本發(fā)明涉及電工材料領域，特別是一種高電位梯度避雷器用氧化鋅壓敏電阻陶瓷。
背景技術：
壓敏電阻是一類具有非線性伏安（u-i）特性的電阻元件，它們作為過電壓保護器和限壓器已廣泛應用于電器、電子、建筑、通信、軍事等領域。
1908年起人類就有了碳化硅（sic）壓敏特性的研究，首先是利用sic材料的單向導電性制成電流整流器，然后于1930年制備出sic避雷器，其在氧化鋅（zno）壓敏電阻出現(xiàn)之前一直是制作壓敏電阻的重要材料。
日本松下電器公司于1968年成功研制出了zno壓敏電阻，并于1976年和1979年開發(fā)出避雷器元件和高能電流吸收器，zno壓敏電阻隨后得到了迅速的發(fā)展和廣泛的應用，成為制造壓敏電阻的主導材料。
二十世紀八十年代，二氧化鈦（tio2）壓敏電阻被開發(fā)出來，國內外眾多學者對tio2壓敏電阻做了廣泛的研究。日本的宮林進等通過將sb2o3、bi2o3和sio2等摻入到tio2中，制備出同時具有電容效應和壓敏效應的復合功能電子陶瓷材料，壓敏電壓范圍為7～30v，非線性系數(shù)約為3。后來kutty等人以batio3為基體采用晶界擴散技術制備出非線性系數(shù)范圍30～50的壓敏電阻。國內李紅耘等人通過在tio2壓敏電阻中摻入ceo2改善其微觀結構和非線性，壓敏電壓梯度約為15v/mm，非線性系數(shù)為6。
1995年，pianaro等人報道了二氧化錫（sno2）壓敏電阻具有顯著的非線性伏安特性，在此之后出現(xiàn)了許多關于sno2壓敏電阻的相關報道。國內山東大學李長鵬等人在sno2壓敏電阻做了大量的研究，報道了sno2-co2o3-sb2o3系和sno2-lico3-nb2o5系壓敏電阻，所制備的樣品非線性系數(shù)范圍為9.9～19.6。華南理工大學的盧振亞等人于2009年制備出電學性能接近實用化的sno2壓敏電阻樣品，壓敏電壓梯度大約為350v/mm，非線性系數(shù)達到50，漏電流小于5μa，直徑為14mm的壓敏電阻樣品能夠經(jīng)受2000a的8/20μs脈沖電流沖擊試驗。
到目前為止，根據(jù)壓敏電阻主體材料的不同，壓敏電阻主要有sic體系、tio2體系、sno2體系、zno體系這幾種材料體系：
(1)sic壓敏電阻。sic最早被發(fā)現(xiàn)具有壓敏特性，但存在著非線性和能量吸收能力有限的缺點，不能滿足日益增長的電子線路和電力系統(tǒng)過電壓保護的需要，其在壓敏電阻領域已經(jīng)基本上被其他材料體系所取代。
(2)tio2壓敏電阻。tio2壓敏電阻的生產(chǎn)工藝簡單、生產(chǎn)成本低，通流能力和電容量都要比zno壓敏電阻高，易實現(xiàn)低壓化，其中在低壓壓敏電阻領域已經(jīng)成為性能較好的一類過電壓保護元件，但是tio2壓敏電阻難以高壓化限制了其在高壓壓敏電阻領域中的應用。
(3)sno2壓敏電阻。在目前的報道中，sno2壓敏電阻無論是在小電流性能還是大電流性能已經(jīng)逐漸接近于可以實用化的水平，但是跟壓敏電阻主流材料zno壓敏電阻相比，在性能上尤其是耐脈沖電流沖擊能力上有一定差距。
(4)zno壓敏電阻。與sic壓敏電阻相比較，zno壓敏電阻發(fā)展得較晚，但是最近幾十年其性能獲得了極大改善，具有成本低、制造方便、非線性系數(shù)大、響應時間短、殘壓低、使用壽命長和泄露電流小等一系列優(yōu)良特點。zno壓敏電阻在大多數(shù)電力應用領域已經(jīng)取代了sic壓敏電阻，其相關研究、開發(fā)及生產(chǎn)已經(jīng)成為壓敏電阻的主要內容。
隨著輸電電壓等級的不斷提高，對輸電系統(tǒng)特別是對輸送特高壓的系統(tǒng)，設備絕緣問題日益突出，而研發(fā)出高梯度、低殘壓的zno壓敏電阻，名將其組裝成的高性能的避雷器以降低系統(tǒng)的絕緣水平，減小輸變電設備的重量和體積，提高輸電系統(tǒng)的可靠性則是一個不錯的解決問題的辦法。
中國發(fā)明專利（申請?zhí)枺?01410673596.1，申請時間：2014-11-21）提到了一種高電位梯度zno壓敏電阻材料，以納米級氧化鋅為主體材料，添加微米級添加物，具體組分包含：納米級zno94.0～97.0%，微米級添加物bi2o30.35～0.8%、sb2o31.0～2.0%、cr2o30.4～0.7%、co2o30.35～0.7%、mno20.5～0.7%、稀土氧化物0.02～1.1%，其中，稀土氧化物為pr6o11、la2o3、y2o3、sm2o3、nd2o3、ceo2、eu2o3、dy2o3、er2o3中的2～3種。上述一種高電位梯度zno壓敏電阻材料的電壓梯度最大值為1100v/mm，漏電流范圍為1.2～4.3μa。
有鑒于此，本發(fā)明采用新的基礎配方、不同的稀土氧化物以及不同的燒結工藝，得到了一種綜合性能更強的高電位梯度避雷器用氧化鋅壓敏電阻陶瓷，以解決上述問題。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種高電位梯度避雷器用氧化鋅壓敏電阻陶瓷，其具有電壓梯度更高、漏電流更小、非線性系數(shù)更大等優(yōu)點。
本發(fā)明的技術方案：一種高電位梯度避雷器用氧化鋅壓敏電阻陶瓷，其特征在于，包括具有如下摩爾百分含量的組分：納米級zno95.05%～95.8%、bi2o30.7%、mno20.5%、sb2o31%、co2o31%、cr2o30.5%、ni2o30.5%、tm2o30～0.5%、lu2o30～0.25%；
一種制造權利要求1所述的高電位梯度避雷器用氧化鋅壓敏電阻陶瓷的方法，其特征在于，包括如下制備步驟：
（1）初次球磨
將上述摩爾配比的bi2o3、mno2、sb2o3、co2o3、cr2o3、ni2o3、tm2o3和lu2o3與調滑劑、分散劑于瑪瑙罐內混合均勻，然后倒入行星式球磨機中濕法球磨5～10h；
（2）二次球磨
按上述摩爾配比將納米級zno加入到步驟（1）研磨后的漿料中，進行二次球磨10h，然后將研磨的濕漿料在60～80℃下烘干，得到混合漿料；
（3）預燒結
采用高溫電爐預燒結上述混合漿料，然后自然冷卻，降至室溫；
（4）三次球磨
先將預燒結后的粉料置于瑪瑙罐內，加入調滑劑，在行星式球磨機中濕法球磨5～10h，烘干；
（5）造粒成型
先配置質量分數(shù)5%的聚乙烯醇（pva）去離子水溶液，然后將步驟（4）中的粉料與該pva水溶液按質量比10:1混合均勻，磨細后過80目篩網(wǎng)造粒，最后將干燥的顆粒料放入液壓壓片機中壓片成型；
（6）二次燒結
采用高溫電爐進行二次燒結，得到壓敏電阻陶瓷片；
（7）被銀
在清洗并烘干后的陶瓷片上下表面涂覆中溫銀電極漿料，并在600℃燒滲20分鐘以形成歐姆接觸。
優(yōu)選的，上述預燒結步驟中的溫度控制與時間控制為：
從室溫至450℃，升溫時間為45min；
在450℃時保持溫度，保溫時間為120min。
優(yōu)選的，上述造粒成型步驟中，采用直徑15mm的圓柱形模具，成型壓力為10mpa，成型時間3min。
優(yōu)選的，上述二次燒結步驟中，溫度控制與時間控制為：
從室溫至500℃，升溫時間為160-180min；
在500℃時進行保溫排膠，保溫時間為60-90min；
從500℃至800℃，升溫時間為60-90min；
從800℃至1200℃，升溫時間為120-150min；
在1200℃時保持溫度，保溫時間為120-160min；
自然冷卻，降至室溫。
本發(fā)明的有益效果：加入ni2o3有助于在zno壓敏電阻的晶界處生成第二相，起到抑制晶粒生長的作用，從而減小晶粒尺寸提高電壓梯度；稀土氧化物tm2o3、lu2o3與bi2o3固溶形成大量富含bi的lu-tm相，其分布在晶界層中起到“釘扎”作用，將進一步細化陶瓷的晶粒尺寸提高電壓梯度；本發(fā)明所制備的氧化鋅壓敏電阻陶瓷的最高電壓梯度可達1200v/mm，具有電壓梯度高、非線性系數(shù)大、漏電流小、晶粒尺寸小的優(yōu)點，綜合性能良好；此外，還可通過調整配料成分及其比例、燒結溫度等得到具有不同電壓梯度的高性能避雷器用氧化鋅壓敏電阻陶瓷。
附圖說明
圖1是本發(fā)明所述的實施例6的氧化鋅壓敏材料的sem圖譜；
圖2是本發(fā)明所述的實施例7的氧化鋅壓敏材料的sem圖譜；
圖3是本發(fā)明所述的實施例8的氧化鋅壓敏材料的sem圖譜；
圖4是本發(fā)明所述的實施例6的氧化鋅壓敏材料的xrd圖譜；
圖5是本發(fā)明所述的實施例7的氧化鋅壓敏材料的xrd圖譜；
圖6是本發(fā)明所述的實施例8的氧化鋅壓敏材料的xrd圖譜。
具體實施方式
實施例一
本實施例的配方如下：納米級zno95.8%、bi2o30.7%、mno20.5%、sb2o31%、co2o31%、ni2o30.5%、cr2o30.5%。
制備方法：
（1）初次球磨
將上述摩爾配比的bi2o3、mno2、sb2o3、co2o3、cr2o3、ni2o3放于瑪瑙研磨罐中，加入無水乙醇作潤滑劑，混合均勻后倒入行星式球磨機中濕法球磨5h。
（2）二次球磨
按上述摩爾配比將納米級zno加入到步驟（1）研磨后的漿料中，進行二次球磨10h，然后將研磨的濕漿料在60℃下烘干，得到混合漿料。
（3）預燒結
采用馬弗爐預燒結上述混合漿料，溫度控制與時間控制為：
從室溫至450℃，升溫時間為45min；
在450℃時保持溫度，保溫時間為120min；
然后自然冷卻，降至室溫。
（4）三次球磨
先將預燒結后的粉料置于瑪瑙研磨罐內，加入無水乙醇作為調滑劑，在行星式球磨機中濕法球磨5h，然后烘干。
（5）造粒成型
先配置質量分數(shù)5%的聚乙烯醇（pva）去離子水溶液，然后將步驟（4）中的粉料與該pva水溶液按質量比10:1混合均勻，磨細后過80目篩網(wǎng)造粒，最后將干燥的顆粒料放入液壓壓片機中壓片成型，其中液壓壓片機中采用直徑15mm的圓柱形模具，成型壓力為10mpa，成型時間3min。
（6）二次燒結
將成型的壓片放置于馬弗爐中進行二次燒結，得到壓敏電阻陶瓷片，溫度控制與時間控制為：
從室溫至500℃，升溫時間為180min；
在500℃時進行保溫排膠，保溫時間為60min；
從500℃至800℃，升溫時間為60min；
從800℃至1100℃，升溫時間為120min；
在1100℃時保持溫度，保溫時間為120min；
自然冷卻，降至室溫。
（7）被銀
在清洗并烘干后的陶瓷片上下表面涂覆中溫銀電極漿料，并在600℃燒滲20min以形成歐姆接觸。
將所得的氧化鋅壓敏電阻陶瓷進行性能測試，電壓梯度為596v/mm，非線性系數(shù)為26，漏電流為3.6μa。
實施例二
本實施例的配方如下：納米級zno95.55%、bi2o30.7%、mno20.5%、sb2o31%、co2o31%、cr2o30.5%、ni2o30.5%、lu2o30.25%。
制備方法：
（1）初次球磨
將上述摩爾配比的bi2o3、mno2、sb2o3、co2o3、cr2o3、ni2o3和lu2o3放于瑪瑙研磨罐中，加入無水乙醇作潤滑劑，混合均勻后倒入行星式球磨機中濕法球磨5h。
（2）二次球磨
按上述摩爾配比將納米級zno加入到步驟（1）研磨后的漿料中，進行二次球磨10h，然后將研磨的濕漿料在60℃下烘干，得到混合漿料。
（3）預燒結
采用馬弗爐預燒結上述混合漿料，溫度控制與時間控制為：
從室溫至450℃，升溫時間為45min；
在450℃時保持溫度，保溫時間為120min；
然后自然冷卻，降至室溫。
（4）三次球磨
先將預燒結后的粉料置于瑪瑙研磨罐內，加入無水乙醇作為調滑劑，在行星式球磨機中濕法球磨5h，然后烘干。
（5）造粒成型
先配置質量分數(shù)5%的聚乙烯醇（pva）去離子水溶液，然后將步驟（4）中的粉料與該pva水溶液按質量比10:1混合均勻，磨細后過80目篩網(wǎng)造粒，最后將干燥的顆粒料放入液壓壓片機中壓片成型，其中液壓壓片機中采用直徑15mm的圓柱形模具，成型壓力為10mpa，成型時間3min。
（6）二次燒結
將成型的壓片放置于馬弗爐中進行二次燒結，得到壓敏電阻陶瓷片，溫度控制與時間控制為：
從室溫至500℃，升溫時間為180min；
在500℃時進行保溫排膠，保溫時間為60min；
從500℃至800℃，升溫時間為60min；
從800℃至1100℃，升溫時間為120min；
在1100℃時保持溫度，保溫時間為120min；
自然冷卻，降至室溫。
（7）被銀
在清洗并烘干后的陶瓷片上下表面涂覆中溫銀電極漿料，并在600℃燒滲20min以形成歐姆接觸。
將所得的氧化鋅壓敏電阻陶瓷進行性能測試，電壓梯度為390v/mm，非線性系數(shù)為33，漏電流為2.7μa。
實施例三
本實施例的配方如下：納米級zno95.45%、bi2o30.7%、mno20.5%、sb2o31%、co2o31%、cr2o30.5%、ni2o30.5%、lu2o30.25%、tm2o30.1%。
制備方法：
（1）初次球磨
將上述摩爾配比的bi2o3、mno2、sb2o3、co2o3、cr2o3、ni2o3、tm2o3和lu2o3放于瑪瑙研磨罐中，加入無水乙醇作潤滑劑，混合均勻后倒入行星式球磨機中濕法球磨5h。
（2）二次球磨
按上述摩爾配比將納米級zno加入到步驟（1）研磨后的漿料中，進行二次球磨10h，然后將研磨的濕漿料在60℃下烘干，得到混合漿料。
（3）預燒結
采用馬弗爐預燒結上述混合漿料，溫度控制與時間控制為：
從室溫至450℃，升溫時間為45min；
在450℃時保持溫度，保溫時間為120min；
然后自然冷卻，降至室溫。
（4）三次球磨
先將預燒結后的粉料置于瑪瑙研磨罐內，加入無水乙醇作為調滑劑，在行星式球磨機中濕法球磨5h，然后烘干。
（5）造粒成型
先配置質量分數(shù)5%的聚乙烯醇（pva）去離子水溶液，然后將步驟（4）中的粉料與該pva水溶液按質量比10:1混合均勻，磨細后過80目篩網(wǎng)造粒，最后將干燥的顆粒料放入液壓壓片機中壓片成型，其中液壓壓片機中采用直徑15mm的圓柱形模具，成型壓力為10mpa，成型時間3min。
（6）二次燒結
將成型的壓片放置于馬弗爐中進行二次燒結，得到壓敏電阻陶瓷片，溫度控制與時間控制為：
從室溫至500℃，升溫時間為180min；
在500℃時進行保溫排膠，保溫時間為60min；
從500℃至800℃，升溫時間為60min；
從800℃至1100℃，升溫時間為120min；
在1100℃時保持溫度，保溫時間為120min；
自然冷卻，降至室溫。
（7）被銀
在清洗并烘干后的陶瓷片上下表面涂覆中溫銀電極漿料，并在600℃燒滲20min以形成歐姆接觸。
將所得的氧化鋅壓敏電阻陶瓷進行性能測試，電壓梯度為426v/mm，非線性系數(shù)為35，漏電流為2.1μa。
實施例四
本實施例的配方如下：納米級zno95.3%、bi2o30.7%、mno20.5%、sb2o31%、co2o31%、cr2o30.5%、ni2o30.5%、lu2o30.25%、tm2o30.4%。
制備方法：
（1）初次球磨
將上述摩爾配比的bi2o3、mno2、sb2o3、co2o3、cr2o3、ni2o3、tm2o3和lu2o3放于瑪瑙研磨罐中，加入無水乙醇作潤滑劑，混合均勻后倒入行星式球磨機中濕法球磨5h。
（2）二次球磨
按上述摩爾配比將納米級zno加入到步驟（1）研磨后的漿料中，進行二次球磨10h，然后將研磨的濕漿料在60℃下烘干，得到混合漿料。
（3）預燒結
采用馬弗爐預燒結上述混合漿料，溫度控制與時間控制為：
從室溫至450℃，升溫時間為45min；
在450℃時保持溫度，保溫時間為120min；
然后自然冷卻，降至室溫。
（4）三次球磨
先將預燒結后的粉料置于瑪瑙研磨罐內，加入無水乙醇作為調滑劑，在行星式球磨機中濕法球磨5h，然后烘干。
（5）造粒成型
先配置質量分數(shù)5%的聚乙烯醇（pva）去離子水溶液，然后將步驟（4）中的粉料與該pva水溶液按質量比10:1混合均勻，磨細后過80目篩網(wǎng)造粒，最后將干燥的顆粒料放入液壓壓片機中壓片成型，其中液壓壓片機中采用直徑15mm的圓柱形模具，成型壓力為10mpa，成型時間3min。
（6）二次燒結
將成型的壓片放置于馬弗爐中進行二次燒結，得到壓敏電阻陶瓷片，溫度控制與時間控制為：
從室溫至500℃，升溫時間為180min；
在500℃時進行保溫排膠，保溫時間為60min；
從500℃至800℃，升溫時間為60min；
從800℃至1100℃，升溫時間為120min；
在1100℃時保持溫度，保溫時間為120min；
自然冷卻，降至室溫。
（7）被銀
在清洗并烘干后的陶瓷片上下表面涂覆中溫銀電極漿料，并在600℃燒滲20min以形成歐姆接觸。
將所得的氧化鋅壓敏電阻陶瓷進行性能測試，電壓梯度為627v/mm，非線性系數(shù)為42，漏電流為1.7μa。
實施例五
本實施例的配方如下：納米級zno95.15%、bi2o30.7%、mno20.5%、sb2o31%、co2o31%、cr2o30.5%、ni2o30.5%、lu2o30.25%、tm2o30.4%。
制備方法：
（1）初次球磨
將上述摩爾配比的bi2o3、mno2、sb2o3、co2o3、cr2o3、ni2o3、tm2o3和lu2o3放于瑪瑙研磨罐中，加入無水乙醇作潤滑劑，混合均勻后倒入行星式球磨機中濕法球磨5h。
（2）二次球磨
按上述摩爾配比將納米級zno加入到步驟（1）研磨后的漿料中，進行二次球磨10h，然后將研磨的濕漿料在60℃下烘干，得到混合漿料。
（3）預燒結
采用馬弗爐預燒結上述混合漿料，溫度控制與時間控制為：
從室溫至450℃，升溫時間為45min；
在450℃時保持溫度，保溫時間為120min；
然后自然冷卻，降至室溫。
（4）三次球磨
先將預燒結后的粉料置于瑪瑙研磨罐內，加入無水乙醇作為調滑劑，在行星式球磨機中濕法球磨5h，然后烘干。
（5）造粒成型
先配置質量分數(shù)5%的聚乙烯醇（pva）去離子水溶液，然后將步驟（4）中的粉料與該pva水溶液按質量比10:1混合均勻，磨細后過80目篩網(wǎng)造粒，最后將干燥的顆粒料放入液壓壓片機中壓片成型，其中液壓壓片機中采用直徑15mm的圓柱形模具，成型壓力為10mpa，成型時間3min。
（6）二次燒結
將成型的壓片放置于馬弗爐中進行二次燒結，得到壓敏電阻陶瓷片，溫度控制與時間控制為：
從室溫至500℃，升溫時間為180min；
在500℃時進行保溫排膠，保溫時間為60min；
從500℃至800℃，升溫時間為60min；
從800℃至1100℃，升溫時間為120min；
在1100℃時保持溫度，保溫時間為120min；
自然冷卻，降至室溫。
（7）被銀
在清洗并烘干后的陶瓷片上下表面涂覆中溫銀電極漿料，并在600℃燒滲20min以形成歐姆接觸。
將所得的氧化鋅壓敏電阻陶瓷進行性能測試，電壓梯度為909v/mm，非線性系數(shù)為45，漏電流為1.2μa。
實施例六
本實施例的配方如下：納米級zno95.05%、bi2o30.7%、mno20.5%、sb2o31%、co2o31%、cr2o30.5%、ni2o30.5%、lu2o30.25%、tm2o30.5%。
制備方法：
（1）初次球磨
將上述摩爾配比的bi2o3、mno2、sb2o3、co2o3、cr2o3、ni2o3、tm2o3和lu2o3放于瑪瑙研磨罐中，加入無水乙醇作潤滑劑，混合均勻后倒入行星式球磨機中濕法球磨5h。
（2）二次球磨
按上述摩爾配比將納米級zno加入到步驟（1）研磨后的漿料中，進行二次球磨10h，然后將研磨的濕漿料在60℃下烘干，得到混合漿料。
（3）預燒結
采用馬弗爐預燒結上述混合漿料，溫度控制與時間控制為：
從室溫至450℃，升溫時間為45min；
在450℃時保持溫度，保溫時間為120min；
然后自然冷卻，降至室溫。
（4）三次球磨
先將預燒結后的粉料置于瑪瑙研磨罐內，加入無水乙醇作為調滑劑，在行星式球磨機中濕法球磨5h，然后烘干。
（5）造粒成型
先配置質量分數(shù)5%的聚乙烯醇（pva）去離子水溶液，然后將步驟（4）中的粉料與該pva水溶液按質量比10:1混合均勻，磨細后過80目篩網(wǎng)造粒，最后將干燥的顆粒料放入液壓壓片機中壓片成型，其中液壓壓片機中采用直徑15mm的圓柱形模具，成型壓力為10mpa，成型時間3min。
（6）二次燒結
將成型的壓片放置于馬弗爐中進行二次燒結，得到壓敏電阻陶瓷片，溫度控制與時間控制為：
從室溫至500℃，升溫時間為180min；
在500℃時進行保溫排膠，保溫時間為60min；
從500℃至800℃，升溫時間為60min；
從800℃至1100℃，升溫時間為120min；
在1100℃時保持溫度，保溫時間為120min；
自然冷卻，降至室溫。
（7）被銀
在清洗并烘干后的陶瓷片上下表面涂覆中溫銀電極漿料，并在600℃燒滲20min以形成歐姆接觸。
將所得的氧化鋅壓敏電阻陶瓷進行性能測試，電壓梯度為1200v/mm，非線性系數(shù)為46，漏電流為1.2μa。
實施例七
本實施例的配方如下：納米級zno95.05%、bi2o30.7%、mno20.5%、sb2o31%、co2o31%、cr2o30.5%、ni2o30.5%、lu2o30.25%、tm2o30.5%。
制備方法：
（1）初次球磨
將上述摩爾配比的bi2o3、mno2、sb2o3、co2o3、cr2o3、ni2o3、tm2o3和lu2o3放于瑪瑙研磨罐中，加入無水乙醇作潤滑劑，混合均勻后倒入行星式球磨機中濕法球磨5h。
（2）二次球磨
按上述摩爾配比將納米級zno加入到步驟（1）研磨后的漿料中，進行二次球磨10h，然后將研磨的濕漿料在60℃下烘干，得到混合漿料。
（3）預燒結
采用馬弗爐預燒結上述混合漿料，溫度控制與時間控制為：
從室溫至450℃，升溫時間為45min；
在450℃時保持溫度，保溫時間為120min；
然后自然冷卻，降至室溫。
（4）三次球磨
先將預燒結后的粉料置于瑪瑙研磨罐內，加入無水乙醇作為調滑劑，在行星式球磨機中濕法球磨5h，然后烘干。
（5）造粒成型
先配置質量分數(shù)5%的聚乙烯醇（pva）去離子水溶液，然后將步驟（4）中的粉料與該pva水溶液按質量比10:1混合均勻，磨細后過80目篩網(wǎng)造粒，最后將干燥的顆粒料放入液壓壓片機中壓片成型，其中液壓壓片機中采用直徑15mm的圓柱形模具，成型壓力為10mpa，成型時間3min。
（6）二次燒結
將成型的壓片放置于馬弗爐中進行二次燒結，得到壓敏電阻陶瓷片，溫度控制與時間控制為：
從室溫至500℃，升溫時間為180min；
在500℃時進行保溫排膠，保溫時間為60min；
從500℃至800℃，升溫時間為60min；
從800℃至1080℃，升溫時間為120min；
在1080℃時保持溫度，保溫時間為120min；
自然冷卻，降至室溫。
（7）被銀
在清洗并烘干后的陶瓷片上下表面涂覆中溫銀電極漿料，并在600℃燒滲20min以形成歐姆接觸。
將所得的氧化鋅壓敏電阻陶瓷進行性能測試，電壓梯度為1056v/mm，非線性系數(shù)為43，漏電流為1.8μa。
實施例八
本實施例的配方如下：納米級zno95.05%、bi2o30.7%、mno20.5%、sb2o31%、co2o31%、cr2o30.5%、ni2o30.5%、lu2o30.25%、tm2o30.5%。
制備方法：
（1）初次球磨
將上述摩爾配比的bi2o3、mno2、sb2o3、co2o3、cr2o3、ni2o3、tm2o3和lu2o3放于瑪瑙研磨罐中，加入無水乙醇作潤滑劑，混合均勻后倒入行星式球磨機中濕法球磨5h。
（2）二次球磨
按上述摩爾配比將納米級zno加入到步驟（1）研磨后的漿料中，進行二次球磨10h，然后將研磨的濕漿料在60℃下烘干，得到混合漿料。
（3）預燒結
采用馬弗爐預燒結上述混合漿料，溫度控制與時間控制為：
從室溫至450℃，升溫時間為45min；
在450℃時保持溫度，保溫時間為120min；
然后自然冷卻，降至室溫。
（4）三次球磨
先將預燒結后的粉料置于瑪瑙研磨罐內，加入無水乙醇作為調滑劑，在行星式球磨機中濕法球磨5h，然后烘干。
（5）造粒成型
先配置質量分數(shù)5%的聚乙烯醇（pva）去離子水溶液，然后將步驟（4）中的粉料與該pva水溶液按質量比10:1混合均勻，磨細后過80目篩網(wǎng)造粒，最后將干燥的顆粒料放入液壓壓片機中壓片成型，其中液壓壓片機中采用直徑15mm的圓柱形模具，成型壓力為10mpa，成型時間3min。
（6）二次燒結
將成型的壓片放置于馬弗爐中進行二次燒結，得到壓敏電阻陶瓷片，溫度控制與時間控制為：
從室溫至500℃，升溫時間為180min；
在500℃時進行保溫排膠，保溫時間為60min；
從500℃至800℃，升溫時間為60min；
從800℃至1120℃，升溫時間為120min；
在1120℃時保持溫度，保溫時間為120min；
自然冷卻，降至室溫。
（7）被銀
在清洗并烘干后的陶瓷片上下表面涂覆中溫銀電極漿料，并在600℃燒滲20min以形成歐姆接觸。
將所得的氧化鋅壓敏電阻陶瓷進行性能測試，電壓梯度為1100v/mm，非線性系數(shù)為39，漏電流為2.1μa。
上述實施例對本發(fā)明做了詳細說明。當然，上述說明并非對本發(fā)明的限制，本發(fā)明也不僅限于上述例子，相關技術人員在本發(fā)明的實質范圍內所作出的變化、改型、添加或減少、替換，也屬于本發(fā)明的保護范圍。