
本申請(qǐng)要求2015年4月14日提交的美國(guó)申請(qǐng)第14/686,486號(hào)的優(yōu)先權(quán),此申請(qǐng)要求2014年4月15日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)第61/979,575號(hào)的優(yōu)先權(quán)。通過引用將上述申請(qǐng)的整個(gè)公開內(nèi)容并入本文。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及水基粘合組合物和使用其的應(yīng)用。發(fā)明背景粘合劑、墨水和涂料在工業(yè)中廣泛使用。特別地,此類材料的水基配制品在成本和毒理學(xué)性質(zhì)方面有利,并作為溶劑基和熱熔粘合劑配制品的可再生和所謂“綠色”替代品潛在地具有更大的接受度。水基粘合劑、壓敏粘合劑和密封劑可以用范圍廣泛的合成和天然聚合物化學(xué)品配制。為簡(jiǎn)單起見,這些產(chǎn)品類別在本文中簡(jiǎn)稱為“粘合劑”。水基粘合劑如今在許多最終用途市場(chǎng)中得到開發(fā)利用,在其中它們的易用形式和環(huán)?;瘜W(xué)性質(zhì)是有利的,包括:紙、板材和相關(guān)產(chǎn)品,例如印染加工(converting)和包裝、一次性無紡布、衛(wèi)生產(chǎn)品、壓敏材料、瓦楞紙板和再濕性粘合劑;皮革和紡織品,例如接縫和縫合、層壓、織物修復(fù)和墊襯、毛毯和地毯的粘結(jié);消費(fèi)品和“DoItYourself”(DIY)產(chǎn)品,例如辦公用品、粘合凝膠、液體粘合劑;用于建筑、建造、土木工程和工藝品(craftsmen)的產(chǎn)品,例如現(xiàn)場(chǎng)(on-site)和非現(xiàn)場(chǎng)(off-site)粘合劑;木工和細(xì)木工,例如櫥柜制作、家具制造、門和窗框制造、結(jié)構(gòu)細(xì)木工、室內(nèi)裝飾、膠合板、刨花板和層壓材料;和醫(yī)用膠帶和創(chuàng)傷敷料。水基熱封粘合劑屬于在干燥時(shí)產(chǎn)生膜或涂層的一類材料。熱封粘合劑是可涂布到基底上、干燥、然后通過熱和壓力再活化的熱塑性材料。在干燥后,它們形成涂層,該圖層可熱活化并粘合到其它基底,如商業(yè)酸奶容器上的鋁箔封口上。它們?cè)诃h(huán)境溫度下是不粘的材料并在產(chǎn)品裝配過程中在熱活化時(shí)變成熔融液體。它們不同于在熔融狀態(tài)下施加并在基底之間冷卻的傳統(tǒng)熱熔粘合劑。熱封粘合劑已普遍用于包裝工業(yè),包括用于膜層壓、囊袋構(gòu)造(pouchconstruction)和泡罩包裝密封。水基包裝墨水的配制仍然帶來挑戰(zhàn)。在現(xiàn)代印刷中,例如,對(duì)水基墨水而言的重要挑戰(zhàn)是在常用于溶劑墨水的高印刷速度(超過1000ft/min)下使用時(shí)有效并且高效。水不像大多數(shù)有機(jī)溶劑那么快地干燥,但水仍有益處。本領(lǐng)域許多工作者致力于改進(jìn)現(xiàn)有印刷設(shè)備以更好地配合水基墨水。此外,就原材料而言,對(duì)開發(fā)更快干的乳液具有強(qiáng)烈興趣,并且在工業(yè)中認(rèn)可如果可找到有效的解決方案,需要從溶劑墨水過渡到水基墨水。申請(qǐng)人相信,在執(zhí)行如本文所述的本發(fā)明提供的適當(dāng)解決方案的情況下,為印刷和層壓應(yīng)用而使用水基墨水和涂料可實(shí)現(xiàn)的益處包括:低或無揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)組分;較低氣味;墨水/涂料使用可持續(xù)資源;不可燃,因此在環(huán)境上受到較少管制;與溶劑基墨水相比更長(zhǎng)的墨水穩(wěn)定性;更容易配制用于直接或間接接觸食品的墨水;改進(jìn)的工廠工作環(huán)境;和提高的光聚合物版(柔性版印刷)壽命。因此,仍然存在對(duì)具有與難粘低能量基底的更好粘合和更好的內(nèi)聚力和抗剪切性的改進(jìn)的水基粘合劑、墨水和涂料的不斷需求。本發(fā)明的優(yōu)選方面致力于這些和其它需求并為其提供有效的解決方案。發(fā)明概述在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明提供粘合組合物。如本文所用的術(shù)語(yǔ)粘合組合物是指提供粘合和/或內(nèi)聚性質(zhì)并優(yōu)選兩者,并可用于粘合或粘附(包括可松脫地粘合或粘附)到一個(gè)或多個(gè)表面或材料上的組合物?;蛘撸菊澈辖M合物可用作可獲益于和/或要求由本組合物賦予的有益性質(zhì)(包括粘合性質(zhì))的組合物的添加劑或組分。例如,本粘合組合物在某些優(yōu)選實(shí)施方案中用作水基粘合劑、水基墨水、水基漆、水基涂料等的添加劑和/或組分。在優(yōu)選實(shí)施方案中,本粘合組合物包含:(a)選自丙烯酸系聚合物、丙烯腈丁二烯、丁基橡膠、乙酸纖維素、丁酸纖維素、環(huán)氧樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、改性乙烯-乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸離子交聯(lián)聚合物、偏二氯乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚酯、天然橡膠、氯丁橡膠、酚類聚合物、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、苯乙烯丁二烯橡膠、酪蛋白、糊精、淀粉、多糖、其中任何兩種或更多種的共聚物和其中任何兩種或更多種的組合的第一聚合物;(b)不同于所述第一聚合物并優(yōu)選具有不同于所述第一聚合物的分子量并選自乙烯-丙烯酸共聚物、氧化聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、馬來化聚烯烴、聚乙烯的均聚物、聚丙烯的均聚物和其中任何兩種或更多種的組合的第二聚合物;(c)表面活性劑;和(d)水,其中水的量?jī)?yōu)選足以為所述組合物提供基于粘合組合物的總重量的大于約30%的固含量。在高度優(yōu)選的實(shí)施方案中,聚合物組分(a)和(b)以具有約10納米(nm)至約2000nm,優(yōu)選約10至約1000nm;更優(yōu)選約30至約600nm;還更優(yōu)選約50至約500nm的D50粒度的固體粒子形式存在于所述組合物中。在特定的實(shí)施方案中,第一聚合物選自丙烯腈丁二烯、丁基橡膠、乙酸纖維素、丁酸纖維素、環(huán)氧樹脂、乙烯乙酸乙烯酯、天然橡膠、氯丁橡膠、酚類聚合物、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、苯乙烯丁二烯橡膠、酪蛋白、糊精、淀粉和其中兩種或更多種的組合。在某些實(shí)施方案中,該粘合組合物還包含一種或多種添加劑(e),其選自天然和合成增粘劑、合成聚合物如聚丁二烯、聚異丁烯、聚異戊二烯和苯乙烯嵌段共聚物、硅基MQ樹脂、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、填料、潤(rùn)濕劑和消泡劑。在具體實(shí)施方案中,該增粘劑是選自松香酯樹脂、松香酸樹脂、合成烴樹脂、合成萜烯樹脂和其中兩種或更多種的組合的樹脂。在某些實(shí)施方案中,該粘合組合物中的固含量和優(yōu)選組分(a)和(b)的含量大于約50%;在某些其它實(shí)施方案中,該固含量為約30%至約60%。除非本文中另行指明,提到關(guān)于該粘合組合物使用的%是指該粘合組合物的組分a)至d)+添加劑e)(如果存在)的重量百分比。在某些實(shí)施方案中,第一聚合物以粘合組合物的約50%至約98.5%的量存在于粘合組合物中;如果存在增粘劑,其占大于約0%至約40%;且第二聚合物占約2.5%至約25%。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中,第二聚合物包含乙烯-丙烯酸共聚物,優(yōu)選基本由其組成,更優(yōu)選由其組成。在某些實(shí)施方案中,該粘合組合物的第一聚合物的數(shù)均分子量大于約500000道爾頓。在一些實(shí)施方案中,第一聚合物的數(shù)均分子量小于約100000道爾頓,優(yōu)選大于約25000道爾頓且小于約100000道爾頓。在一些實(shí)施方案中,該粘合組合物的第一聚合物的數(shù)均分子量為至少約50000道爾頓。在其它實(shí)施方案中,第一聚合物的數(shù)均分子量為約1000至約20000道爾頓。對(duì)于某些應(yīng)用,該粘合組合物的數(shù)均分子量為至少約100000道爾頓,或至少約200000道爾頓;對(duì)于這些應(yīng)用,優(yōu)選范圍是約250000至約1500000道爾頓。在一個(gè)實(shí)施方案中,且優(yōu)選在其中粘合組合物包含至少一部分壓敏粘合劑(PSA)的那些實(shí)施方案中,該粘合組合物的第一聚合物的數(shù)均分子量為至少約100000道爾頓,優(yōu)選至少約200000道爾頓;且優(yōu)選約250000至約1500000道爾頓。在一個(gè)實(shí)施方案中,特別是在其中粘合組合物包含在PSA中或由PSA組成的那些實(shí)施方案中,第一聚合物的數(shù)均分子量大于約500000道爾頓。預(yù)期的是本發(fā)明的粘合組合物可用于增強(qiáng)許多材料和組合物的粘合特性,且所有這樣的用途都在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。但是,相信在許多情況下,各個(gè)下列類型的材料和組合物可通過含有或在一些情況下基本由或由本發(fā)明的粘合組合物組成而獲益,尤其且優(yōu)選當(dāng)此類材料和組合物是水基材料和組合物時(shí),其為:熱封粘合劑;水基墨水;底漆(primer)組合物;中涂漆(intercoat)組合物;底色漆(basecoat)組合物;面漆(topcoat)組合物;清漆(clearcoat)組合物;封閉漆(sealer)組合物;水性連接層、罩印清漆、流變劑、用于金屬罐的水基密封材料和水基噴涂罐涂料。上述材料和其它材料據(jù)信為在其中將該材料施加到低能量基底(一種或多種)或其上的方法和用途實(shí)現(xiàn)針對(duì)粘合性質(zhì)的特定益處。對(duì)于某些熱封粘合劑組合物而言,本發(fā)明的粘合組合物包含具有大于約50000道爾頓的數(shù)均分子量的第一聚合物組分a)和優(yōu)選具有小于約20000道爾頓的數(shù)均分子量的第二聚合物b)。對(duì)于某些水基墨水組合物而言,本發(fā)明的粘合組合物包含具有大于約50000道爾頓的數(shù)均分子量的第一聚合物組分。某些實(shí)施方案涉及改進(jìn)某些材料和組合物(特別和優(yōu)選包括水基材料和組合物,如粘合劑和上文提到的其它材料和組合物)的內(nèi)聚和/或粘合強(qiáng)度的方法,其包括在相對(duì)于不含本發(fā)明的粘合劑組合物的相同組合物有效提高,優(yōu)選顯著提高內(nèi)聚和粘合強(qiáng)度的至少一種,優(yōu)選兩者的量和條件下將本發(fā)明的粘合組合物添加到這樣的水基材料或組合物中。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及改進(jìn)漆或墨水的粘合的方法,其包括在提高與低能量基底表面的粘合,優(yōu)選也提高與高能量基底的粘合的量和條件下將本發(fā)明的粘合組合物添加到水基漆或墨水中。漆在某些實(shí)施方案中優(yōu)選選自底漆、中涂漆、底色漆、面漆、清漆、封閉漆、水性連接層和罩印清漆。墨水在某些實(shí)施方案中優(yōu)選選自水基包裝墨水、水基印刷墨水和水基柔性版印刷墨水。附圖簡(jiǎn)述圖1顯示根據(jù)實(shí)施例1中描述的程序和材料的壓敏粘合劑在不同基底上的粘合性質(zhì)的圖表。圖2顯示性質(zhì)顯示在圖1中的相同壓敏粘合劑的剪切粘合性質(zhì),除了直方圖的比例已經(jīng)被放大。圖3顯示根據(jù)實(shí)施例1中描述的程序和材料的壓敏粘合劑在不同基底上的粘合性質(zhì)(包括老化效應(yīng))的圖表。圖4顯示根據(jù)實(shí)施例1中描述的程序和材料的壓敏粘合劑在不同基底上的粘合性質(zhì)的圖表。圖5顯示根據(jù)實(shí)施例1中描述的程序和材料的壓敏粘合劑在不同基底上的粘合性質(zhì)(包括老化效應(yīng))的圖表。圖6顯示根據(jù)實(shí)施例1中描述的程序和材料的壓敏粘合劑在不同基底上的粘合性質(zhì)的圖表。圖7(A和B)顯示根據(jù)實(shí)施例14中描述的程序的粘合破壞(adhesionfailure)的實(shí)例。發(fā)明詳述申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的粘合組合物(優(yōu)選含有高固含量和低表面活性劑濃度)在用于各種水基材料和組合物(包括粘合劑、涂料和墨水)時(shí)能夠提供改進(jìn)的內(nèi)聚和粘合強(qiáng)度兩者。因此,根據(jù)一個(gè)方面,本發(fā)明的粘合組合物可以作為組分或粘合增進(jìn)劑添加到另一配制品、組合物或材料中以提供合意的性質(zhì)。本發(fā)明因此包括各種優(yōu)選以該水基材料或組合物(包括粘合劑、涂料或墨水配制品)中的所有組分的重量的約1重量%至約25重量%,優(yōu)選約2重量%至約20重量%,更優(yōu)選約5重量%至約15重量%的量包含本發(fā)明的粘合組合物(即如上所述的組分(a)至(e))的材料和組合物,優(yōu)選水基材料和組合物,特別包括水基粘合劑、涂料、墨水等。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,粘合組合物為乳液形式,優(yōu)選其中組分(a)和(b)被乳化和/或分散在水性組分中。申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的乳液形式的粘合組合物(下文有時(shí)稱作“粘合乳液”)的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是實(shí)現(xiàn)乳液中的高固體水平的能力,優(yōu)選為高于,更優(yōu)選顯著高于之前常用的固體的量,這提供下列優(yōu)點(diǎn)中的一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選全部:1)降低的運(yùn)輸成本(因?yàn)榫哂休^少水的組合物通常在運(yùn)輸上較便宜);2)更快干,這由于需要蒸發(fā)的水較少而發(fā)生;3)更高的膜厚度;4)更高度的基底保護(hù);5)更好的阻隔性質(zhì);和6)實(shí)現(xiàn)所需覆蓋度(coverage)所要求的涂層總數(shù)更少。本發(fā)明的優(yōu)選粘合組合物包含具有已發(fā)現(xiàn)有利的粒度特征(particlesizeprofile)的固體。連同并且考慮到本發(fā)明的其它方面,根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的粒度范圍優(yōu)選具有提供改進(jìn)的耐劃傷性、耐磨損性和耐磨光性,同時(shí)優(yōu)選不造成涂層光澤變差的優(yōu)點(diǎn)。因此,本發(fā)明的發(fā)明性粘合組合物(包括粘合乳液),提供具有約10納米至約2000納米,優(yōu)選約25至約1000納米;更優(yōu)選約50至約600納米;還更優(yōu)選約100至約500納米的D50粒度的固體,優(yōu)選固體顆粒物形式的第一組分(a)和第二組分(b)。在一些實(shí)施方案中,D50粒度大于約100納米且小于約1000納米。在其它實(shí)施方案中,D50粒度大于約200納米且小于約700納米。在還一些實(shí)施方案中,D50粒度大于約300納米且小于約600納米。在粘合組合物(包括乳液組合物)的某些優(yōu)選實(shí)施方案中中,其固體,且優(yōu)選固體顆粒物形式的第一組分(a)和第二組分(b)具有以下粒度分布:約10納米或更大的D10和約2000納米或更小的D90;更優(yōu)選約25納米或更大的D10和約1000納米或更小的D90;甚至更優(yōu)選約50納米或更大的D10和約600納米或更小的D90;且還更優(yōu)選約100納米或更大的D10和約500納米或更小的D90。在一些實(shí)施方案中,該粒度分布具有約100納米或更大的D10和約1000納米或更小的D90。在其它實(shí)施方案中,該粒度分布具有約200納米或更大的D10和約700納米或更小的D90。在還一些實(shí)施方案中,該粒度具有D10為約300納米或更大且D90為約600納米或更小的分布。申請(qǐng)人已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn),本粘合組合物的某些優(yōu)選實(shí)施方案能夠用有利地低的表面活性劑濃度實(shí)現(xiàn)有效的粘合和/或內(nèi)聚增強(qiáng)。更具體地,根據(jù)本發(fā)明使用低表面活性劑濃度的出乎意料的能力,且特別是對(duì)粘合組合物的乳液形式而言,具有有助于形成具有優(yōu)異的耐水性(在涂層已經(jīng)干燥后從環(huán)境中吸收水的傾向較低)和/或提高的成膜能力的經(jīng)干燥涂層和膜的優(yōu)點(diǎn)。因此,根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方面,粘合組合物優(yōu)選含有大于約0%至約10%,更優(yōu)選約0.001%至約5%,甚至更優(yōu)選約0.01%至約1%,還更優(yōu)選約0.05%至約0.5%的表面活性劑量。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,該粘合組合物中所含的表面活性劑的量小于約5%,更優(yōu)選小于約3%,還更優(yōu)選小于約1%。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,本粘合組合物包含小于約0.5%,優(yōu)選小于約0.1%,更優(yōu)選小于約0.05%,還更優(yōu)選小于約0.01%的量的表面活性劑。水基粘合劑考慮根據(jù)本發(fā)明使用的優(yōu)選水基合成聚合物包括:丙烯酸系聚合物、丙烯腈丁二烯、丁基橡膠、乙酸纖維素、丁酸纖維素、環(huán)氧樹脂、乙烯乙酸乙烯酯、天然橡膠、氯丁橡膠、酚醛樹脂、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和苯乙烯-丁二烯橡膠??紤]根據(jù)本發(fā)明使用的優(yōu)選水基天然聚合物包括碳水化合物和蛋白質(zhì)生物大分子,如酪蛋白、纖維素塑料、糊精和淀粉。為了與水基粘合劑一起使用,本粘合配制品優(yōu)選包含(a)如上文公開的第一聚合物;(b)如上文公開的第二聚合物;(c)其它功能組分,如表面活性劑;(d)水;和(e)任選其它添加劑。該聚合物和可能的其它功能組分(包括穩(wěn)定劑)優(yōu)選以分散在水中的固體粒子形式存在,優(yōu)選具有如本文所述的粒度分布。盡管可能的是一定百分比的固體組分(a)和(b)可作為溶質(zhì)存在于水/水性溶劑中,這通常不優(yōu)選。如上所述,為了與水基粘合劑一起使用,該粘合組合物的第一聚合物優(yōu)選選自丙烯酸系聚合物、丙烯腈丁二烯、丁基橡膠、乙酸纖維素、丁酸纖維素、環(huán)氧樹脂、乙烯乙酸乙烯酯、天然橡膠、氯丁橡膠、酚醛樹脂(phenolics)、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯橡膠、酪蛋白和多糖如糊精和淀粉。在這樣的實(shí)施方案中,第二聚合物優(yōu)選選自均聚物聚乙烯(PE)蠟、均聚物聚丙烯(PP)蠟、乙烯-丙烯共聚物蠟、氧化PE均聚物蠟;EAA共聚物蠟、EVA共聚物蠟、氧化EVA共聚物蠟、馬來酸酐接枝的PE蠟和馬來酸酐接枝的PP蠟。在本發(fā)明的粘合組合物中可任選包含其它功能組分。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,所述其它功能組分選自天然增粘樹脂、合成增粘樹脂、聚丁二烯、官能化的聚丁二烯、聚異丁烯、官能化的聚異丁烯、聚異戊二烯、官能化的聚異戊二烯、苯乙烯與丁二烯的嵌段共聚物、苯乙烯與異戊二烯的嵌段共聚物、苯乙烯與乙烯-丁二烯橡膠嵌段的嵌段共聚物、未封端的聚硅氧烷MQ樹脂和封端的聚硅氧烷MQ樹脂、增稠劑、潤(rùn)濕劑、消泡劑、抗氧化劑、顏料、填料和其中任何兩種或更多種的組合。申請(qǐng)人相信,本粘合組合物提供難以實(shí)現(xiàn)的優(yōu)點(diǎn)組合,包括下列:粘度:該粘合劑粘度足夠低以使得能夠容易操作和加工,但不過低以避免過度滲入多孔基底,也不過高以致阻滯基底的潤(rùn)濕。干物質(zhì)含量:可按實(shí)踐需要/盡可能提高粘合劑的固含量以能夠在對(duì)任何給定的粘結(jié)形成工藝(bondformingprocess)而言可接受的時(shí)間段內(nèi)干燥。申請(qǐng)人相信,至少部分由于之前已知的合成粘合劑表現(xiàn)出包括有限的負(fù)荷能力、在負(fù)荷下傾向于蠕變、傾向于冷流、在溫度/濕度方面有限的性能窗口(performancewindow)和在機(jī)械沖擊時(shí)脆性斷裂在內(nèi)的問題的事實(shí),本組合物提供這種性能性質(zhì)組合的能力是出乎意料的優(yōu)點(diǎn)。相信本粘合組合物能夠克服這些缺陷。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及一種或多種聚合物和選自均聚物聚乙烯蠟、均聚物聚丙烯蠟、乙烯-丙烯共聚物蠟、氧化聚乙烯均聚物蠟、乙烯丙烯酸共聚物蠟、乙烯乙酸乙烯酯蠟、氧化乙酸乙烯酯共聚物蠟、馬來酸酐接枝的聚乙烯蠟、馬來酸酐接枝的聚丙烯蠟、天然和合成增粘樹脂、聚丁二烯和官能化聚丁二烯、聚異戊二烯和官能化聚異戊二烯、聚異丁烯和官能化聚異丁烯、苯乙烯嵌段共聚物和硅基MQ樹脂的樹脂的新型水基分散體和/或乳液。本發(fā)明的粘合組合物包含在水基材料或組合物中以充當(dāng)粘合增強(qiáng)劑實(shí)現(xiàn)了配制更高性能的產(chǎn)品,其可基于合成或天然聚合物化學(xué)品。因此這些環(huán)境上有利的產(chǎn)品可用于傳統(tǒng)上用可持續(xù)性較低的技術(shù)實(shí)現(xiàn)的要求更高的應(yīng)用中,并特別能將對(duì)可持續(xù)的天然原材料的使用擴(kuò)展到粘合劑配制品中。此類粘合劑的特征在于與未改性的粘合劑聚合物相比提高的彈性模量和損耗模量以及在更寬溫度范圍內(nèi)保持它們的物理特征的能力。本發(fā)明的許多優(yōu)選粘合組合物實(shí)施方案中的第一聚合物的數(shù)均分子量不小于約100000道爾頓。但是,對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的許多優(yōu)選熱封粘合劑而言,粘合組合物的第一聚合物具有小于約250000道爾頓,更優(yōu)選小于約100000道爾頓的數(shù)均分子量。在一些優(yōu)選的熱封實(shí)施方案中,本發(fā)明的粘合組合物中存在的第一聚合物的數(shù)均分子量為約50000至約100000道爾頓。預(yù)計(jì)可通過各種涂布技術(shù)施加根據(jù)本發(fā)明的熱封粘合劑,包括經(jīng)凹版印刷、狹縫模頭(slotdie)或擠出法的涂布。低熔點(diǎn)聚合物,如EVA、丙烯酸系聚合物、乙酸乙烯酯共聚物、聚氨酯、聚酯等優(yōu)選用于熱封粘合劑,并且優(yōu)選將本粘合組合物添加到這些材料中(優(yōu)選通過混合),以形成具有增強(qiáng)的粘合和/或內(nèi)聚性質(zhì)的熱封粘合劑。商用高性能熱封粘合劑應(yīng)提供保持不粘直到130℉、具有180-300℉的低熱活化溫度、具有至少約1psi的與難粘基底,如PP、PE、PET和鋁箔的熱生膠強(qiáng)度(hotgreenstrength)的性質(zhì)。在本發(fā)明的某些優(yōu)選方法方面中,通過在配制品中并入低分子量乙烯-丙烯酸系共聚物、氧化聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、馬來化聚烯烴、PE均聚物、PP蠟和這些的組合的乳液,制備高性能熱封粘合劑,其提供防粘連、低活化溫度粘結(jié)和改進(jìn)的與難粘基底的粘合和高熱生膠強(qiáng)度的益處。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,用作熱封粘合劑組合物、與熱封粘合劑組合物一起使用或除熱封粘合劑組合物外還使用的粘合組合物包含:(a)選自丙烯酸系聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、改性EVA、乙酸乙烯酯共聚物、聚氨酯、乙烯-(甲基)丙烯酸離子交聯(lián)聚合物、偏二氯乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚酯和其中兩種或更多種的組合的第一聚合物;和(b)選自乙烯-丙烯酸共聚物、氧化聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、馬來化聚烯烴、PE和PP的均聚物和其中兩種或更多種的組合的第二聚合物;(c)任選地,其它添加劑,如增粘劑、防粘連劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、填料、潤(rùn)濕劑;(d)水,其中所述組分(a)和(b)以乳液形式存在于所述水中。增進(jìn)水基底漆粘合:基于本發(fā)明的粘合組合物(優(yōu)選為本發(fā)明的乳液的形式)的水相容性和粘合增進(jìn)特性,其添加在許多實(shí)施方案中可以為水性底漆提供粘合劑品質(zhì)的改進(jìn)。在水性底漆的許多之前的用途中,當(dāng)在低能量基底上施加這樣的底漆時(shí),遇到的困難在于該底漆沒有充分潤(rùn)濕基底和粘附到其上。優(yōu)選的粘合組合物,還更優(yōu)選本發(fā)明的粘合乳液的添加能夠糾正這些和其它問題。增進(jìn)中涂漆粘合;兩種不同的墨水或漆的涂層:關(guān)于向基底施加底漆,一旦施加底漆,尤其是油基或醇酸基底漆,后續(xù)涂層的粘合可為具有挑戰(zhàn)性的。將本發(fā)明的粘合組合物,優(yōu)選本發(fā)明的粘合乳液添加到水性面漆中增進(jìn)對(duì)較低表面能的底漆的粘合,產(chǎn)生較好的粘結(jié)。水性連接層:由于其粘合劑品質(zhì),本發(fā)明的粘合組合物,優(yōu)選粘合乳液可獨(dú)自充當(dāng)兩個(gè)類似或不類似基底之間的水基粘結(jié)層。也可將其添加到另一粘合劑組合物中以提供水性連接層組合物。OPVs(罩印清漆):高光澤透明涂層通常需要良好的耐水性、耐劃傷性、耐磨光性和耐磨損性。過去,OVPs需要水性蠟,通常是乳液形式的高密度氧化蠟以為通常基于丙烯酸系的OPV提供這些性質(zhì)。本發(fā)明的粘合組合物,優(yōu)選粘合乳液具有小到足以保留透明度并且光澤中性(glossneutral)但提供比微乳液更高的耐劃傷性、耐磨光性和耐磨損性水平的優(yōu)選粒度。此外,本粘合組合物/乳液的添加不會(huì)像微粉化蠟所傾向的那樣減損光澤或透明度。水基流變劑.其中第一聚合物或共聚物具有小于約20000道爾頓,優(yōu)選小于約12000道爾頓的數(shù)均分子量的本發(fā)明的組合物在用作水基和/或水稀釋性流變控制劑和/或充當(dāng)作為水基和/或水稀釋性流變控制劑使用或施加的其它組合物中的添加劑時(shí)表現(xiàn)出效力。在這種類型的一些優(yōu)選實(shí)施方案中,本粘合組合物的第一聚合物具有小于約1000道爾頓的數(shù)均分子量。與當(dāng)前市場(chǎng)上的相比,本發(fā)明的粘合組合物,優(yōu)選包含基于聚乙烯的聚合物的此類組合物作為流變控制劑或其添加劑的優(yōu)點(diǎn)是多重的,包括1)不容易受微生物侵襲;2)不pH敏感;3)不剪切敏感;4)提供易并入性(液體到液體),不存在層離(exfoliation)或需要活化溶劑;和5)是觸變的,以為涂料提供最佳流變特征并表現(xiàn)出在水基和/或水稀釋性流變控制方面的效力。在一些實(shí)施方案中,第一聚合物是EAA或其金屬離子交聯(lián)聚合物。金屬罐底或蓋與金屬罐體的水基密封接合物(sealingcompound);O形密封圈;端面密封(end-sealing)接合物.本發(fā)明的粘合組合物,優(yōu)選粘合乳液提供作為水基密封接合物和作為罐底(蓋)與罐體的其它水基密封材料配制品(有時(shí)被稱作“密封接合物”)中的組分或添加劑的益處。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方法方面,使用本粘合組合物,優(yōu)選粘合乳液增強(qiáng)該密封材料,然后襯在罐蓋的周界內(nèi)的環(huán)形槽中,并鼓風(fēng)干燥成類似于O形圈構(gòu)造的“匣(casket)”。優(yōu)選隨后將該罐蓋二重卷邊到罐體的凸緣上以密封該罐。優(yōu)選的水基端縫配制品(endseamingformulations)主要由水性膠乳苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、填料、增粘劑、分散劑和流變改性劑構(gòu)成。在該水基密封配制品的一個(gè)實(shí)施方案中,粘合組合物包含低數(shù)均分子量(低于10000道爾頓)丙烯酸系改性的聚乙烯共聚物(如EAA)作為第一聚合物a),且該組合物優(yōu)選為水基高固體(30-60%,例如55%固體)乳液的形式。在這樣的實(shí)施方案中,本粘合組合物能夠提供相容性和增粘益處。不受制于理論,據(jù)信該優(yōu)點(diǎn)至少部分歸因于該配制品的雙重方面,即極性(例如丙烯酸系)和非極性(例如聚乙烯特征)。本發(fā)明的水基密封配制品還提供改進(jìn)的配制品對(duì)金屬蓋的粘合。仍不受制于理論,該優(yōu)點(diǎn)被認(rèn)為至少部分歸因于鍵合到金屬上的羧基官能度的存在。此外,本發(fā)明的水基密封配制品由于高固體濃度而提供該配制品的更快干燥時(shí)間,需要更少時(shí)間除水(低水含量)。所有這些因素相結(jié)合以提高在罐底密封制造操作中的性能和作業(yè)線速度(linespeed)。用于兩片罐的水基噴涂罐涂料本發(fā)明的乳液還可提供作為水基噴涂涂料和作為此類材料的組分或添加劑的益處,它們是用在啤酒、飲料或食品兩片罐內(nèi)部的涂料。其羧基官能度可以提供反應(yīng)性位點(diǎn)以進(jìn)一步交聯(lián)可獲自來自粘結(jié)劑(binder)組分的交聯(lián)劑提供的胺或羥基官能團(tuán),導(dǎo)致在熱固條件下原位聚合。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物的EAA化學(xué)品包含低分子量(LMW)EAA聚合物。除非本文中明確地另行指明,如本文所用的術(shù)語(yǔ)“低分子量”是指小于10000道爾頓的數(shù)均分子量。聚合遭遇最小限度的位阻以致該EAA聚合物被容易地并入經(jīng)交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)中。任何剩余的未反應(yīng)游離羧基提供對(duì)金屬罐的額外粘合。EAA的惰性聚乙烯骨架提供聚合物撓性,以降低內(nèi)部聚合物應(yīng)力,這能夠改進(jìn)撓性。這些品質(zhì)也允許在兩片罐的折邊過程中的下游加工。本發(fā)明的組合物的流變特征有助于可噴涂性,允許在噴涂過程中的剪切稀化。本發(fā)明的組合物也允許施加的濕膜在熱量下干燥和固化前的觸變恢復(fù)。當(dāng)需要時(shí),優(yōu)選乳液的高固含量特征(30-60%)有助于該配制品的噴涂以實(shí)現(xiàn)每個(gè)罐的更高的膜重量。配制成印刷到低能量基底上的水基柔性版印刷墨水.由于柔性版印刷墨水通過小孔網(wǎng)紋輥以膜形式施加,通過將本粘合劑組合物與此類墨水合并可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)點(diǎn),尤其是因?yàn)榇祟惒牧系膬?nèi)聚性質(zhì)被認(rèn)為是重要的。本發(fā)明的粘合組合物,優(yōu)選粘合乳液優(yōu)選在這樣的實(shí)施方案中用作水基柔性版印刷配制品中的組分,尤其是為在塑料、膜和箔基底上的印刷提供獨(dú)特的益處。水基柔性版印刷墨水廣泛用在纖維素和波紋基底上,且大部分柔性版印刷墨水容易被這些基底吸收。但是,非吸收性基底要求重新配制水基柔性版印刷墨水,其具有比被印刷的基底低的表面張力、容易潤(rùn)濕低能量基底并在固化(熱空氣)時(shí)粘附到基底上。本發(fā)明的組合物針對(duì)這些需要并能夠配制用于印刷低能量基底的具有合意流變學(xué)的高固體、低表面能水基墨水。盡管不希望受制于任何特定理論,據(jù)信本發(fā)明的組合物的改進(jìn)的粘合與羧基官能的存在有關(guān),這在固化時(shí)產(chǎn)生分子量高得多的聚合。這增進(jìn)對(duì)另一基底,特別是針對(duì)具有低能量表面的難粘基底的粘合。此外,游離羧基官能度提供對(duì)水基粘合劑、墨水和涂料重要的潛在交聯(lián)位點(diǎn)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,該粘合組合物含有丙烯酸酯聚合物和增粘劑。丙烯酸酯聚合物常用于改進(jìn)壓敏粘合劑的內(nèi)聚力和抗剪切性。另一方面,增粘劑常用于改進(jìn)粘合。術(shù)語(yǔ)增粘劑通常是指具有約270至約1400道爾頓的數(shù)均分子量的低分子量樹脂。大多數(shù)市售增粘劑具有約800至約1200道爾頓的數(shù)均分子量。具有大于約2000道爾頓的數(shù)均分子量的分子常被稱作聚合物。市售增粘劑通?;谒上沲ィ部赡芑谒上闼?、二聚松香酸和某些類型的合成樹脂,如萜烯樹脂和C9/C5烴樹脂。增粘劑改進(jìn)對(duì)“難粘基底”,如聚乙烯的剝離粘合性,它們還改進(jìn)對(duì)低能量和高能量表面的快粘(stick)(初粘(tack))性質(zhì)。但是,使用增粘劑樹脂有許多缺點(diǎn)。增粘劑樹脂與聚合物體系相比需要用高得多的表面活性劑濃度分散。過量的表面活性劑吸濕,這會(huì)不利地影響該壓敏粘合劑的可轉(zhuǎn)換性(convertibility)。此外,樹脂是表現(xiàn)出流動(dòng)傾向的過冷液體。這導(dǎo)致粘性邊緣和刀具的膠結(jié)。另外,樹脂的低分子量會(huì)使它們遷移到紙基底中,以造成粘合損失。熱和濕加劇了這一效應(yīng)?,F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn),通過使用本發(fā)明的粘合組合物,特別是粘合乳液,可以制造含有比許多市售粘合劑少的松香基增粘劑并因此較不容易發(fā)生上述問題的粘合劑。另外,與不用本組合物制得而是主要含有丙烯酸酯聚合物和松香酯的粘合劑相比,包含本發(fā)明的粘合組合物的粘合劑具有總體更好的內(nèi)聚力和抗剪切性,和同時(shí)類似或更好的對(duì)某些難粘基底的粘合性,特別是在老化后。本發(fā)明還提供適合粘合到低能量基底上的水基組合物。該組合物包含選自丙烯酸系聚合物、丙烯腈丁二烯、丁基橡膠、乙酸纖維素、丁酸纖維素、環(huán)氧樹脂、乙烯乙酸乙烯酯、天然橡膠、氯丁橡膠、酚類聚合物、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、苯乙烯丁二烯橡膠、酪蛋白、糊精、淀粉、其中兩種或更多種的共聚物和其中兩種或更多種的組合的第一聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物還包含選自松香酯樹脂、松香酸樹脂、合成烴樹脂、合成萜烯樹脂和其中兩種或更多種的組合的增粘劑樹脂。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物還包含選自乙烯-丙烯酸共聚物、氧化聚乙烯、氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、馬來化聚烯烴和其中兩種或更多種的組合的第二聚合物。傳統(tǒng)上在壓敏粘合劑領(lǐng)域中使用丙烯酸酯聚合物(由丙烯酸或丙烯酸衍生物構(gòu)成的聚合物)和共聚物(由丙烯酸或丙烯酸衍生物構(gòu)成的共聚物),可用于本發(fā)明的丙烯酸酯聚合物和共聚物的類型不受特別限制。但是,優(yōu)選使用丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯(它們可以合并寫成(甲基)丙烯酸烷基酯)作為本發(fā)明的丙烯酸酯聚合物和共聚物中的主要單體組分。這些(甲基)丙烯酸烷基酯由下列通式表示:其中R1代表氫原子或甲基且R2代表烷基。R2的烷基的實(shí)例包括具有1至18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基,如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基(月桂基)、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基(硬脂基)。(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。除(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要構(gòu)成單體組分外,還可以使用可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的另一次要單體組分。相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸酯聚合物或共聚物的單體總量,(甲基)丙烯酸烷基酯的量?jī)?yōu)選為50重量%或更大。在相同丙烯酸酯聚合物和共聚物中可以使用多于一種類型的(甲基)丙烯酸烷基酯。該可共聚單體組分可用于向丙烯酸酯聚合物中引入交聯(lián)位點(diǎn)或用于增強(qiáng)丙烯酸酯聚合物的聚集能力。一種類型或幾種不同類型的單體可用于共聚。為了向丙烯酸酯聚合物中引入交聯(lián)位點(diǎn),可以使用含有特定官能團(tuán)的單體作為可共聚單體組分。對(duì)含官能團(tuán)的單體組分的使用可增強(qiáng)該聚合物的粘合力。這樣的含官能團(tuán)的單體組分不受特別限制。其是可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚、具有變成交聯(lián)位點(diǎn)的官能團(tuán)的單體組分。這樣的單體的非限制性實(shí)例包括含羧基的單體,如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸和異巴豆酸或其酸酐,如馬來酸酐和衣康酸酐;含羥基的單體,例如(甲基)丙烯酸羥烷基酯,如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯和(甲基)丙烯酸2-羥丁酯以及乙烯醇和烯丙醇;基于酰胺的單體,如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;含氨基的單體,如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯;含環(huán)氧基的單體,如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯;含氰基的單體,如丙烯腈和甲基丙烯腈;具有含氮原子的環(huán)的單體,如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基己內(nèi)酰胺和N-(甲基)丙烯?;鶈徇?;等。為了增強(qiáng)丙烯酸酯聚合物的聚集能力,可以使用其它可共聚單體。其它可共聚單體組分的非限制性實(shí)例包括基于乙烯酯基的單體,如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;基于苯乙烯的單體,如苯乙烯、取代苯乙烯(如α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯);含有非芳族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯(如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、二(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯);含芳族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸芳基酯[例如(甲基)丙烯酸苯酯]、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)和(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸芐酯);烯烴單體,如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯、氯乙烯和偏二氯乙烯;含異氰酸酯基團(tuán)的單體,如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯;含烷氧基的單體,如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;基于乙烯基醚的單體,如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚;和多官能單體,如二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯;和任何兩種或更多種這些和類似單體的組合。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,該丙烯酸酯聚合物或共聚物包含丙烯酸2-乙基己酯和/或丙烯酸丁酯作為主要單體組分和甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯和/或苯乙烯作為次要單體組分。丙烯酸酯聚合物和丙烯酸酯共聚物的聚合方法是本領(lǐng)域中公知的。這樣的方法的非限制性實(shí)例是乳液(共)聚合、溶液(共)聚合、懸浮(共)聚合、全組分裝料(all-components-charging)法(一次聚合法)和單體滴加法(連續(xù)滴加法、分批滴加法)。要使用的聚合引發(fā)劑根據(jù)涉及的聚合法的類型選自本領(lǐng)域中公知的那些。聚合引發(fā)劑的非限制性實(shí)例包括偶氮聚合引發(fā)劑,如2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽(2,2'-azobis(2-methylpropion-amidine)disulfate)、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環(huán)己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、2,2'-偶氮雙(2-甲基-丙酸甲酯)和2,2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物;基于過硫酸鹽的聚合引發(fā)劑,如過硫酸鉀和過硫酸銨;基于過氧化物的聚合引發(fā)劑,如過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、二叔丁基過氧化物、過氧苯甲酸叔丁酯、二枯基過氧化物、1,1-雙(叔丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過氧基)環(huán)十二烷和過氧化氫;基于取代的乙烷的聚合引發(fā)劑,如苯基取代的乙烷;芳族羰基化合物;和氧化還原體系引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可以獨(dú)自使用或兩種或更多種組合使用。聚合引發(fā)劑的量是本領(lǐng)域中常用的那些的典型量,并且可以例如選自相對(duì)于100重量份待聚合的總單體組分約0.01至1重量份,優(yōu)選0.02至0.5重量份的范圍。聚合溫度如本領(lǐng)域中公知的那樣根據(jù)單體類型、引發(fā)劑類型等選擇,并可以例如在20℃至100℃的范圍內(nèi)。該丙烯酸酯聚合物和丙烯酸酯共聚物組合物可以在介質(zhì),例如水中分散或乳化。為此目的可以使用任何合適的乳化劑。陰離子乳化劑的非限制性實(shí)例包括烷基硫酸鹽類型的陰離子乳化劑,如十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨和十二烷基硫酸鉀;聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽類型的陰離子乳化劑,如聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉;聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽類型的陰離子乳化劑,如聚氧乙烯十二烷基苯基醚硫酸銨和聚氧乙烯十二烷基苯基醚硫酸鈉;磺酸鹽類型的陰離子乳化劑,如十二烷基苯磺酸鈉;磺基琥珀酸鹽類型的陰離子乳化劑,如十二烷基磺基琥珀酸酯二鈉鹽和十二烷基聚氧乙烯磺基琥珀酸酯二鈉鹽;等。此外,非離子乳化劑的非限制性實(shí)例包括聚氧乙烯烷基醚類型的非離子乳化劑,如聚氧乙烯十二烷基醚;聚氧乙烯烷基苯基醚類型的非離子乳化劑,如聚氧乙烯十二烷基苯基醚;非離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物;任何兩種或更多種這些和類似單體的組合。乳化劑的量不受特別限制,只要其是能夠制備乳液形式的丙烯酸酯聚合物或丙烯酸酯共聚物的量。例如,該量可選自相對(duì)于100重量份丙烯酸酯聚合物或丙烯酸酯共聚物或其單體組分約0.3至10重量份,優(yōu)選約0.5至5重量份的范圍。用于本粘合組合物的丙烯酸酯共聚物可以以商品名ACRONAL?V215獲自BASFCorporation,Charlotte,NC,USA。ACRONAL?V215具有下列規(guī)格:固含量為68至70%;pH值為3.5至6.0;在23℃下的粘度(BrookfieldRVT,心軸#3,50rpm下)為400至2000cps;密度為約8.4lb/gal;在23℃下的粘度(剪切速率100sec-1)為200至1000cps;平均粒度為約0.6微米;分散類型為陰離子型;且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(DSC)為約43℃。根據(jù)本組合物可用的另一丙烯酸酯共聚物由OrganikKimya,Turkey以O(shè)rgalAX1260為名出售。傳統(tǒng)上在壓敏粘合劑領(lǐng)域中使用增粘劑,且可用于本發(fā)明的增粘劑的類型不受特別限制??赡芎线m的增粘劑的非限制性實(shí)例包括基于松香的增粘樹脂、基于萜烯的增粘樹脂、基于烴的增粘樹脂、基于環(huán)氧樹脂的增粘樹脂、基于聚酰胺的增粘樹脂、基于彈性體的增粘樹脂、基于酚的增粘樹脂、基于酮的增粘樹脂等。這些增粘樹脂可以獨(dú)自使用或以其兩種或更多種結(jié)合使用。松香是主要但不限于獲自松柏植物的固體形式的樹脂(獲自這一來源的松香有時(shí)被稱作脂松香)。松香的其它來源包括由粗妥爾油的蒸餾獲得的松香(稱作妥爾油松香)。松香也可獲自陳年松樹樁(通常被稱作木松香)。松香主要由不同松香酸類構(gòu)成,尤其是松香酸、新松香酸、長(zhǎng)葉松酸、左旋海松酸、脫氫松香酸、海松酸、山達(dá)海松酸和異海松酸。松香基增粘劑樹脂可包括未改性松香(生松香),如脂松香、木松香和妥爾油松香和通過氫化、歧化、聚合或其它方法改性的松香。松香衍生物的非限制性實(shí)例包括通過酯化未改性松香而得的松香酯和通過酯化改性松香而得的松香酯,包括例如氫化松香、歧化松香、聚合松香等;通過用不飽和脂肪酸將未改性松香或改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香等)改性而得的不飽和脂肪酸改性的松香;通過用不飽和脂肪酸將松香酯改性而得的不飽和脂肪酸改性的松香酯;通過還原未改性松香、改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香等)、不飽和脂肪酸改性的松香或不飽和脂肪酸改性的松香酯中的羧基而得的松香醇;松香(特別是松香酯),包括未改性松香、改性松香和各種松香衍生物的金屬鹽;等。此外,可以使用通過在酸催化劑存在下將酚添加到松香(未改性松香、改性松香和各種松香衍生物等)中、接著熱聚合而得的松香酚樹脂?;谒上愕脑稣硺渲退鼈兊闹圃焓潜绢I(lǐng)域技術(shù)人員公知的。因此,在本文中沒有更詳細(xì)描述這些樹脂和它們的制造。松香酸和基于松香酸的樹脂是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并可商購(gòu)自許多來源,例如DRT(France)、Euro-Yser(Portugal)、HarimaChemicals,Inc.(Japan)和EastmanChemicalCompany(USA)。松香酯樹脂可以以商品名Tacolyn?3509商購(gòu)自例如EastmanChemicalCompany,Kingsport,TN,USA。TACOLYN?3509樹脂分散體是具有低表面張力的穩(wěn)定化松香酯的陰離子型、水性、55%固體、無溶劑的分散體。TACOLYN?3509樹脂分散體具有下列規(guī)格:平均粒度通常為200納米;軟化點(diǎn)(Hercules點(diǎn)滴法)為68-78℃;總固含量為54-56%;在25℃下的粘度(BrookfieldLVTD,60rpm)為100-500mPa.s;且密度通常為1.05克/毫升。松香分散體可以以商品名AQUATAC?XR4343商購(gòu)自例如ArizonaChemical,FL,USA,其具有下列規(guī)格:環(huán)球法軟化點(diǎn)為約80℃;固含量為約60%;pH通常為8.5;且粘度通常為500至700cps(Brookfield#3心軸,50rpm,在21℃下)。合成烴樹脂是衍生自石油的裂化或化學(xué)處理的C9或C9/C5副產(chǎn)物餾分的聚合產(chǎn)物。這些類型的樹脂是本領(lǐng)域中已知的并可商購(gòu)自許多來源(例如以商品名TACOLYN?1070購(gòu)自EastmanChemicalCompany,Kingsport,TN,USA)。合成萜烯樹脂是萜烯和酚、或萜烯和苯乙烯或苯乙烯-衍生物的分散體。這些類型的樹脂是本領(lǐng)域中已知的并可商購(gòu)自許多來源(例如DRT,France和ArizonaChemical,FL,USA)。該增粘劑可具有由增粘樹脂獨(dú)自構(gòu)成的形式或可以溶解或分散在介質(zhì),如水中??赏ㄟ^溶解或熔融增粘樹脂并隨后將其分散在水中來制備水分散體類型的增粘劑。乳化劑可用于使增粘樹脂分散在水中??梢允褂萌魏魏线m類型的乳化劑。陰離子乳化劑的非限制性實(shí)例包括烷基硫酸鹽類型的陰離子乳化劑,如十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨和十二烷基硫酸鉀;聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽類型的陰離子乳化劑,如聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉;聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽類型的陰離子乳化劑,如聚氧乙烯十二烷基苯基醚硫酸銨和聚氧乙烯十二烷基苯基醚硫酸鈉;磺酸鹽類型的陰離子乳化劑,如十二烷基苯磺酸鈉;磺基琥珀酸鹽類型的陰離子乳化劑,如十二烷基磺基琥珀酸酯二鈉鹽和十二烷基聚氧乙烯磺基琥珀酸酯二鈉鹽;等。非離子乳化劑的非限制性實(shí)例包括聚氧乙烯烷基醚類型的非離子乳化劑,如聚氧乙烯十二烷基醚;聚氧乙烯烷基苯基醚類型的非離子乳化劑,如聚氧乙烯十二烷基苯基醚;非離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物;任何兩種或更多種這些和類似單體的組合。表面活性劑也可用于使增粘樹脂分散在水或其它介質(zhì)中。要使用的乳化劑的量不受特別限制,只要其是能夠制備乳液形式的增粘樹脂的量。例如,該量可選自基于增粘樹脂總量(固體物質(zhì))的約0.2至10重量%,優(yōu)選0.5至5重量%的范圍。用于制備水分散體類型的增粘劑的乳化劑可以與用于制備上文提到的水分散體類型的丙烯酸酯聚合物或丙烯酸酯共聚物的乳化劑相同或不同。該壓敏粘合劑中丙烯酸酯聚合物與增粘劑樹脂之間的重量比不受特別限制并可以根據(jù)希望該壓敏粘合劑具有的粘合度選擇。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,丙烯酸酯聚合物(或丙烯酸酯共聚物)與增粘劑樹脂之間的干重量比為約9:1至約8:1。在其它實(shí)施方案中,該比率為約8:1至約7:1,約7:1至約6:1,約6:1至約5:1,約5:1至約4:1,約4:1至約3:1,約3:1至約2:1,約2:1至約1:1,約1:1至約1:2,和約1:2至約1:3。本發(fā)明的第二聚合物選自乙烯-丙烯酸共聚物、氧化聚乙烯、氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、馬來化聚烯烴和其中兩種或更多種的組合。乙烯-丙烯酸共聚物及其制造是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。這些共聚物用于許多應(yīng)用。例如,這些共聚物用作粘合劑、涂料和墨水中的添加劑。通過乙烯和丙烯酸單體的聚合制造乙烯-丙烯酸共聚物,通常使用自由基引發(fā)劑。該共聚物的丙烯酸含量影響共聚物的極性和粘合并降低其結(jié)晶度。隨著該聚合物中丙烯酸單體亞單元的含量提高,乙烯-丙烯酸共聚物的結(jié)晶度降低。通過方法ASTMD-1386測(cè)定該共聚物中丙烯酸單體亞單元的量或該共聚物的酸值。具有高酸值的聚合物含有高的丙烯酸單體含量。商品級(jí)乙烯-丙烯酸共聚物可以以約40至200mgKOH/g的酸值獲得。該乙烯-丙烯酸共聚物中的酸性基團(tuán)為水基乳液的制造提供反應(yīng)性位點(diǎn)。乙烯-丙烯酸共聚物的數(shù)均分子量(Mn)通常為1500至3000且它們的重均分子量(Mw)通常為2000至6000。通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定乙烯-丙烯酸共聚物的分子量。通過方法ASTMD-1505測(cè)定的該聚合物的密度通常為0.90-1.00g./cc.。通過方法ASTMD-3954測(cè)定的該聚合物的Mettler滴點(diǎn)通常為70℃-110℃。通過Brookfield旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定的乙烯-丙烯酸共聚物在140℃下的粘度通常為200-1000cps。通過方法ASTMD-5測(cè)定的該乙烯-丙烯酸共聚物在25℃下的硬度通常為1-50dmm。乙烯-丙烯酸共聚物可以例如作為A-C?5120商購(gòu)自HoneywellInternationalInc.。A-C?5120具有下列規(guī)格:酸值為112至130mgKOH/g;在25℃下的壓入硬度(penetrationhardness)值低于15dmm(通常8dmm);在140℃下的粘度(Brookfield)為600cps;滴點(diǎn)(Mettler)為92℃;且密度為0.93g/cc。氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其制造是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物在聚合物分子中含有極性基團(tuán),如羧酸、羥基、酮和酯基團(tuán)。通過在升高的溫度下用氧氣(通常在空氣中提供)氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物制造該聚合物。氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是除羧酸外還含有各種極性基團(tuán)(所有這些都影響該氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的粘合和水相容性)的半結(jié)晶材料。這些共聚物用于許多應(yīng)用。例如,這些共聚物用作粘合劑、涂料和墨水中的添加劑。通過方法ASTMD-1386測(cè)定氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的酸含量或該共聚物的酸值。商品級(jí)氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物通??梢砸约s8-30mgKOH/g的酸值獲得。該共聚物中的酸性基團(tuán)為制造水基乳液提供反應(yīng)性位點(diǎn)。氧化聚乙烯的數(shù)均分子量(Mn)通常為1500至4000且它們的重均分子量(Mw)通常為4000至15000。對(duì)于Mn和Mw,都通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的分子量。通過方法ASTMD-1505測(cè)定的該共聚物的密度通常為0.85-1.00g./cc。通過方法ASTMD-3954測(cè)定的該共聚物的Mettler滴點(diǎn)通常為75℃-110℃。通過Brookfield旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)得的該共聚物在140℃下的粘度為250至1500cps。通過方法ASTMD-5測(cè)定的該聚合物的硬度通常為3-80dmm。氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以例如以商品名A-C?645P商購(gòu)自HoneywellInternationalInc.。A-C?645P具有下列規(guī)格:酸值為12至16mgKOH/g;在25℃下的硬度為4至7dmm;在140℃下的粘度(Brookfield)為375cps;滴點(diǎn)(Mettler)為99℃;且密度為0.94g/cc。氧化聚乙烯及其制造是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。氧化聚乙烯含有影響該聚合物的粘合和水相容性的極性基團(tuán),如羧酸、酮、羥基和酯基團(tuán)。通過在升高的溫度下用氧氣(通常作為空氣提供)氧化聚乙烯(低密度、中密度和高密度類型)制造該氧化聚乙烯。氧化聚乙烯是半結(jié)晶材料。這些聚合物用于許多應(yīng)用。例如,這些共聚物用作粘合劑、涂料和墨水中的添加劑。通過方法ASTMD-1386方法測(cè)定這些聚合物中的酸含量或該聚合物的酸值。商品級(jí)氧化聚乙烯通??梢砸约s10至45mgKOH/g的酸值獲得。該聚合物中的酸性基團(tuán)為制造水基乳液提供反應(yīng)性位點(diǎn)。氧化聚乙烯的數(shù)均分子量(Mn)通常為800至6000且它們的重均分子量(Mw)通常為1500至20000。通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定氧化聚乙烯的分子量(Mn和Mw)。通過方法ASTMD-1505測(cè)定的該聚合物的密度通常為0.85至1.00g./cc。通過方法ASTMD-3954測(cè)定的該聚合物的Mettler滴點(diǎn)通常為85℃至145℃。通過Brookfield旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定的該聚合物在140℃下的粘度通常為35至100000cps。通過方法ASTMD-5測(cè)定的該聚合物的硬度通常為小于0.5至100dmm。氧化聚乙烯聚合物可以例如以商品名A-C?655商購(gòu)自HoneywellInternationalInc.。A-C?655具有下列規(guī)格:酸值為14至17mgKOH/g;在25℃下的硬度為2至3dmm;在140℃下的粘度(Brookfield)為210cps;滴點(diǎn)(Mettler)為107℃;且密度為0.93g/cc。可商購(gòu)自HoneywellInternationalInc.的另一氧化聚乙烯聚合物是以商品名A-C?656出售的氧化聚乙烯。A-C?656具有下列規(guī)格:在25℃下的硬度為8至12dmm;滴點(diǎn)(Mettler)為98℃;密度為0.92g/cc;在140℃下的粘度(Brookfield)為185cps;且酸值為14至17mgKOH/g。馬來化聚烯烴及其制造是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。馬來化聚烯烴在聚合物分子中含有極性基團(tuán)??赏ㄟ^用過氧化物將馬來酸酐接枝到聚烯烴上制造馬來化聚烯烴。馬來化聚烯烴是半結(jié)晶材料。它們用于許多應(yīng)用。例如,這些聚合物用作粘合劑、涂料和墨水中的添加劑。馬來酸酐影響極性、粘合并降低結(jié)晶度。通過方法ASTMD-1386方法測(cè)定該聚合物中的馬來酸酐含量或它們的皂化值或酸值。具有高皂化值的聚合物含有高含量的馬來酸酐。商品級(jí)馬來化聚烯烴通??梢砸约s5至100的皂化值獲得。該聚合物中的馬來酸酐基團(tuán)為制造該聚合物的水基乳液提供反應(yīng)性位點(diǎn)。馬來化聚烯烴的數(shù)均分子量(Mn)通常為2000至6000且它們的重均分子量(Mw)通常為5000-20000。通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定分子量(Mn和Mw兩者)。通過方法ASTMD-1505測(cè)定的該聚合物的密度通常為0.90至1.00g./cc。通過方法ASTMD-3954測(cè)定的該聚合物的Mettler滴點(diǎn)通常為100℃至160℃。通過Brookfield旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定的馬來化聚乙烯在140℃下的粘度通常為500至5000cps。通過Brookfield旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定的馬來化聚丙烯在190℃下的粘度通常為300至3000cps。通過方法ASTMD-5測(cè)定的該聚合物的硬度值為小于0.5至15dmm。馬來化聚烯烴可商購(gòu)自例如HoneywellInternationalInc.。在下列實(shí)施例中描述了制造本發(fā)明的丙烯酸酯聚合物或丙烯酸酯共聚物、松香酯和第二聚合物的組合、混合物、分散體或乳液的方法的非限制性實(shí)例。在本粘合組合物,特別是粘合乳液的一些實(shí)施方案中,第一聚合物以該組合物的總干重量的約50重量%至約99重量%的濃度存在;增粘劑以該組合物的總干重量的約0重量%至約40重量%的濃度存在;且第二聚合物以該組合物的總干重量的約1重量%至約17.5重量%的濃度存在。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,第一聚合物以該組合物的總干重量的約59重量%至約65重量%的濃度存在。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,第一聚合物以該組合物的總干重量的約65重量%至約75重量%的濃度存在。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,第一聚合物以該組合物的總干重量的約75重量%至約85重量%的濃度存在。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,第一聚合物以該組合物的總干重量的約85重量%至約99重量%的濃度存在。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,增粘劑以該組合物的總干重量的約0重量%至約10重量%的濃度存在。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,增粘劑以該組合物的總干重量的約10重量%至約20重量%的濃度存在。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,增粘劑以該組合物的總干重量的約20重量%至約30重量%的濃度存在。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,增粘劑以該組合物的總干重量的約30重量%至約40重量%的濃度存在。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,第二聚合物以該組合物的總干重量的約1重量%至約4重量%的濃度存在。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,第二聚合物以該組合物的總干重量的約4重量%至約8重量%的濃度存在。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,第二聚合物以該組合物的總干重量的約8重量%至約12重量%的濃度存在。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,第二聚合物以該組合物的總干重量的約13重量%至約17.5重量%的濃度存在。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,第二聚合物以該組合物的總干重量的約17.5重量%至約30重量%的濃度存在。在另一實(shí)施方案中,在施加本發(fā)明的粘合組合物之前,可以對(duì)待粘附的元件的表面施以合適的已知或常規(guī)表面處理,例如物理處理,如電暈放電處理或等離子體處理,化學(xué)處理,如底涂層處理或背面處理等。如本文所用的術(shù)語(yǔ)“蠟”是指聚合物產(chǎn)品,如可以以下列商品名商購(gòu)自HoneywellInternationalInc.的那些:A-C?5120、A-C?645P、A-C?655和A-C?656。下列實(shí)施例進(jìn)一步例示本發(fā)明,但不應(yīng)被解釋為以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例實(shí)施例1:壓敏粘合劑和壓敏粘合標(biāo)簽的制備將夾套容器預(yù)熱至95-100℃的溫度。通過含有約115-120℃溫度的油的油套控制溫度。然后將320克水添加到該容器中并將溫度調(diào)節(jié)至96-99℃。開始攪拌(使用LightningRS500鋸齒型葉片)并加入少量氫氧化鉀和與水混合5分鐘。然后加入少量(少于約2%)表面活性劑JPHOS?1066(可商購(gòu)自J1TechnologiesLtd.,Manchester,UK),其含有烷基醚磷酸酯和磷酸,并與水混合5分鐘以形成該乳液的水相。將可以以商品名A-C?5120商購(gòu)自HoneywellInternationalInc.的乙烯-丙烯酸共聚物或所述共聚物和可以以商品名A-C?656商購(gòu)自HoneywellInternationalInc.的氧化聚乙烯聚合物的25:75混合物在約110-115℃的溫度下與添加劑(5%w/wTechnicalWhiteOil)一起預(yù)熔融。該材料一旦熔融,隨后在低速攪動(dòng)下混合。然后將攪拌速度提高至960-1000RPM并將該熔融蠟相經(jīng)3-5分鐘時(shí)間添加到含有水相(見上文)的混合器的中心。使溫度保持在97-99℃。由此在這一階段形成預(yù)制乳液并混合另外5分鐘。經(jīng)1-2分鐘的時(shí)間加入16克氫氧化鉀。在此階段,隨著加入更多氫氧化鉀,觀察到粘度的逐漸提高?;旌侠^續(xù)另外5分鐘。所得乳液的平均粒度為0.3-0.6微米。然后在不影響粒度的情況下調(diào)節(jié)該高粘度乳液的pH。具體而言,在單獨(dú)容器中將總?cè)橐旱?%(v/v)的量的少量85%乙酸添加到60克熱水(溫度為80-90℃)中并攪拌所得混合物。然后將該稀乙酸經(jīng)1-2分鐘的時(shí)間添加到該粘性乳液(見上文)中。該乳液變得更稀且其粘度顯著降低。最終產(chǎn)品先用容器夾套冷卻,然后在槽(sink)或在線冷卻器中快速冷卻到35℃。一旦溫度低于35℃,將少量殺生物劑添加到該產(chǎn)物中。產(chǎn)物然后經(jīng)200微米過濾器過濾以產(chǎn)生乳化聚合物粒子,其對(duì)應(yīng)于本發(fā)明的第二聚合物b)。第二聚合物b)的乳液的最終規(guī)格如下:固含量為約56%;粘度為350至1500cps(60RPMBrookfield3號(hào)心軸);pH為8-8.5;D50粒度為0.35至0.6微米??梢允褂妙愃品椒ㄖ苽浔疚乃龅钠渌灒ˋ-C?655、A-C?645P)的乳液。然后提供丙烯酸酯聚合物或共聚物乳液形式的第一聚合物組分(a),并將pH調(diào)節(jié)至7.5-8.0。在低速攪拌(200-400RPM)下經(jīng)1-2分鐘的時(shí)間緩慢加入分散的增粘劑樹脂。在5分鐘后,經(jīng)1-2分鐘的時(shí)間加入蠟乳液(見上文)并將所得混合物攪拌5分鐘。加入潤(rùn)濕劑(LUMITIN?ISC(BASF)),任選也加入水以達(dá)到所需粘度。將該粘合劑調(diào)節(jié)至在60RPMBrookfield3號(hào)心軸60RPM下300-800Cps。然后根據(jù)本領(lǐng)域中公知的程序?qū)⒉煌澈蟿┦┘拥綐?biāo)簽上并如本文中其它地方所述測(cè)試標(biāo)簽。使用適當(dāng)量的原材料制造具有不同相對(duì)濃度的丙烯酸酯聚合物或共聚物、增粘劑樹脂和選自乙烯-丙烯酸共聚物、氧化聚乙烯、氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、馬來化聚烯烴和其中兩種或更多種的組合的第二聚合物的粘合劑。例如,通過合并72份(按重量計(jì))可以以商品名ACRONAL?V215商購(gòu)自BASFCorporation,Charlotte,NC,USA的丙烯酸酯共聚物與約14份至約28份(按重量計(jì))可以以商品名TACOLYN?3509商購(gòu)自EastmanChemicalCompany,Kingsport,TN,USA的松香酯樹脂和0至約14份(按重量計(jì))可以以商品名A-C?5120商購(gòu)自HoneywellInternationalInc.的乙烯-丙烯酸共聚物以得到總共100份,制備下文實(shí)施例2中描述的粘合劑。也可以使用本領(lǐng)域中標(biāo)準(zhǔn)的公知技術(shù)測(cè)定這些不同組分在最終粘合劑中的量。實(shí)施例2:壓敏粘合標(biāo)簽的測(cè)試測(cè)試上述實(shí)施例1中所述的含有不同粘合劑的壓敏粘合膠帶在不銹鋼上的抗剪切性(Shear)、對(duì)低密度聚乙烯(TackPoly)和對(duì)不銹鋼(TackSS)的環(huán)形初粘性(looptack)以及對(duì)紙板(PeelCard)和對(duì)低密度聚乙烯(PeelPoly)的剝離粘合性。如上所述進(jìn)行測(cè)量,除了如圖1中所示將不銹鋼換成低密度聚乙烯和紙板作為被粘合物。圖1顯示含有(粘合劑總重量的)約72重量%的可以以商品名ACRONAL?V215商購(gòu)自BASFCorporation,Charlotte,NC,USA的丙烯酸酯共聚物的壓敏粘合劑在不同基底上的粘合性質(zhì)。此外,該壓敏粘合劑含有(粘合劑總重量的)的所示重量%的可以以商品名TACOLYN?3509商購(gòu)自EastmanChemicalCompany,Kingsport,TN,USA的松香酯樹脂和可以以商品名A-C?5120商購(gòu)自HoneywellInternationalInc.的乙烯-丙烯酸共聚物。測(cè)量單位為牛頓/英寸(約2.5cm;剝離和初粘性)和小時(shí)(剪切)。在直方圖中描繪關(guān)于不同粘合劑的測(cè)試結(jié)果的順序?qū)?yīng)于在該直方圖下方的圖例中提到不同粘合劑的順序(從左到右,從上到下;這也適用于圖2-6)。該圖的直方圖的小比例截?cái)嗔朔从澈凶罡吡康腁-C?5120產(chǎn)品的兩種粘合劑的剪切粘合性的條柱。正確反映這些粘合劑的剪切粘合性的較大比例的直方圖描繪在圖2中?;趯?duì)不銹鋼的粘合測(cè)定剪切粘合性?;趯?duì)低密度聚乙烯(TackPoly)或不銹鋼(TackSS)的粘合測(cè)定環(huán)形初粘性(Looptack)。基于對(duì)低密度聚乙烯(PeelPoly)或紙板(PeelCard)的粘合測(cè)定剝離粘合性。壓敏粘合膠帶然后在100%相對(duì)濕度中在50℃下老化3天并如上所述測(cè)試對(duì)低密度聚乙烯的環(huán)形初粘性(TackPoly)和對(duì)紙板的剝離粘合性(PeelCard)(圖3)。用含有可以以O(shè)RGALAX1260為名商購(gòu)自O(shè)rganicKimya,Turkey的丙烯酸酯共聚物代替ACRONAL?V215產(chǎn)品的壓敏粘合劑進(jìn)行類似測(cè)試(圖4和5)。沒有關(guān)于包含10%A-C?5120蠟產(chǎn)品的老化的粘合劑的數(shù)據(jù)點(diǎn)(圖5)。還用含有(粘合劑總重量的)約65重量%的可以以商品名ACRONAL?V215商購(gòu)自BASFCorporation,Charlotte,NC,USA的丙烯酸酯共聚物、(粘合劑總重量的)約25重量%的可以以商品名AQUATAC?XR4343商購(gòu)自ArizonaChemical,FL,USA的松香分散體和(粘合劑總重量的)約10重量%的可以以商品名A-C?5120商購(gòu)自HoneywellInternationalInc.的乙烯-丙烯酸共聚物和可以以商品名A-C?656商購(gòu)自HoneywellInternationalInc.的氧化聚乙烯聚合物的25:75混合物的壓敏粘合劑進(jìn)行類似測(cè)試(圖6)。圖6顯示與處于圖1中的那些類似的測(cè)量的結(jié)果。SS代表不銹鋼且LDPE代表低密度聚乙烯。上述測(cè)量表明含有A-C?5120蠟產(chǎn)品的粘合劑的抗剪切性明顯好于不含其的粘合劑。正如圖1和2中可以看出的,例如,包含14%的A-C?5120蠟產(chǎn)品的粘合劑具有幾乎120小時(shí)的抗剪切性,而不含其的粘合劑只有約8小時(shí)的抗剪切性。在老化后,含有A-C?5120蠟產(chǎn)品的粘合劑看起來表現(xiàn)得明顯好于不含其的粘合劑。實(shí)施例3:其它壓敏粘合劑也制備包含可以以商品名A-C?645P和A-C?655購(gòu)自HoneywellInternationalInc.的聚合物產(chǎn)品的壓敏粘合劑。這些壓敏粘合劑根據(jù)實(shí)施例1中提供的信息制造并經(jīng)受如上文那些測(cè)試。實(shí)施例4:無松香的壓敏粘合劑也制備不含松香增粘劑樹脂的壓敏粘合劑。這些粘合劑僅含第一聚合物——其是包含選自丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸辛酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯和其中兩種或更多種的組合的聚合單體的丙烯酸酯聚合物或共聚物;和選自乙烯-丙烯酸共聚物、氧化聚乙烯、氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、馬來化聚烯烴和其中兩種或更多種的組合的第二聚合物。這些壓敏粘合劑根據(jù)實(shí)施例1中提供的信息制造并經(jīng)受如上文那些測(cè)試。實(shí)施例5:熱封粘合劑制備兩種水基熱封粘合劑以供評(píng)估。樣品A(對(duì)照物)是乙烯-乙酸乙烯酯乳液(60%固體)。樣品B是90%乙烯-乙酸乙烯酯乳液(樣品A)和10%低分子量乙烯-丙烯酸共聚物(來自Honeywell的A-C?5120)乳液(53%固體)的共混物。將乳液涂布在2-mil鋁箔上并在鼓風(fēng)爐中在105℃下干燥以產(chǎn)生30gm涂層。將該經(jīng)涂布的箔切成小單片(1inx6in),然后在60psi下使用2秒停留時(shí)間和80℃的溫度將其熱密封到未經(jīng)涂布的鋁箔上。在72℉和50%相對(duì)濕度下調(diào)節(jié)24小時(shí)后,用拉力試驗(yàn)機(jī)以12in/min的速度使該層壓件脫層。測(cè)量并記錄剝離力(peelforce)。樣品B表現(xiàn)出比樣品A高25%的剝離粘合性。實(shí)施例6:水基丙烯酸系壓敏粘合劑的流變學(xué)ACRONAL?V215(BASF)是以69%固體供應(yīng)的流行的水基丙烯酸系壓敏粘合劑,其廣泛用于制造自粘標(biāo)簽和膠帶。將ACRONAL?V215與具有15重量%丙烯酸和約2000道爾頓的數(shù)均分子量的乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物的40%固體的乳液合并,以產(chǎn)生穩(wěn)定的水基粘合劑組合物A、B、C和D。在聚硅氧烷橡膠模具中澆鑄和干燥樣品以產(chǎn)生適合流變?cè)u(píng)估的干粘合劑片段。使用配有不銹鋼平行板幾何結(jié)構(gòu)(8毫米直徑和1000微米測(cè)量間隙)的TAInstrumentsAR2000Rheometer在1.0Hz的振蕩頻率和0.050%的施加的最大應(yīng)變下進(jìn)行動(dòng)態(tài)機(jī)械分析。對(duì)于各測(cè)量,對(duì)樣品施加固定升溫速率(temperatureramp)(2.5℃/分鐘)以能夠作為溫度的函數(shù)評(píng)估它們的粘彈性性質(zhì)。結(jié)果呈現(xiàn)在表1中,其包含在-25、0和25℃下的數(shù)據(jù)。表1:未改性和改性水基丙烯酸系壓敏粘合劑的粘彈性響應(yīng)發(fā)現(xiàn)粘合劑A、B、C和D的粘彈性平衡(如通過Tanδ值描述)與壓敏性能一致;但是,發(fā)現(xiàn)粘合劑B、C和D的彈性模量和粘性模量明顯大于粘合劑A。因此,由于包含乙烯-丙烯酸共聚物,粘合劑B、C和D提供更優(yōu)異的粘結(jié)和負(fù)荷性能。實(shí)施例7:水基乙酸乙烯酯乙烯丙烯酸酯粘合劑的粘合性能MOWILITH?LDM1365(Celanese)是以60%固體供應(yīng)的基于乙酸乙烯酯、丙烯酸酯和乙烯(VAE)的水性共聚物分散體。其是在用于紙張和包裝市場(chǎng)的粘合劑的配混中廣泛使用的原材料。將MOWILITH?LDM1365與乙烯-丙烯酸共聚物乳液、潤(rùn)濕劑和水合并以產(chǎn)生約55%固體的水基粘合劑組合物X和Y。以53%固體制備乙烯-丙烯酸共聚物的乳液并其特征為具有15重量%丙烯酸和約2000道爾頓的數(shù)均分子量的共聚物。在水性混合物中以0.7%包含潤(rùn)濕劑JMULSE?1444B3(J1Technologies)。在25μm聚酯膜上以(24gsm的)恒定干涂層重量制備粘合劑涂層以供測(cè)試。根據(jù)完善的測(cè)試方法評(píng)估這些涂層的剝離、環(huán)形初粘性、探針粘著(probetack)和剪切特征;見表2。表2:未改性和改性水基VAE粘合劑的粘合性能發(fā)現(xiàn)改性粘合劑(Y)的特征優(yōu)于未改性產(chǎn)物(X)。實(shí)施例8:水基乙酸乙烯酯乙烯丙烯酸酯粘合劑的流變學(xué)進(jìn)行動(dòng)態(tài)機(jī)械分析以測(cè)定粘合劑X和Y(描述在實(shí)施例7中)的粘彈性特征。在聚硅氧烷橡膠模具中澆鑄和干燥樣品以產(chǎn)生適合測(cè)試的干粘合劑片段。使用配有不銹鋼平行板幾何結(jié)構(gòu)(8毫米直徑和1000微米測(cè)量間隙)的TAInstrumentsAR2000Rheometer在1.0Hz的振蕩頻率和0.025%的施加的最大應(yīng)變下進(jìn)行測(cè)量。對(duì)于各測(cè)量,對(duì)樣品施加固定升溫速率(1.0℃/分鐘)以能夠作為溫度的函數(shù)評(píng)估它們的性質(zhì)。結(jié)果呈現(xiàn)在表3中。表3:未改性和改性水基VAE粘合劑的粘彈性響應(yīng)在粘合劑中包含乙烯-丙烯酸共聚物不會(huì)改變其粘彈性平衡(如Tanδ值所示);但是,發(fā)現(xiàn)粘合劑Y的彈性模量和粘性模量明顯大于粘合劑X。因此,由于其改性,粘合劑Y提供更優(yōu)異的粘結(jié)和負(fù)荷性能。實(shí)施例9:增粘的水基粘合劑的粘合性能考慮在增粘的水基丙烯酸系壓敏粘合劑中并入乙烯-丙烯酸共聚物乳液的影響。用ACRONAL?V215(BASF)、水基丙烯酸系壓敏粘合劑、EMULTROL?E177(ConcentrolChemicalSpecialities)、松香酯增粘劑的水性分散體和JMULSE?1444B3(J1Technologies)潤(rùn)濕劑配制粘合劑基料,向其中加入乙烯-丙烯酸共聚物的乳液。該粘合劑基料的組成是ACRONAL?V215(100.0重量份)、EMULTROL?E177(40.5重量份)和JMULSE?1444B3(1.3重量份)。將該粘合劑基料與以53%固體制備、特征為具有15重量%丙烯酸和約2000道爾頓的數(shù)均分子量的共聚物的乙烯-丙烯酸共聚物乳液合并。然后制備壓敏層壓體。將濕粘合劑施加到有機(jī)硅涂布的離型紙(liner)上并在實(shí)驗(yàn)室烘箱中干燥以產(chǎn)生均勻的干粘合劑涂層(20gsm),其與80g貼面紙層壓。在根據(jù)完善的程序測(cè)試之前在23±1℃/50±5%RH下調(diào)節(jié)所得層壓體;見表4。表4:未改性和改性的增粘的水基粘合劑的粘合性能發(fā)現(xiàn)改性粘合劑(L和M)的剝離、初粘性和剪切性能優(yōu)于未改性粘合劑(K)。實(shí)施例10:水基丙烯酸系粘合劑的粘合性能粘合劑HKJ23(Adhesivos)是以約53.5%固體供應(yīng)的水性丙烯酸系共聚物分散體。其是在用于紙張、聚烯烴標(biāo)簽和貼花紙市場(chǎng)的粘合劑的配混中廣泛使用的原材料。將AdhesivosHKJ23與乙烯-丙烯酸共聚物乳液和乙烯-丙烯酸共聚物(25%)/氧化聚乙烯(75%)分散體合并以產(chǎn)生約55%固體的水基粘合劑組合物。以53%固體制備乙烯-丙烯酸共聚物的乳液并且特征在于具有15重量%丙烯酸和約2000道爾頓的數(shù)均分子量的共聚物。以約50%固體制備乙烯-丙烯酸共聚物(25重量%)和氧化聚乙烯(75重量%)的乳液并測(cè)定其數(shù)均分子量為約1300。配方列在表5A中。在25μm聚酯膜上以(24gsm的)恒定干涂層重量制備粘合劑涂層以供測(cè)試。根據(jù)完善的測(cè)試方法評(píng)估它們的剝離、環(huán)形初粘性和剪切特征;見表5B。表5A:粘合劑配方粘合劑P粘合劑Q粘合劑R粘合劑S粘合劑TAdhesivosHJK23100100100100100乙烯-丙烯酸共聚物的乳液7.414.8乙烯-丙烯酸共聚物(25%)/氧化聚乙烯(75%)的乳液8.216.4表5B:未改性和改性水基丙烯酸系粘合劑的粘合性能粘合劑P粘合劑Q粘合劑R粘合劑S粘合劑T剝離(從不銹鋼)(N/25mm)4.54.92.86.76.6環(huán)形初粘性(對(duì)不銹鋼)(N/25mm)1.51.61.61.71.5搭接剪切(對(duì)不銹鋼)(小時(shí))9.234.085.130.721.3發(fā)現(xiàn)改性粘合劑(Q、R、S和T)的特征優(yōu)于未改性產(chǎn)物(P)。實(shí)施例11:EAA乳液、A-C?5120乳液的制備方法配方:工藝描述:將蠟和工業(yè)白油預(yù)共混并在爐中在110-115℃下保持整夜。將該蠟/油在用于該配制品之前使用簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)室混合機(jī)混合5分鐘。在該方法開始前預(yù)熱乳液容器。將油溫設(shè)定在120℃。在添加熱水后使分散容器穩(wěn)定15分鐘。將95℃+的熱水添加到該容器中,將攪拌器葉片設(shè)定為以580RPM運(yùn)行。將其混合15分鐘。加入第一份KOH并混合5分鐘。加入JMULSE?3527(J1),也混合5分鐘。檢查這一階段的溫度并通常發(fā)現(xiàn)其為92-95℃。在110-115℃的溫度下經(jīng)4-5分鐘的時(shí)間在穩(wěn)定料流中加入蠟/工業(yè)白油。在此階段溫度升高并發(fā)現(xiàn)調(diào)節(jié)加熱用油以補(bǔ)償溫度的任何升高或損失是重要的。對(duì)于蠟的添加,將混合器速度提高到960RPM。通常發(fā)現(xiàn)添加蠟后的溫度為97-99℃。在蠟添加完成后,使產(chǎn)物保持5分鐘。在此階段溫度為95-99℃。經(jīng)2-3分鐘的時(shí)間緩慢加入第二份KOH。在此階段,該乳液的必要性(necessity)顯著提高。在KOH添加完成后,在960RPM下使產(chǎn)物保持10分鐘。使溫度保持在95-99℃(必須防止沸騰)。在該過程結(jié)束時(shí),加入乙酸和熱水的溶液。水溫為至少85℃。將其以穩(wěn)定料流經(jīng)2-3分鐘的時(shí)間加入并設(shè)定冷卻以將乳液溫度降至低于45℃。這通?;ㄙM(fèi)45分鐘。在混合5分鐘后,將分散器速度降至580RPM。當(dāng)溫度降至低于50℃時(shí),以穩(wěn)定料流加入JMULSE?1444B3。繼續(xù)冷卻直至產(chǎn)物達(dá)到45℃,然后排出產(chǎn)物。將最終乳液在密封容器中冷卻至30-35℃,經(jīng)100Mesh過濾并置于密封樣品容器中。將殺生物劑添加到最終產(chǎn)物中。將其用水稀釋10/1以進(jìn)行添加。如果該產(chǎn)物在此階段看起來非常粘,可以加入額外的水以防止結(jié)皮。如果在最終階段中發(fā)生任何結(jié)皮,可以再過濾該產(chǎn)物。規(guī)格:固含量54-56%pH7.5-8.5粘度350-800Cps,在60RPM下,3號(hào)心軸Brookfield粒度通常0.3/0.4微米X50實(shí)施例12:PCP002、A-C?5656/A-C?5120乳液的制備方法配方:工藝描述將2種蠟組分(A-C?656和A-C?5120)與工業(yè)白油預(yù)共混并在爐中在110-115℃下保持整夜。將該蠟/油在用于該配制品之前使用簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)室混合機(jī)混合5分鐘。在該方法開始前預(yù)熱乳液容器。將油溫設(shè)定在120℃。在添加熱水后使分散容器穩(wěn)定15分鐘。將95℃+的熱水添加到該容器中,將攪拌器葉片設(shè)定為以580RPM運(yùn)行。將其混合15分鐘。加入KOH并混合5分鐘。加入第一份JPHOS?1066,也混合5分鐘。檢查這一階段的溫度并通常發(fā)現(xiàn)其為92-95℃。在110-115℃的溫度下經(jīng)4-5分鐘的時(shí)間以穩(wěn)定料流加入蠟/工業(yè)白油。在此階段溫度升高并發(fā)現(xiàn)調(diào)節(jié)加熱用油以補(bǔ)償溫度的任何升高或損失是重要的。對(duì)于蠟的添加,將混合器速度提高到960RPM。通常發(fā)現(xiàn)添加蠟后的溫度為97-99℃。在蠟添加完成后,使產(chǎn)物保持5分鐘。在此階段溫度為95-99℃。經(jīng)2-3分鐘的時(shí)間緩慢加入第二份JPHOS?1066。在此階段,乳液的VIS提高。在第二份JMULSE?添加完成后,在960RPM下使產(chǎn)物保持10分鐘。使溫度保持在95-99℃(必須防止沸騰)。然后施以冷卻并在持續(xù)高速混合下將產(chǎn)物冷卻至85-88℃。在該過程結(jié)束時(shí),加入乙酸和熱水的溶液。水為至少85℃。將其以穩(wěn)定料流經(jīng)2-3分鐘的時(shí)間加入并設(shè)定冷卻以將乳液溫度降至低于45℃。這通?;ㄙM(fèi)45分鐘。在混合5分鐘后,將分散器速度降至580RPM。當(dāng)產(chǎn)物溫度降至低于50℃時(shí),以穩(wěn)定料流加入JMULSE?1444B3。產(chǎn)物繼續(xù)冷卻至45℃,然后排出。將最終乳液在密封容器中冷卻至30-35℃,經(jīng)100Mesh過濾并置于密封樣品容器中。將殺生物劑添加到最終產(chǎn)物中。將其用水稀釋10/1以進(jìn)行添加。如果該產(chǎn)物在此階段看起來非常粘,可以加入額外的水以防止結(jié)皮。如果在最終階段中發(fā)生任何結(jié)皮,可以再過濾該產(chǎn)物。產(chǎn)物的規(guī)格:固含量50-52%pH7.5-8.5粘度350-800cps,在60RPM下,3號(hào)心軸Brookfield粒度通常0.7微米X50實(shí)施例13:在Chimigraf柔性版印刷墨水配制品中測(cè)試實(shí)施例11、實(shí)施例12和A-C?聚合物添加劑的乳液通過混合40份顏料(來自Chimigraf的BLUE206HCCUAT)和60份清漆(也來自Chimigraf的VARNISHCOMPLEMENT07)并用SpeedMixer在3000rpm下攪動(dòng)2分鐘,來生成配制品A,來自Chimigraf的對(duì)照柔性版印刷墨水配制品。通過在配制品A中分別以5和25%劑量加入另外5至25份實(shí)施例11的乳液(SFA-C?5120乳液)、實(shí)施例12的乳液或其它A-C?聚合物乳液并在3000rpm下高速混合30秒,來生成配制品B–K(見下表)。實(shí)施例14:涂布后1小時(shí)和4小時(shí)的粘合性(膠帶測(cè)試)使用樣品上的網(wǎng)格劃痕和壓在其上、然后以兩種不同速度剝除(慢拉和快拉)的SCOTCH?610粘合膠帶進(jìn)行粘合性測(cè)試。將樣品分級(jí)為0至5,0是沒有剝除材料,5是剝除大部分材料。將樣品風(fēng)干1小時(shí)并測(cè)試,然后使其再干燥3小時(shí),總共4小時(shí),并再測(cè)試。照片(圖7)顯示描繪粘合破壞的一個(gè)實(shí)例。透明膠帶上的藍(lán)點(diǎn)(圖7B)是從藍(lán)色印記(print)上粘起的;藍(lán)色膜上的白點(diǎn)(圖7A)是藍(lán)色從印記上粘起并轉(zhuǎn)移到透明膠帶上的結(jié)果。實(shí)施例15:浸水之前和之后的Sutherland耐摩擦性使用膠粘到床上的樣品和膠粘到4磅試驗(yàn)砝碼上的course白色打印紙進(jìn)行Sutherland摩擦測(cè)試并循環(huán)400次。將樣品風(fēng)干24小時(shí),然后運(yùn)行起始樣品,并將樣品分開置于2℃水桶中4小時(shí)和環(huán)境溫度水桶中24小時(shí),然后測(cè)試。針對(duì)轉(zhuǎn)移到紙上的墨水量以0至5標(biāo)度將樣品分級(jí),0是沒有顏色,5是墨水嚴(yán)重轉(zhuǎn)移。大多數(shù)樣品為淺(2)至極微弱(1),對(duì)于嚴(yán)重條紋加一分(withapointaddedforseriousstreaks)。另外的觀察:所有樣品通過指甲劃痕測(cè)試。在配制品E中的25%A-C?5120乳液(實(shí)施例11)和配制品B中的5%實(shí)施例12乳液情況下的一些輕微混合/相容性問題可能造成樣品的一些斑駁(spotting)和摩擦?xí)r的條紋。一些樣品在粘合性測(cè)試中具有粉狀剝落,這據(jù)信是薄膜表面上的顏料。實(shí)施例16:無表面活性劑的乙烯丙烯酸共聚物的乳液實(shí)施例16是單一乙烯丙烯酸共聚物的水包油乳液,其以40重量%的共聚物配制。該共聚物具有15重量%丙烯酸并具有約2000道爾頓的數(shù)均分子量。簡(jiǎn)單通過使用堿將該共聚物部分轉(zhuǎn)化成其皂來生成無表面活性劑的該共聚物的乳液。在這一特定實(shí)施例中使用氫氧化銨;但是,許多其它無機(jī)和有機(jī)堿是合適的。實(shí)施例16的配方描述在表6中。表6:實(shí)施例16的乳液配方組分重量(%)乙烯丙烯酸共聚物40.0030%氫氧化銨溶液2.00水58.00通過在反應(yīng)器中合并乙烯丙烯酸共聚物(40.00份)、30%氫氧化銨溶液(2.00份)和水(38.00份)制備該乳液。封閉該反應(yīng)器并在持續(xù)高剪切混合下將產(chǎn)物溫度升高至95℃。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持10分鐘。單獨(dú)將水(20.00份)加熱至95℃,然后注射到反應(yīng)器中。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持另外10分鐘。在持續(xù)混合下將產(chǎn)物冷卻至室溫。所得產(chǎn)物具有8.7的pH,具有220cp的Brookfield粘度并表現(xiàn)出以0.2微米為中心的窄粒度分布[RAKESH–CANWEBESPECIFICABOUTTHEDEISTRIBUTION]。實(shí)施例17:無表面活性劑的乙烯丙烯酸共聚物的混合物的乳液實(shí)施例17是乙烯丙烯酸共聚物的混合物的水包油乳液,其以35重量%的共聚物配制。第一共聚物(EAA1)具有10重量%丙烯酸并具有約1100道爾頓的數(shù)均分子量。第二共聚物(EAA2)具有20重量%丙烯酸并具有約2250道爾頓的數(shù)均分子量。通過使用堿將該共聚物部分轉(zhuǎn)化成其皂來生成無表面活性劑的該共聚物的乳液。在這一實(shí)施例中使用有機(jī)堿2-氨基-2-甲基-1-丙醇,但是,許多其它無機(jī)和有機(jī)堿是合適的。實(shí)施例17的配方描述在表7中。表7:實(shí)施例17的乳液配方組分重量(%)乙烯丙烯酸共聚物EAA129.75乙烯丙烯酸共聚物EAA25.252-氨基-2-甲基-1-丙醇2.64水62.36通過在反應(yīng)器中合并乙烯丙烯酸共聚物EAA1(29.75份)、乙烯丙烯酸共聚物EAA2(5.25份)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(2.64份)和水(32.36份)制備該乳液。封閉該反應(yīng)器并在持續(xù)高剪切混合下將產(chǎn)物溫度升高至95℃。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持10分鐘。單獨(dú)將水(30.00份)加熱至95℃,然后注射到反應(yīng)器中。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持另外10分鐘。在持續(xù)混合下將產(chǎn)物冷卻至室溫。發(fā)現(xiàn)所得產(chǎn)物的特性類似于實(shí)施例16的乳液。實(shí)施例18:乙烯丙烯酸共聚物的乳液實(shí)施例18是單一乙烯丙烯酸共聚物的水包油乳液,其以52.75重量%的共聚物配制。該共聚物具有15重量%丙烯酸并具有約2000道爾頓的數(shù)均分子量。通過該共聚物的皂和陰離子表面活性劑的組合穩(wěn)定該乳液。使用氫氧化鉀(在該制備中使用其45%水溶液以利于其使用和精確添加)原位生成該共聚物的皂,而陰離子表面活性劑是JPHOS?1066(J1Technologies,Manchester,UK)。實(shí)施例18的配方描述在表8中。表8:實(shí)施例18的乳液配方組分重量(%)乙烯丙烯酸共聚物52.7545%氫氧化鉀溶液2.70JPHOS?10661.08水43.37冰醋酸0.10通過在反應(yīng)器中合并乙烯丙烯酸共聚物(52.75份)和水(28.50份)制備該乳液。封閉該反應(yīng)器并在持續(xù)高剪切混合下將產(chǎn)物溫度升高至110℃。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持10分鐘。將45%氫氧化鉀溶液的等分試樣(0.50份)注射到反應(yīng)器中。將JPHOS?1066(1.08份)注射到反應(yīng)器中。將剩余45%氫氧化鉀溶液(2.20份)注射到反應(yīng)器中。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持20分鐘。單獨(dú)由水(14.87份)和冰醋酸(0.10份)制備稀乙酸溶液,并加熱至95℃。然后將該熱稀乙酸溶液注射到反應(yīng)器中。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持另外10分鐘。在持續(xù)混合下將產(chǎn)物冷卻至室溫。所得產(chǎn)物具有7.9的pH,具有3000cp的Brookfield粘度并表現(xiàn)出以0.2微米為中心的窄粒度分布。實(shí)施例19:乙烯丙烯酸共聚物和礦物油的混合物的乳液在粘合劑、墨水或涂料組合物中包含礦物油通常在經(jīng)濟(jì)上或技術(shù)上有利。這一實(shí)施例例示乙烯丙烯酸共聚物和礦物油的混合物的乳液的制備。實(shí)施例19是乙烯丙烯酸共聚物和礦物油的水包油乳液,其以49.90重量%的該共聚物和2.85重量%的該油配制。該共聚物具有15重量%丙烯酸并具有約2000道爾頓的數(shù)均分子量。所選礦物油是SIPMED?15(SIP,London,UK)。通過該共聚物的皂和陰離子表面活性劑的組合穩(wěn)定該乳液。使用氫氧化鉀(在該制備中使用其45%水溶液以利于其使用和精確添加)原位生成該共聚物的皂,而陰離子表面活性劑是JPHOS?1066(J1Technologies,Manchester,UK)。實(shí)施例19的配方描述在表9中。表9:實(shí)施例19的乳液配方組分重量(%)乙烯丙烯酸共聚物49.90SIPMED?152.8545%氫氧化鉀溶液2.70JPHOS?10661.08水43.37冰醋酸0.10通過在反應(yīng)器中合并乙烯丙烯酸共聚物(49.90份)、SIPMED?15(2.85份)和水(28.50份)制備該乳液。封閉該反應(yīng)器并在持續(xù)高剪切混合下將產(chǎn)物溫度升高至110℃。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持10分鐘。將45%氫氧化鉀溶液的等分試樣(0.50份)注射到反應(yīng)器中。將JPHOS?1066(1.08份)注射到反應(yīng)器中。將剩余45%氫氧化鉀溶液(2.20份)注射到反應(yīng)器中。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持20分鐘。單獨(dú)由水(14.87份)和冰醋酸(0.10份)制備稀乙酸溶液并加熱至95℃。然后將該熱稀乙酸溶液注射到反應(yīng)器中。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持另外10分鐘。在持續(xù)混合下將產(chǎn)物冷卻至室溫。發(fā)現(xiàn)所得產(chǎn)物的特征類似于實(shí)施例18的乳液。實(shí)施例20:乙烯丙烯酸共聚物和氧化聚乙烯均聚物的混合物的乳液實(shí)施例20是乙烯丙烯酸共聚物和氧化聚乙烯均聚物的水包油乳液。其以10.73重量%的該共聚物、32.17重量%的氧化聚乙烯配制并包含3.23重量%的礦物油。該共聚物具有15重量%丙烯酸并具有約2000道爾頓的數(shù)均分子量。該氧化聚乙烯具有約1200道爾頓的數(shù)均分子量和15mgKOH/g的酸值。所選礦物油是SIPMED?15(SIP,London,UK)。通過該共聚物的皂和陰離子表面活性劑的組合穩(wěn)定該乳液。使用氫氧化鉀(在該制備中使用其45%水溶液以利于其使用和精確添加)原位生成該共聚物的皂,而陰離子表面活性劑是JPHOS?1066(J1Technologies,Manchester,UK)。在該配制品中還包含潤(rùn)濕劑和殺生物劑。潤(rùn)濕劑是JMULSE?1444B3(J1Technologies,Manchester,UK)。殺生物劑是ACTICIDE?MBS(ThorSpecialities,Northwich,UK)。實(shí)施例20的配方描述在表10中。表10:實(shí)施例20的乳液配方組分重量(%)乙烯丙烯酸共聚物10.73氧化聚乙烯均聚物32.17SIPMED?153.2345%氫氧化鉀溶液2.10JPHOS?10661.67水48.76冰醋酸0.10JMULSE?1444B30.34ACTICIDE?MBS0.90通過在反應(yīng)器中合并乙烯丙烯酸共聚物(10.73份)、氧化聚乙烯均聚物(32.17份)、SIPMED?15(3.23份)和水(22.00份)制備該乳液。封閉該反應(yīng)器并在持續(xù)高剪切混合下將產(chǎn)物溫度提高到110℃。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持10分鐘。將45%氫氧化鉀溶液的等分試樣(0.30份)注射到反應(yīng)器中。將JPHOS?1066(1.67份)注射到反應(yīng)器中。將剩余45%氫氧化鉀溶液(1.80份)注射到反應(yīng)器中。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持另外20分鐘。單獨(dú)由水(26.76份)和冰醋酸(0.10份)制備稀乙酸溶液。然后將該冷稀乙酸溶液注射到反應(yīng)器中。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持另外10分鐘。在持續(xù)混合下將該產(chǎn)物冷卻至≤40℃。在持續(xù)混合下加入JMULSE?1444B3(0.34份)和ACTICIDE?MBS(0.90份)。然后在持續(xù)混合下將產(chǎn)物冷卻至室溫。所得產(chǎn)物具有8.1的pH,具有800cp的Brookfield粘度并表現(xiàn)出以0.2微米為中心的窄粒度分布。實(shí)施例21:乙烯丙烯酸共聚物和松香酯的混合物的乳液在粘合劑、墨水或涂料組合物中包含松香酯通常在經(jīng)濟(jì)上或技術(shù)上有利。這一實(shí)施例例示乙烯丙烯酸共聚物和松香酯的混合物的乳液的制備。實(shí)施例21是乙烯丙烯酸共聚物和松香酯的水包油乳液,其以38.75重量%的該共聚物和12.95重量%的松香酯配制。該共聚物具有15重量%丙烯酸并具有約2000道爾頓的數(shù)均分子量。所選松香酯是SYLVATAC?RE85(ArizonaChemical,Almere,TheNetherlands)。通過該共聚物的皂和陰離子表面活性劑的組合穩(wěn)定該乳液。使用氫氧化鉀(在該制備中使用其45%水溶液以利于其使用和精確添加)原位生成該共聚物的皂,而陰離子表面活性劑是JPHOS?1066(J1Technologies,Manchester,UK)。實(shí)施例21的配方描述在表11中。表11:實(shí)施例21的乳液配方組分重量(%)乙烯丙烯酸共聚物38.75SYLVATAC?RE8512.9545%氫氧化鉀溶液2.64JPHOS?10663.10水42.46冰醋酸0.10通過在反應(yīng)器中合并乙烯丙烯酸共聚物(38.75份)、SYLVATAC?RE85(12.95份)和水(28.00份)制備該乳液。封閉該反應(yīng)器并在持續(xù)高剪切混合下將產(chǎn)物溫度升高至110℃。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持10分鐘。將45%氫氧化鉀溶液的等分試樣(0.50份)注射到反應(yīng)器中。將JPHOS?1066(3.10份)注射到反應(yīng)器中。將剩余45%氫氧化鉀溶液(2.14份)注射到反應(yīng)器中。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持20分鐘。單獨(dú)由水(14.46份)和冰醋酸(0.10份)制備稀乙酸溶液并加熱至85℃。然后將該稀乙酸溶液注射到反應(yīng)器中。將產(chǎn)物溫度和剪切環(huán)境保持另外10分鐘。在持續(xù)混合下將產(chǎn)物冷卻至室溫。所得產(chǎn)物具有8.5的pH,具有1500cp的Brookfield粘度并表現(xiàn)出以0.2微米為中心的窄粒度分布。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3