加入所說的鹽酸。
9.權(quán)利要求6的方法，其中所說的金屬鹵化物是氯化鋁。
10.權(quán)利要求7的方法，其中所說的溫度是大約0℃且所說的金屬鹵化物是氯化鋁。
11.權(quán)利要求8的方法，其中所說的溫度是大約0℃且所說的金屬鹵化物是氯化鋁。
12.權(quán)利要求1的方法，所說的式(II)的取代苯選自于鄰二甲苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、對(duì)二乙苯、鄰二乙苯、間二乙苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯、1，2，5-三甲苯和1，3，5-三甲苯。
13.權(quán)利要求2的方法，其中所說的式(II)的取代苯選自于鄰二甲苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、對(duì)二乙苯、鄰二乙苯、間二乙苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯、1，2，5-三甲苯和1，3，5-三甲苯。
14.權(quán)利要求5的方法，其中所說的式(II)的取代苯選自于鄰二甲苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、對(duì)二乙苯、鄰二乙苯、間二乙苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯、1，2，5-三甲苯和1，3，5-三甲苯。
15.權(quán)利要求6的方法，其中所說的式(II)的取代苯選自于鄰二甲苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、對(duì)二乙苯、鄰二乙苯、間二乙苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯、1，2，5-三甲苯和1，3，5-三甲苯。
16.權(quán)利要求9的方法，其中所說的式(II)的取代苯選自于鄰二甲苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、對(duì)二乙苯、鄰二乙苯、間二乙苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯、1，2，5-三甲苯和1，3，5-三甲苯。
17.權(quán)利要求10的方法，其中所說的式(II)的取代苯選自于鄰二甲苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、對(duì)二乙苯、鄰二乙苯、間二乙苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯、1，2，5-三甲苯和1，3，5-三甲苯。
18.權(quán)利要求11的方法，其中所說的式(II)的取代苯選自于鄰二甲苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、對(duì)二乙苯、鄰二乙苯、間二乙苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯、1，2，5-三甲苯和1，3，5-三甲苯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過取代苯和一氧化碳及氯化鋁在相對(duì)低壓、低溫及存在至多為催化劑劑量的酸(優(yōu)選含水HCl)的情況下進(jìn)行反應(yīng)制備特定取代苯甲醛的方法。得到的取代苯甲醛可用作前體形成許多不同的化合物,例如染料、調(diào)味品、香料、成核劑、聚合物添加劑等。本發(fā)明為高產(chǎn)率地生產(chǎn)這種取代苯甲醛提供了一種成本低又安全的方法。
文檔編號(hào)C07C45/50GK1273230SQ0010688
公開日2000年11月15日 申請日期2000年3月16日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月16日
發(fā)明者W·A·斯克里文思, J·G·利弗 申請人:米利肯公司