一種石墨烯物理剝離方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及石墨稀生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種石墨稀剝離方法。
【背景技術(shù)】
[0002]石墨烯是一種具有良好柔性、電性能的二維材料。需要補(bǔ)充的是，嚴(yán)格意義上說(shuō)，石墨烯是一種單層的片狀；不過(guò)由于單層石墨烯的制備難度，一般也把具有相近性能的寡層石墨烯也歸類于石墨烯的范疇內(nèi)。
[0003]目前，石墨烯制備的方法主要有:化學(xué)生長(zhǎng)法和物理剝離法。相比于效率低、不適合于工業(yè)化批量生產(chǎn)的化學(xué)生長(zhǎng)法，物理剝離法主要是采用低廉的石墨為原料，通過(guò)對(duì)石墨晶體施加機(jī)械力使石墨層間發(fā)生剝離，打破石墨層間的范德華力，形成單片石墨烯或寡層石墨烯，這種物理剝離方法更具有工業(yè)化前景和適合規(guī)?；a(chǎn)。
[0004]在石墨烯剝離方法中，需要加入一些助劑以增加石墨的層間間距或是所謂的插層，從而使石墨更好地剝離。如采用硝酸、高錳酸鉀、三氧化鉻或過(guò)氧化氫作為氧化劑，濃硫酸作為插層劑，在石墨層間或邊緣引入羥基、環(huán)氧基團(tuán)和羧基等含氧基團(tuán)，增大了石墨層間距，利于后續(xù)石墨層間剝離。但是這種化學(xué)物質(zhì)插層工藝耗酸量大，生產(chǎn)過(guò)程中有S0x、N0x等有害氣體或重金屬離子的污染，產(chǎn)品中有硫殘留，最終得到的石墨烯易產(chǎn)生缺陷，并且在應(yīng)用中對(duì)設(shè)備有腐蝕，降低了設(shè)備的使用壽命，增加了生產(chǎn)成本。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，提供一種石墨烯物理剝離方法，該方法可以有效地剝離石墨，且對(duì)石墨烯的結(jié)構(gòu)破壞小。
[0006]為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是:一種石墨烯物理剝離方法，該方法包括以下步驟:
S1.將純度在98%以上，粒徑為30~500 μ m石墨鱗片和剝離液按照1:2?5的重量比注入帶有攪拌器的釜體內(nèi)，啟動(dòng)釜體的電機(jī)進(jìn)行攪拌，使物料混合均勻，其中剝離液的組成為:
醇類溶劑100份、
羥基丙烯酸樹(shù)脂3?20份、
片狀金屬粉I?30份；
其中，各組份以其重量份數(shù)計(jì)。
[0007]S2.加熱釜體，保持釜體內(nèi)溫度為50°C ~80°C，壓力為l_3atm，攪拌軸轉(zhuǎn)速為1000-2000 rpm/min，反應(yīng)時(shí)間 3~6h ；
53.停止反應(yīng)后通過(guò)出料口將上層懸浮液排出至儲(chǔ)料罐內(nèi)，靜置24h以上得到初產(chǎn)品;
54.將步驟S3得到的儲(chǔ)料罐內(nèi)的石墨稀懸浮液輸送至離心機(jī)內(nèi)，離心機(jī)轉(zhuǎn)速為1000-6000 rpm/min,離心時(shí)間10min_2h，取上層清液，在真空過(guò)濾裝置中真空過(guò)濾得到濾餅；
S5.將步驟S4得到的濾餅以適量的蒸餾水洗滌，濾餅在冷凍干燥裝置內(nèi)冷凍干燥3h以上，即得到石墨烯產(chǎn)品。
[0008]優(yōu)選的技術(shù)方案是，在步驟SI中，所述醇類溶劑為乙醇、正丙醇、正丁醇、丙二醇和松油醇中的一種或多種。
[0009]優(yōu)選的技術(shù)方案是，在步驟SI中，所述片狀金屬粉為鋅粉、鎳粉、銀粉中的一種或多種。
[0010]進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案是，在步驟SI中，所述片狀金屬粉的尺寸為3?10微米。
[0011]優(yōu)選的技術(shù)方案是，在步驟SI中，所述羥基丙烯酸樹(shù)脂的數(shù)均分子量為10000?
20000ο
[0012]現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明石墨烯物理剝離方法通過(guò)采用特殊的剝離液用于石墨烯的剝離，該剝離液中采用片狀金屬粉作為研磨介質(zhì)，可以在石墨片層上產(chǎn)生均勻的剝離力；片狀金屬粉配合可以滲透到石墨片層中的醇類溶劑與羥基丙烯酸樹(shù)脂，通過(guò)醇類溶劑與羥基丙烯酸樹(shù)脂之間形成氫鍵，在研磨產(chǎn)生的熱量或者通過(guò)外加熱的方式使氫鍵破壞，從而對(duì)石墨層產(chǎn)生沖擊力，形成內(nèi)外夾擊，有效地促進(jìn)石墨烯的剝離。該剝離方法在剝離石墨烯的同時(shí)，不腐蝕設(shè)備，不損傷石墨烯結(jié)構(gòu)。
【具體實(shí)施方式】
[0013]下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】作進(jìn)一步描述。以下實(shí)施例僅用于更加清楚地說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，而不能以此來(lái)限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0014]實(shí)施例1
本發(fā)明是一種石墨烯物理剝離方法，該方法包括以下步驟:
S1.將純度在98%以上，粒徑為30~500 μ m石墨鱗片和剝離液注入帶有攪拌器的釜體內(nèi)，啟動(dòng)釜體的電機(jī)進(jìn)行攪拌，使物料混合均勻，其中剝離液的組成為:乙醇100重量份數(shù)、羥基丙烯酸樹(shù)脂3重量份數(shù)、片狀鋅粉I重量份數(shù)。其中，片狀鋅粉的尺寸為3?10微米；輕基丙稀酸樹(shù)脂的數(shù)均分子量為10000?20000。石墨鱗片和剝尚液的重量比為1:5。
[0015]S2.加熱釜體，保持釜體內(nèi)溫度為80°C，壓力為latm，攪拌軸轉(zhuǎn)速為1000 rpm/min，反應(yīng)時(shí)間3h。
[0016]S3.停止反應(yīng)后通過(guò)出料口將上層懸浮液排出至儲(chǔ)料罐內(nèi)，靜置24h以上得到初
τ?: 口廣PR ο
[0017]S4.將步驟S3得到的儲(chǔ)料罐內(nèi)的石墨烯懸浮液輸送至離心機(jī)內(nèi)，離心機(jī)轉(zhuǎn)速為1000 rpm/min，離心時(shí)間2h，取上層清液，在真空過(guò)濾裝置中真空過(guò)濾得到濾餅。
[0018]S5.將步驟S4得到的濾餅以適量的蒸餾水洗滌，濾餅在冷凍干燥裝置內(nèi)冷凍干燥3h以上，即得到石墨稀產(chǎn)品。
[0019]實(shí)施例2
本發(fā)明是一種石墨烯物理剝離方法，該方法包括以下步驟:
S1.將純度在98%以上，粒徑為30~500 μ m石墨鱗片和剝離液注入帶有攪拌器的釜體內(nèi)，啟動(dòng)釜體的電機(jī)進(jìn)行攪拌，使物料混合均勻，其中剝離液的組成為:正丙醇100重量份數(shù)、羥基丙烯酸樹(shù)脂10重量份數(shù)、片狀鎳粉20重量份數(shù)。其中，片狀鎳粉的尺寸為3?10微米；羥基丙烯酸樹(shù)脂的數(shù)均分子量為10000?20000。石墨鱗片和剝離液的重量比為1:4。
[0020]S2.加熱釜體，保持釜體內(nèi)溫度為50°C，壓力為3atm，攪拌軸轉(zhuǎn)速為2000 rpm/min,反應(yīng)時(shí)間6h。
[0021]S3.停止反應(yīng)后通過(guò)出料口將上層懸浮液排出至儲(chǔ)料罐內(nèi)，靜置24h以上得到初
τ?: 口廣PR ο
[0022]S4.將步驟S3得到的儲(chǔ)料罐內(nèi)的石墨烯懸浮液輸送至離心機(jī)內(nèi)，離心機(jī)轉(zhuǎn)速為4000 rpm/min,離心時(shí)間20min，取上層清液，在真空過(guò)濾裝置中真空過(guò)濾得到濾餅。
[0023]S5.將步驟S4得到的濾餅以適量的蒸餾水洗滌，濾餅在冷凍干燥裝置內(nèi)冷凍干燥3h以上，即得到石墨稀產(chǎn)品。
[0024]實(shí)施例3
本發(fā)明是一種石墨烯物理剝離方法，該方法包括以下步驟:
S1.將純度在98%以上，粒徑為30~500 μ m石墨鱗片和剝離液注入帶有攪拌器的釜體內(nèi)，啟動(dòng)釜體的電機(jī)進(jìn)行攪拌，使物料混合均勻，其中剝離液的組成為:正丁醇70重量份數(shù)、丙二醇30重量份數(shù)、羥基丙烯酸樹(shù)脂15重量份數(shù)、片狀銀粉30重量份數(shù)。其中，片狀銀粉的尺寸為3?10微米；羥基丙烯酸樹(shù)脂的數(shù)均分子量為10000?20000。石墨鱗片和剝離液的重量比為1:3。
[0025]S2.加熱釜體，保持釜體內(nèi)溫度為60°C，壓力為2atm，攪拌軸轉(zhuǎn)速為1500 rpm/min,反應(yīng)時(shí)間5h。
[0026]S3.停止反應(yīng)后通過(guò)出料口將上層懸浮液排出至儲(chǔ)料罐內(nèi)，靜置24h以上得到初
τ?: 口廣PR ο
[0027]S4.將步驟S3得到的儲(chǔ)料罐內(nèi)的石墨烯懸浮液輸送至離心機(jī)內(nèi)，離心機(jī)轉(zhuǎn)速為6000 rpm/min,離心時(shí)間lOmin，取上層清液，在真空過(guò)濾裝置中真空過(guò)濾得到濾餅。
[0028]S5.將步驟S4得到的濾餅以適量的蒸餾水洗滌，濾餅在冷凍干燥裝置內(nèi)冷凍干燥3h以上，即得到石墨稀產(chǎn)品。
[0029]實(shí)施例4
本發(fā)明是一種石墨烯物理剝離方法，該方法包括以下步驟:
S1.將純度在98%以上，粒徑為30~500 μ m石墨鱗片和剝離液注入帶有攪拌器的釜體內(nèi)，啟動(dòng)釜體的電機(jī)進(jìn)行攪拌，使物料混合均勻，其中剝離液的組成為:松油醇100重量份數(shù)、羥基丙烯酸樹(shù)脂20重量份數(shù)、片狀銀粉10重量份數(shù)、片狀鎳粉10份。其中，片狀銀粉和片狀鎳粉的尺寸為3?10微米；羥基丙烯酸樹(shù)脂的數(shù)均分子量為10000?20000。石墨鱗片和剝離液的重量比為1:1。
[0030]S2.加熱釜體，保持釜體內(nèi)溫度為70°C，壓力為2.5atm，攪拌軸轉(zhuǎn)速為1500 rpm/min,反應(yīng)時(shí)間4h。
[0031]S3.停止反應(yīng)后通過(guò)出料口將上層懸浮液排出至儲(chǔ)料罐內(nèi)，靜置24h以上得到初
τ?: 口廣PR ο
[0032]S4.將步驟S3得到的儲(chǔ)料罐內(nèi)的石墨烯懸浮液輸送至離心機(jī)內(nèi)，離心機(jī)轉(zhuǎn)速為2000 rpm/min，離心時(shí)間lh，取上層清液，在真空過(guò)濾裝置中真空過(guò)濾得到濾餅。
[0033]S5.將步驟S4得到的濾餅以適量的蒸餾水洗滌，濾餅在冷凍干燥裝置內(nèi)冷凍干燥3h以上，即得到石墨稀產(chǎn)品。
[0034]以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明技術(shù)原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種石墨烯物理剝離方法，其特征在于，該方法包括以下步驟: 51.將純度在98%以上，粒徑為30~500μ m石墨鱗片和剝離液按照1:2?5的重量比注入帶有攪拌器的釜體內(nèi)，啟動(dòng)釜體的電機(jī)進(jìn)行攪拌，使物料混合均勻，其中剝離液的組成為: 醇類溶劑100份、 羥基丙烯酸樹(shù)脂3?20份、 片狀金屬粉I?30份； 其中，各組份以其重量份數(shù)計(jì)； 52.加熱釜體，保持釜體內(nèi)溫度為50°C ~80°C，壓力為l-3atm，攪拌軸轉(zhuǎn)速為1000-2000 rpm/min，反應(yīng)時(shí)間 3 ?6h ; 53.停止反應(yīng)后通過(guò)出料口將上層懸浮液排出至儲(chǔ)料罐內(nèi)，靜置24h以上得到初產(chǎn)品; 54.將步驟S3得到的儲(chǔ)料罐內(nèi)的石墨稀懸浮液輸送至離心機(jī)內(nèi)，離心機(jī)轉(zhuǎn)速為1000-6000 rpm/min,離心時(shí)間10min_2h，取上層清液，在真空過(guò)濾裝置中真空過(guò)濾得到濾餅； 55.將步驟S4得到的濾餅以適量的蒸餾水洗滌，濾餅在冷凍干燥裝置內(nèi)冷凍干燥3h以上，即得到石墨烯產(chǎn)品。2.如權(quán)利要求1所述的石墨烯物理剝離方法，其特征在于，所述步驟SI中，所述醇類溶劑為乙醇、正丙醇、正丁醇、丙二醇和松油醇中的一種或多種。3.如權(quán)利要求1所述的石墨烯物理剝離方法，其特征在于，所述步驟SI中，所述片狀金屬粉為鋅粉、鎳粉、銀粉中的一種或多種。4.如權(quán)利要求3所述的石墨烯物理剝離方法，其特征在于，所述步驟SI中，所述片狀金屬粉的尺寸為3?10微米。5.如權(quán)利要求1所述的石墨烯物理剝離方法，其特征在于，所述步驟SI中，所述羥基丙烯酸樹(shù)脂的數(shù)均分子量為10000?20000。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種石墨烯物理剝離方法，包括步驟：S1.將石墨鱗片和剝離液注入帶有攪拌器的釜體內(nèi)，啟動(dòng)釜體的電機(jī)進(jìn)行攪拌，使物料混合均勻，其中剝離液的組成為：醇類溶劑100份、羥基丙烯酸樹(shù)脂3～20份、片狀金屬粉1～30份；S2.加熱釜體，保持釜體內(nèi)溫度為50℃~80℃，壓力為1-3atm，攪拌軸轉(zhuǎn)速為1000~2000 rpm/min，反應(yīng)時(shí)間3～6h；S3.停止反應(yīng)后將上層懸浮液排出至儲(chǔ)料罐內(nèi)，靜置24h；S4.將石墨烯懸浮液輸送至離心機(jī)內(nèi)離心，離心后取上層清液真空過(guò)濾得到濾餅；S5.將濾餅洗滌，濾餅冷凍干燥，得到石墨烯產(chǎn)品。該剝離方法在剝離石墨烯同時(shí)，不腐蝕設(shè)備，不損傷石墨烯結(jié)構(gòu)。
【IPC分類】C01B31/04
【公開(kāi)號(hào)】CN105712335
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410711077
【發(fā)明人】戴加龍
【申請(qǐng)人】江陰碳谷科技有限公司