以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分子篩的方法

專(zhuān)利名稱(chēng)：以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分子篩的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于分子篩制備方法，特別涉及一種以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分 子篩的方法。
背景技術(shù)：
分子篩尤其是硅鋁分子篩，由于其特有的孔道特征，良好的吸附性能及擇型性，較 高的比表面積，較好的熱穩(wěn)定性及水熱穩(wěn)定性，因而被廣泛的應(yīng)用于各種催化反應(yīng)中。分 子篩研究和工業(yè)息息相關(guān)，新結(jié)構(gòu)的開(kāi)發(fā)及新的合成路線(xiàn)的探索成為研究人員們關(guān)注的 熱點(diǎn)。分子篩的合成和模板劑的使用密不可分，模板劑既可以是鈉，鉀等堿金屬陽(yáng)離子， 也可以是有機(jī)季銨鹽，冠醚等有機(jī)物分子。新的模板劑往往是新結(jié)構(gòu)開(kāi)發(fā)的關(guān)鍵因素，新 的合成路線(xiàn)也往往伴隨著新的模板劑的突破，如離子熱合成法中的離子液體既作為反應(yīng) 溶劑，又充當(dāng)了一種新的模板劑。1996年第一個(gè)14員環(huán)的大孔硅基沸石UTD-I的成功合 成使人們充分認(rèn)識(shí)到了一種新的模板劑類(lèi)型一金屬配位化合物。最早使用這類(lèi)模板劑 的報(bào)道出現(xiàn)于 U. S. Pat.，4568654 (1986) · E. W. Valyocs 等人用 bis (cyclopentadienyl) cobalt (III) ion合成了 NON結(jié)構(gòu)的類(lèi)分子篩產(chǎn)品。1992年K. J. Balkus，Jr.等人同樣采用 bis (cyclopentadienyl) cobalt (III) ion,即 Cp2Co+ 作為模板劑來(lái)合成 nonasil。之后陸續(xù) 有工作報(bào)道了金屬螯合物作為模板劑合成磷鋁分子篩。眾多磷鋁骨架結(jié)構(gòu)被合成，如AFI， CHA，STA-6，STA-7等等。但是金屬螯合物這類(lèi)物質(zhì)作為真正意義的模板劑合成硅基開(kāi)放孔 道的分子篩的報(bào)道卻只有UTD-I的合成。CHA, M0R、MFI、MTN、及ZSM-48等典型的分子篩在工業(yè)催化方面有著廣泛的應(yīng)用 價(jià)值。CHA分子篩作為典型的適合MTO反應(yīng)的分子篩類(lèi)型，其新的合成路線(xiàn)的探索也一直 是人們關(guān)注的熱點(diǎn)。對(duì)于低硅鋁比(2-5，特別說(shuō)明本專(zhuān)利中提到的分子篩硅鋁比指的 均是氧化硅與三氧化二鋁的摩爾比)的CHA結(jié)構(gòu)，可以采用無(wú)機(jī)體系合成，相關(guān)報(bào)道也出 現(xiàn)的比較早。Barrer等人在J. Chem. Soc，第2822頁(yè)(1956)中描述的沸石K-G ；英國(guó)專(zhuān) 利No. 868，846(1961)中所描述的沸石D，以及1962年Milton的美國(guó)專(zhuān)利No. 3，030，181 中所描述的沸石R。這些合成都是在純無(wú)機(jī)體系下進(jìn)行的，得到的菱沸石的硅鋁比較低 (2.3-4.9)?，F(xiàn)在人們廣泛采用的無(wú)模板合成菱沸石的方法多來(lái)自于美國(guó)專(zhuān)利(1985) No. 4，4503，024.的報(bào)道即采用Na-Y沸石作為硅鋁源，在氫氧化鉀溶液的作用下水熱轉(zhuǎn) 晶為鈉_鉀型菱沸石。通常這樣得到的菱沸石硅鋁比約在4. O左右。然而由于過(guò)低的硅 鋁比導(dǎo)致無(wú)模板合成的菱沸石穩(wěn)定性差，積碳形成過(guò)快，易失活，使其在催化方面的應(yīng)用受 到很大的限制。一般，有機(jī)模板劑的加入可以促進(jìn)合成分子篩的硅鋁比的提高。對(duì)于CHA 分子篩，最初將有機(jī)模板劑引入合成體系的報(bào)道來(lái)自于Tsitsishrili 1980年在Soobsch. Akad. Nauk. Gruz. SSR, 97 (3) 621-4發(fā)表的結(jié)果。據(jù)該文章報(bào)道，CHA可以在四甲銨離子的促 進(jìn)下，合成鈉_鉀CHA，但是該方法得到的產(chǎn)品仍舊只是較低的硅鋁比值4. 23。真正意義 的高硅鋁比CHA沸石的合成應(yīng)該是在1985年報(bào)道的SSZ-13分子篩，由Zones等人在美國(guó) 專(zhuān)利No. 4，544，538中報(bào)道。SSZ-13分子篩硅鋁氧化物比值范圍為8_50。合成方法主要涉及的模板劑為1-金剛烷胺、3-奎核醇和2-外-氨基降冰片烷。中國(guó)專(zhuān)利CN 101065321A 將CHA的硅鋁比范圍擴(kuò)大至了 50以上，使用的有機(jī)模板劑仍然是1-金剛烷胺、3-奎核醇 和2-外-氨基降冰片烷。但是這些模板劑不但價(jià)格昂貴，不易合成，在后期的處理過(guò)程中 需要較高的能量才能除去，這些因素大大制約了其工業(yè)應(yīng)用。對(duì)于MOR沸石，雖然這種結(jié)構(gòu)可以在純無(wú)機(jī)體系中得到，但是該方法得到的產(chǎn)品 往往不是大孔絲光沸石。大孔絲光沸石更具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。MFI (ZSM-5)，MTN(ZSM_22)，及ZSM-48結(jié)構(gòu)的沸石工業(yè)應(yīng)用價(jià)值廣泛，可以用多種 模板劑進(jìn)行合成，一般模板劑多為有機(jī)胺分子。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是，克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種以銅胺絡(luò)合物作 為模板劑合成硅基分子篩的方法。為解決技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供的以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分子篩的方 法，包括首先將偏鋁酸鈉溶于去離子水中，加入二價(jià)銅鹽，攪拌后再向溶液中滴加有機(jī) 胺；經(jīng)充分?jǐn)嚢韬螅偌尤霘溲趸c固體，攪拌；再將硅溶膠加入溶液，攪拌2 3小時(shí)后， 裝入反應(yīng)釜中，在140 180°C的溫度下晶化3 20天；反應(yīng)完成后，將反應(yīng)產(chǎn)物用去 離子水充分洗滌，并在80°C干燥12小時(shí)以上；通過(guò)硝酸銨交換并在500°C煅燒四小時(shí)去 除模板劑，得到最終產(chǎn)品；各反應(yīng)原料的添加量應(yīng)使晶化反應(yīng)時(shí)的各成分的摩爾配比是 Na2O Al2O3 SiO2 H2O Cu-R 為 3 60 1 8 500 20 1000 2 300 ；所 述Cu-R是銅胺絡(luò)合物，其中Cu為二價(jià)的銅離子，R為與銅絡(luò)合的有機(jī)胺。作為一種改進(jìn)，所述各反應(yīng)原料的添加量應(yīng)使晶化反應(yīng)時(shí)的各成分的摩爾配比 是Na20 Al2O3 SiO2 H2O Cu-R 為 3 20 1 8 50 15 200 2 20。作為一種改進(jìn)，所述各反應(yīng)原料的添加量應(yīng)使晶化反應(yīng)時(shí)的各成分的摩爾配比 是Na2O Al2O3 SiO2 H2O Cu-R 為 4 30 1 10 80 200 2000 2 24。作為一種改進(jìn)，所述各反應(yīng)原料的添加量應(yīng)使晶化反應(yīng)時(shí)的各成分的摩爾配比 是Na20 Al2O3 SiO2 H2O Cu-R 為 30 50 1 30 300 400 1000 8 80。作為一種改進(jìn)，所述各反應(yīng)原料的添加量應(yīng)使晶化反應(yīng)時(shí)的各成分的摩爾配比 是Na2O Al2O3 SiO2 H2O Cu-R 為 40 60 1 100 500 2000 10000 30 150。作為一種改進(jìn)，所述各反應(yīng)原料的添加量應(yīng)使晶化反應(yīng)時(shí)的各成分的摩爾配比 是Na2O Al2O3 SiO2 H2O Cu-R 為 40 60 1 75 500 1500 10000 30 150。本發(fā)明中，所述二價(jià)銅鹽為硫酸銅、乙酸銅或氯化銅中的任意一種。本發(fā)明中，所述有機(jī)胺為二乙胺、三乙烯四胺或四乙烯五胺中的任意一種鏈狀胺。本發(fā)明中，所述硅溶膠中氧化硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)為31. 5%。本發(fā)明的有益效果在于通過(guò)本發(fā)明，可制得較高硅鋁比的CHA分子篩、大孔的絲光沸石(MOR)、硅鋁比可 調(diào)的ZSM-5分子篩及ZSM-22分子篩、ZSM-22和ZSM-5的共生體及ZSM-22與ZSM-48的共生體。該方法合成的CHA分子篩比無(wú)模板合成的CHA分子篩具有較高的硅鋁比，較強(qiáng)的穩(wěn) 定性，較高的比表面積，并且在MTO催化反應(yīng)中具有較高的反應(yīng)活性。合成的MOR分子篩為 大孔絲光沸石，具有較高的比表面積。對(duì)于合成的ZSM-5，ZSM-22及ZSM-48分子篩則硅鋁 比可調(diào)。該合成方法模板劑簡(jiǎn)單，成本較低，并且去除模板的方法簡(jiǎn)單易行，節(jié)能減排，有巨 大的工業(yè)應(yīng)用前景。


圖1實(shí)施侈1產(chǎn)品的XRD譜圖。
圖2:實(shí)施侈1產(chǎn)品的低倍(a)，高倍(b)SEM圖片。
圖3:實(shí)施侈2產(chǎn)品的XRD譜圖。
圖4實(shí)施侈2產(chǎn)品的低倍(a)，高倍(b)SEM圖片。
圖5:實(shí)施侈3產(chǎn)品的低倍(a)，高倍(b)SEM圖片。
圖6實(shí)施侈3產(chǎn)品的(a)氮?dú)馕降葴鼐€(xiàn)圖和(b)HK孔分布圖
圖7:實(shí)施侈4產(chǎn)品的XRD譜圖。
圖8實(shí)施侈4產(chǎn)品的掃描電鏡照片。
圖9實(shí)施侈5產(chǎn)品的低倍(a)，高倍(b)SEM圖片。
圖10實(shí)施列6產(chǎn)品的XRD譜圖。
圖11實(shí)施列7產(chǎn)品的掃描電鏡照片。
圖12實(shí)施列8產(chǎn)品的XRD譜圖。
圖13實(shí)施列9產(chǎn)品的XRD譜圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 =CHA樣品的制備(Si/Al = 8. 8)首先將0. 514克鋁酸鈉固體溶于4. 722克水中，再加入1. 149克五水硫酸銅固體， 攪拌半小時(shí)之后，將1.07克四乙烯五胺滴加至上述體系中，經(jīng)充分?jǐn)嚢韬笤偌尤?. 38克氫 氧化鈉固體，攪拌半個(gè)小時(shí)之后，將3. 6毫升31. 5%的硅溶膠加入上述體系，攪拌二到三個(gè) 小時(shí)后，裝入聚四氟乙烯內(nèi)襯的鋼制反應(yīng)釜中，140度反應(yīng)二到六天。該體系的化學(xué)配比如 下3. 41Na20 1. OAl2O3 IOSiO2 200H20 2. OCu-R(其中 R Cu=I 1)。反應(yīng)完 成后，將得到的產(chǎn)品用去離子水充分洗滌，并在100度干燥12小時(shí)以上。附圖1為產(chǎn)品的XRD表征結(jié)果，可以看到產(chǎn)品為典型的CHA結(jié)構(gòu)，并且具有很高的 結(jié)晶度。附圖2為產(chǎn)品的掃描電鏡照片，電鏡照片表明得到的產(chǎn)品為粒徑大約SOOnm左右 的立方晶體。實(shí)施例2 =CHA樣品的制備(Si/Al = 20)凝膠制備的加料順序及攪拌時(shí)間同實(shí)施例1。不同的是鋁酸鈉固體量為0. 129克， 氫氧化鈉固體的量為0.45克，該體系的化學(xué)配比為8.7Na20 1. OAl2O3 30Si02 200H206. OCu-R(其中R Cu= 1 1)，140度反應(yīng)四到十天。反應(yīng)完成后，將得到的產(chǎn)品用去 離子水充分洗滌，并在100度干燥12小時(shí)以上。附圖3為產(chǎn)品的XRD表征結(jié)果，由XRD特征峰可知該產(chǎn)品為CHA純相。
附圖4為產(chǎn)品的掃描電鏡照片，從電鏡表征結(jié)果可知產(chǎn)品為結(jié)晶度很高的純相。 樣品形貌為棱錐形小晶體堆積成的大塊晶體。實(shí)施例3 =MOR樣品的制備凝膠制備的加料順序及攪拌時(shí)間同實(shí)施例1。各物料的量分別為鋁酸鈉固體 0. 514克，五水硫酸銅固體1. 149克，去離子水3. 342克，四乙烯五胺1. 07克，氫氧化鈉 0.366克，31. 5%的硅溶膠4. 99毫升，該體系的化學(xué)配比為3. 57Na20 1. OAl2O3 15Si02 300H20 3. OCu-R(其中R Cu = 1 1)，180度反應(yīng)二到六天。反應(yīng)完成后，將得到的產(chǎn) 品用去離子水充分洗滌，并在100度干燥12小時(shí)以上。附圖5為產(chǎn)品的掃描電鏡照片，電鏡照片表明得到的產(chǎn)品具有很高的結(jié)晶度，并 且大的類(lèi)似球狀的晶體是由小的棒狀晶體堆積而成的。附圖6為產(chǎn)品的氮?dú)馕降葴鼐€(xiàn)及HK孔分布圖。實(shí)施例4 =MFI樣品的制備(Si/Al = 75)凝膠制備的加料順序及攪拌時(shí)間同實(shí)施例1，各物料的量分別為鋁酸鈉固體 0. 047克，五水硫酸銅固體1. 499克，去離子水6. 328克，四乙烯五胺2. 522克，氫氧化鈉 0.450克，31. 5%的硅溶膠3. 21毫升，該體系的化學(xué)配比如下42.2Na20 1. OAl2O3 IOOSi O2 200H20 30CU-R(其中R Cu = 1 1)。得到的凝膠在180度反應(yīng)四到十天。反應(yīng)完 成后，將得到的產(chǎn)品用去離子水充分洗滌，并在100度干燥12小時(shí)以上。附圖7為產(chǎn)品的XRD譜圖，由圖可知產(chǎn)品為MFI純相。附圖8為產(chǎn)品的掃描電鏡照片，得到的產(chǎn)品為10-20微米的磚塊狀晶體。實(shí)施例5 =MFI樣品的制備(Si/Al = 150)凝膠制備的加料順序及攪拌時(shí)間同實(shí)施例1，各物料的量分別為鋁酸鈉固體 0. 024克，五水硫酸銅固體1. 499克，去離子水6. 328克，三乙烯四胺0. 878克，氫氧化鈉 0.550克，31. 5%的硅溶膠3. 21毫升，該體系的化學(xué)配比如下51.6Na20 1. OAl2O3 200Si O2 400H20 60CU-R(其中R Cu = 1 1)。得到的凝膠在180度反應(yīng)八到十八天。反應(yīng) 完成后，將得到的產(chǎn)品用去離子水充分洗滌，并在100度干燥12小時(shí)以上。附圖9為產(chǎn)品的掃描電鏡照片，樣品呈規(guī)則的球狀，并且從高倍照片可知大的球 狀晶體是由很小的晶體堆積而成的。實(shí)施例6 =MTN樣品的制備凝膠制備的加料順序及攪拌時(shí)間同實(shí)施例1，各物料的量分別為鋁酸鈉固體 0. 032克，五水硫酸銅固體1. 499克，去離子水6. 328克，三乙烯四胺0. 878克，氫氧化鈉 0.450克，31. 5%的硅溶膠3. 21毫升，該體系的化學(xué)配比如下42.2Na20 1. OAl2O3 150Si O2 300H20 45CU-R(其中R Cu = 1 1)。得到的凝膠在180度反應(yīng)六到十四天。反應(yīng) 完成后，將得到的產(chǎn)品用去離子水充分洗滌，并在100度干燥12小時(shí)以上。附圖10為產(chǎn)品的XRD譜圖，該產(chǎn)品為MTN純相。實(shí)施例7 =MTN與MFI混晶的制備凝膠制備的加料順序及攪拌時(shí)間同實(shí)施例1，各物料的量分別為鋁酸鈉固體 0. 032克，五水硫酸銅固體1. 499克，去離子水6. 328克，四乙烯五胺2. 522克，氫氧化鈉 0.400克，31. 5%的硅溶膠3. 21毫升，該體系的化學(xué)配比如下37.5Na20 1. OAl2O3 150Si O2 300H20 45CU-R(其中R Cu = 1 1)。反應(yīng)于180度下進(jìn)行八到十四天，反應(yīng)完成后，將得到的產(chǎn)品用去離子水充分洗滌，并在100度干燥12小時(shí)以上。附圖11為產(chǎn)品的SEM表征結(jié)果，其中磚塊狀的產(chǎn)品為ZSM-5分子篩，掃把狀的產(chǎn) 品為ZSM-22分子篩。實(shí)施例8 =MTN與ZSM-48混晶的制備凝膠制備的加料順序及攪拌時(shí)間同實(shí)施例1，各物料的量分別為鋁酸鈉固體 0. 032克，五水硫酸銅固體1. 499克，去離子水6. 328克，三乙烯四胺0. 878克，氫氧化鈉 0.360克，31. 5%的硅溶膠3. 21毫升，該體系凝膠的化學(xué)配比如下33.75Na20 1. OAl2O3 150Si02 300H20 45Cu-R(其中R Cu=I 1)。反應(yīng)于180度進(jìn)行，晶化時(shí)間為六到 十八天。晶化完成后，將得到的產(chǎn)品用去離子水充分洗滌，并在100度干燥12小時(shí)以上。附圖12為產(chǎn)品的XRD圖，由XRD特征峰進(jìn)行判斷可知該產(chǎn)品為MTN與ZSM-48分 子篩的混相。實(shí)施例9 二乙胺與銅離子絡(luò)合作為模板劑合成MFI樣品凝膠制備的加料順序及攪拌時(shí)間同實(shí)施例1，各物料的量分別為鋁酸鈉固體 0. 063克，五水硫酸銅固體1. 499克，去離子水6. 328克，二乙胺0. 722克，氫氧化鈉0. 500 克，31. 5%的硅溶膠3. 21毫升，該體系凝膠的化學(xué)配比如下46.9Na20 1. OAl2O3 150Si02300H20 45CU-R(其中R Cu = 2 1)。反應(yīng)于180度進(jìn)行，晶化時(shí)間為三到七天。晶 化完成后，將得到的產(chǎn)品用去離子水充分洗滌，并在100度干燥12小時(shí)以上。附圖13為產(chǎn)品的XRD圖，由XRD特征峰進(jìn)行判斷可知該產(chǎn)品為MFI分子篩的純相， 且具有較高的結(jié)晶度。由上可知，本發(fā)明提出的新的模板劑可以廣泛的應(yīng)用于多種硅鋁分子篩的合成。 該方法得到的產(chǎn)品不僅保持了良好的結(jié)晶度和純度，產(chǎn)品還具有較高的硅鋁比，高的比表 面積等優(yōu)點(diǎn)。與一些復(fù)雜的模板劑相比，該絡(luò)合物模板劑簡(jiǎn)單易得，成本較低，并且除模板 的過(guò)程相對(duì)容易，這樣就減少了在生產(chǎn)過(guò)程中不必要的損耗。產(chǎn)品對(duì)于一些重要的催化反 應(yīng)具有潛在的應(yīng)用價(jià)值本發(fā)明在實(shí)際化工生產(chǎn)領(lǐng)域具有重要意義。以上所述，僅是本發(fā)明的幾種實(shí)施案例而已，并非對(duì)本發(fā)明做任何形式上的限制， 雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施案例揭示如上，然而并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉本專(zhuān)業(yè)的技 術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利用上述揭示的結(jié)構(gòu)及技術(shù)內(nèi)容做出些許 的更動(dòng)或修飾為等同變化的等效實(shí)施案例。但是凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的內(nèi)容，依據(jù) 本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施案例所作的任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與修飾，均仍屬本發(fā)明 技術(shù)方案范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分子篩的方法，包括首先將偏鋁酸鈉溶于去離子水中，加入二價(jià)銅鹽，攪拌后再向溶液中滴加有機(jī)胺；經(jīng)充分?jǐn)嚢韬螅偌尤霘溲趸c固體，攪拌；再將硅溶膠加入溶液，攪拌2～3小時(shí)后，裝入反應(yīng)釜中，在140～180℃的溫度下晶化3～20天；反應(yīng)完成后，將反應(yīng)產(chǎn)物用去離子水充分洗滌，并在80℃干燥12小時(shí)以上；通過(guò)硝酸銨交換并在500℃煅燒四小時(shí)去除模板劑，得到最終產(chǎn)品；各反應(yīng)原料的添加量應(yīng)使晶化反應(yīng)時(shí)的各成分的摩爾配比是Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O∶Cu R為3～60∶1∶8～500∶20～1000∶2～300；所述Cu R是銅胺絡(luò)合物，其中Cu為二價(jià)的銅離子，R為與銅絡(luò)合的有機(jī)胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分子篩的方法， 其特征在于，所述各反應(yīng)原料的添加量應(yīng)使晶化反應(yīng)時(shí)的各成分的摩爾配比是 Na2O Al2O3 SiO2 H2O Cu-R 為 3 20 1 8 50 15 200 2 20。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分子篩的方法， 其特征在于，所述各反應(yīng)原料的添加量應(yīng)使晶化反應(yīng)時(shí)的各成分的摩爾配比是 Na2O Al2O3 SiO2 H2O Cu-R 為 4 30 1 10 80 200 2000 2 24。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分子篩的方法， 其特征在于，所述各反應(yīng)原料的添加量應(yīng)使晶化反應(yīng)時(shí)的各成分的摩爾配比是 Na2O Al2O3 SiO2 H2O Cu-R 為 30 50 1 30 300 400 1000 8 80。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分子篩的方法， 其特征在于，所述各反應(yīng)原料的添加量應(yīng)使晶化反應(yīng)時(shí)的各成分的摩爾配比是 Na2O Al2O3 SiO2 H2O Cu-R 為 40 60 1 100 500 2000 10000 30 150。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分子篩的方法， 其特征在于，所述各反應(yīng)原料的添加量應(yīng)使晶化反應(yīng)時(shí)的各成分的摩爾配比是 Na2O Al2O3 SiO2 H2O Cu-R 為 40 60 1 75 500 1500 10000 30 300。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任意一項(xiàng)中所述的以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分子篩的 方法，其特征在于，所述二價(jià)銅鹽為硫酸銅、乙酸銅或氯化銅中的任意一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至6任意一項(xiàng)中所述的以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分子篩的 方法，其特征在于，所述有機(jī)胺為二乙胺、三乙烯四胺或四乙烯五胺中的任意一種鏈狀胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至6任意一項(xiàng)中所述的以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分子篩的 方法，其特征在于，所述硅溶膠中氧化硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)為31. 5%。
全文摘要
本發(fā)明涉及分子篩制備方法，旨在提供一種以銅胺絡(luò)合物作為模板劑合成硅基分子篩的方法。首先將偏鋁酸鈉溶于去離子水中，加入二價(jià)銅鹽，攪拌后再向溶液中滴加有機(jī)胺；經(jīng)充分?jǐn)嚢韬螅偌尤霘溲趸c固體，攪拌；再將硅溶膠加入溶液，攪拌2～3小時(shí)后，裝入反應(yīng)釜中，在140～180℃的溫度下晶化3～20天；反應(yīng)完成后，將反應(yīng)產(chǎn)物用去離子水充分洗滌，并在80℃干燥12小時(shí)以上；通過(guò)硝酸銨交換并在500℃煅燒四小時(shí)去除模板劑，得到最終產(chǎn)品。本發(fā)明合成的CHA分子篩比無(wú)模板合成的CHA分子篩具有較高的硅鋁比，較強(qiáng)的穩(wěn)定性，較高的比表面積，并且在MTO催化反應(yīng)中具有較高的反應(yīng)活性。該合成方法模板劑簡(jiǎn)單，成本較低，并且去除模板的方法簡(jiǎn)單易行。
文檔編號(hào)C01B39/04GK101973562SQ201010280650
公開(kāi)日2011年2月16日 申請(qǐng)日期2010年9月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月7日
發(fā)明者任利敏, 孟祥舉, 朱龍鳳, 楊承廣, 肖豐收 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)