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一種利用濕法煉鋅凈化渣脫除氧化鋅浸出液中雜質(zhì)的方法與流程

文檔序號(hào):12414070閱讀:871來源:國(guó)知局

本發(fā)明涉及鋅冶煉綜合回收利用領(lǐng)域,尤其是涉及一種利用濕法煉鋅凈化渣脫除氧化鋅浸出液中雜質(zhì)的方法。



背景技術(shù):

在濕法煉鋅企業(yè)中,隨著氧化鋅處理量的增加,氧化鋅浸出液雜質(zhì)升高,其濕法系統(tǒng)硫酸鋅溶液中會(huì)存在不同程度的雜質(zhì)累積,隨著雜質(zhì)的富集,現(xiàn)有凈化脫除困難,新液質(zhì)量難以得到保證,造成電鋅品質(zhì)下降。

目前,煉鋅企業(yè)為防止氧化鋅浸出液中雜質(zhì)偏高,影響新液質(zhì)量,采用以下兩種方法除雜,一是鋅粉置換法,二是單寧酸沉鍺法,即添加單寧酸,使鍺離子與之作用而生成難溶物而去除。其中有專利號(hào)為201210172908的專利是濕法煉鋅鋅液凈化工藝及鋅液凈化中的鋅粉置換方法,提供了一種利用鋅粉置換鋅液中銅、鎘、鈷、鎳等雜質(zhì)的方法;專利號(hào)為201620259059的專利提供了一種分級(jí)制備單寧酸沉鍺劑的裝置,是一種利用該裝置,與含鍺硫酸鋅溶液進(jìn)行反應(yīng)去除雜質(zhì)鍺的方法;專利號(hào)201610620654的專利是一種氧化鋅回收利用方法,提供了氧化鋅浸出液的凈化步驟,包括單寧酸沉鍺、中和除雜、中和濾渣洗滌、中和濾液除鐵、除鐵后濾液凈化等步驟。這些從硫酸鋅溶液中脫除雜質(zhì)的方法都需要較大的投入和較高的運(yùn)行成本,且需增加額外的工藝步驟,不利于提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是:克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種工藝簡(jiǎn)單,低成本,高效率的利用濕法煉鋅凈化渣脫除氧化鋅浸出液中雜質(zhì)的方法,該方法利用濕法煉鋅系統(tǒng)自產(chǎn)的中間物料,利用凈化渣中含單質(zhì)鋅高的特點(diǎn),無需額外加入新物料,可以在投入成本極少、運(yùn)行成本極低的情況下,實(shí)現(xiàn)氧化鋅浸出液中雜質(zhì)的開路去除,保證濕法系統(tǒng)硫酸鋅溶液的質(zhì)量。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:一種利用濕法煉鋅凈化渣脫除氧化鋅浸出液中雜質(zhì)的方法,該方法包括以下步驟:

(1)凈化渣漿化;

(2)置換除雜:脫出雜質(zhì),凈化渣中的單質(zhì)鋅與氧化鋅浸出液中的雜質(zhì)進(jìn)行置換反應(yīng),反應(yīng)溫度為70℃~75℃,pH為4.5~5.0,反應(yīng)時(shí)間為1~2個(gè)小時(shí);

(3)固液分離:得到置換液和置換渣。

該方法還包括:置換液回送濕法煉鋅主系統(tǒng)循環(huán)利用,置換渣送火法系統(tǒng)回收有價(jià)金屬。

步驟(1)的具體操作為:凈化渣按液固質(zhì)量比為3~4:1的比例用水漿化,泵入氧化鋅浸出液反應(yīng)槽中。

步驟(1)的具體操作為:凈化渣按液固質(zhì)量比為3:1的比例用水漿化,泵入氧化鋅浸出液反應(yīng)槽中。

所述步驟(2)中,氧化鋅浸出液反應(yīng)槽通過蒸汽加溫或者電升溫。

所述雜質(zhì)包括鎘、以及銅、砷、鍺、鎳中的一種或幾種。

控制液固質(zhì)量比為3~4:1是基于整個(gè)流程的穩(wěn)定性及合理性而最終確定的,當(dāng)液固質(zhì)量比低于3:1時(shí),凈化渣漿化不徹底,在泵入反應(yīng)槽的過程中極易出現(xiàn)堵塞泵及管道的情況,當(dāng)液固質(zhì)量比高于4:1時(shí),溶液中增加水的比重,經(jīng)壓濾后進(jìn)入主系統(tǒng)會(huì)造成整個(gè)系統(tǒng)體積增加,不利于主系統(tǒng)體積平衡;最終,經(jīng)實(shí)踐操作改進(jìn),3~4:1為最佳液固質(zhì)量比。

置換反應(yīng)整個(gè)過程的溫度控制在70~75℃,是因?yàn)?,低?0℃,置換反應(yīng)進(jìn)行不完全,雜質(zhì)脫除率降低,達(dá)不到雜質(zhì)脫除效果,高于75℃,雜質(zhì)的脫除率不會(huì)明顯升高,此時(shí)升高溫度,會(huì)造成能源的浪費(fèi)。為節(jié)約能源,并最大限度的脫除雜質(zhì),我們選擇70~75℃為整個(gè)置換反應(yīng)的最佳溫度范圍。

pH設(shè)為4.5~5.0,是因?yàn)檠趸\浸出液的pH值為4.5~5.0,當(dāng)調(diào)節(jié)酸度至pH低于4.5時(shí),凈化渣中的雜質(zhì)會(huì)出現(xiàn)返溶浸出的現(xiàn)象,當(dāng)調(diào)節(jié)酸度至pH高于5.0時(shí),氧化鋅浸出液中的鋅離子會(huì)部分析出成結(jié)晶狀態(tài),液固分離時(shí)會(huì)造成鋅的流失。

反應(yīng)時(shí)間為1~2個(gè)小時(shí),低于1小時(shí),置換反應(yīng)進(jìn)行不完全,達(dá)不到雜質(zhì)脫除效果,高于2小時(shí),雜質(zhì)的脫除率不會(huì)明顯升高,此時(shí)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間,不利于整個(gè)置換流程,造成資源浪費(fèi)。

本發(fā)明一種利用濕法煉鋅凈化渣脫除氧化鋅浸出液中雜質(zhì)的方法的工作原理及使用方法是:

本發(fā)明主要涉及的化學(xué)反應(yīng)式為:

CdSO4 + Zn = Cd↓+ ZnSO4;

As2(SO4)3 + 3Zn = 2 As↓+ 3ZnSO4;

Ge(SO4)2 + 2Zn = Ge↓+ 2ZnSO4

CuSO4 + Zn = Cu↓+ ZnSO4;

NiSO4 + Zn = Ni↓+ ZnSO4

本發(fā)明的有益效果:

與傳統(tǒng)鋅粉置換相比,本發(fā)明的凈化劑是濕法煉鋅系統(tǒng)自產(chǎn)的中間渣料,根據(jù)濕法煉鋅凈化渣含單質(zhì)鋅高的特點(diǎn),采用常規(guī)凈化技術(shù)條件,讓凈化渣中單質(zhì)鋅與溶液中的雜質(zhì)離子發(fā)生置換反應(yīng),最終將雜質(zhì)從離子態(tài)置換為單質(zhì)態(tài),雜質(zhì)的總置換率高達(dá)90%以上,達(dá)到脫除雜質(zhì)的目的,也最大程度地保證了濕法系統(tǒng)硫酸鋅溶液的質(zhì)量,處理成本顯著降低,與傳統(tǒng)鋅粉置換工藝的處理成本相比,本發(fā)明浸出液的處理成本降低了70元/m3,僅為傳統(tǒng)鋅粉置換工藝的22%;

凈化時(shí)進(jìn)入溶液中的鋅離子正是電鋅系統(tǒng)需要的,不會(huì)帶入其它有害雜質(zhì);

該方法利用濕法系統(tǒng)中自產(chǎn)的中間渣料以及現(xiàn)有的工藝,只需一個(gè)反應(yīng)槽和一臺(tái)壓濾機(jī),即可實(shí)現(xiàn)氧化鋅浸出液中雜質(zhì)的脫除,有別于傳統(tǒng)的鋅粉除雜方法;

本發(fā)明是在綜合回收有價(jià)金屬的同時(shí)附帶實(shí)現(xiàn)雜質(zhì)的脫除目標(biāo),無需額外投資,在投入成本極少、運(yùn)行成本極低的情況下,實(shí)現(xiàn)氧化鋅浸出液中雜質(zhì)的開路去除,保證濕法系統(tǒng)硫酸鋅溶液的質(zhì)量,提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益;此外,本發(fā)明還符合國(guó)家倡導(dǎo)的循環(huán)經(jīng)濟(jì)物盡其用的產(chǎn)業(yè)政策。

附圖說明

圖1—為本發(fā)明一種利用濕法煉鋅凈化渣脫除氧化鋅浸出液中雜質(zhì)的方法的工藝流程圖。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合附圖及實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。

實(shí)施例1

參照?qǐng)D1,本實(shí)施例的一種利用濕法煉鋅凈化渣脫除氧化鋅浸出液中雜質(zhì)的方法,該方法包括以下步驟:

一種利用濕法煉鋅凈化渣脫除氧化鋅浸出液中雜質(zhì)的方法,該方法包括以下步驟:

(1)凈化渣漿化;

(2)置換除雜:脫出雜質(zhì),凈化渣中的單質(zhì)鋅與氧化鋅浸出液中的雜質(zhì)進(jìn)行置換反應(yīng),反應(yīng)溫度為70℃,pH為5.0,反應(yīng)時(shí)間為1個(gè)小時(shí);

(3)固液分離:得到置換液和置換渣。

步驟(1)的具體操作為:凈化渣按液固質(zhì)量比為3:1的比例用水漿化,泵入氧化鋅浸出液反應(yīng)槽中。

該方法還包括:置換液回送濕法煉鋅主系統(tǒng)循環(huán)利用,置換渣送火法系統(tǒng)回收有價(jià)金屬。

所述步驟(2)中,氧化鋅浸出液反應(yīng)槽通過蒸汽加溫。

所述雜質(zhì)包括鎘、以及銅、砷、鍺、鎳這幾種。

6t凈化渣,其化學(xué)成分為:Zn 60%、有效Zn 55%、Cd 5%、Cu 3%、As 1%、Ge1%、Ni1%;將凈化渣按液固質(zhì)量比為3:1的比例用水漿化,然后泵入氧化鋅浸出液反應(yīng)槽;脫除雜質(zhì),按常規(guī)凈化工藝條件進(jìn)行雜質(zhì)脫除,控制溫度70℃,pH值為5.0,化學(xué)反應(yīng)時(shí)間1小時(shí);經(jīng)過上述時(shí)間的脫除,凈化渣中單質(zhì)鋅與氧化鋅浸出液中雜質(zhì)進(jìn)行置換反應(yīng),最終雜質(zhì)從離子態(tài)置換為單質(zhì)態(tài),沉淀出來;固液分離后,得到置換液和置換渣,雜質(zhì)以單質(zhì)態(tài)留在置換渣中,達(dá)到雜質(zhì)脫除目的,其中雜質(zhì)的總置換率達(dá)到95%,其中,Cd的置換率為96%,Cu的置換率為92%,As的置換率為99%,Ge的置換率為78%,Ni的置換率為45%。

實(shí)施例2

參照?qǐng)D1,實(shí)施例2的一種利用濕法煉鋅凈化渣脫除氧化鋅浸出液中雜質(zhì)的方法,與實(shí)施例1相比,存在以下不同:

置換除雜:脫出雜質(zhì),凈化渣中的單質(zhì)鋅與氧化鋅浸出液中的雜質(zhì)進(jìn)行置換反應(yīng),反應(yīng)溫度為73℃,pH為4.5,反應(yīng)時(shí)間為1個(gè)小時(shí)。

步驟(1)的具體操作為:凈化渣按液固質(zhì)量比為4:1的比例用水漿化,泵入氧化鋅浸出液反應(yīng)槽中。

6t凈化渣,其化學(xué)成分為:Zn 60%、有效Zn 55%、Cd 5%、Cu 3%、As 1%、Ge1%、Ni1%;將凈化渣按液固質(zhì)量比為3:1的比例用水漿化,然后泵入氧化鋅浸出液反應(yīng)槽;脫除雜質(zhì),按常規(guī)凈化工藝條件進(jìn)行雜質(zhì)脫除,控制溫度73℃,pH值為4.5,化學(xué)反應(yīng)時(shí)間1小時(shí);經(jīng)過上述時(shí)間的脫除,凈化渣中單質(zhì)鋅與氧化鋅浸出液中雜質(zhì)進(jìn)行置換反應(yīng),最終雜質(zhì)從離子態(tài)置換為單質(zhì)態(tài),沉淀出來;固液分離后,得到置換液和置換渣,雜質(zhì)以單質(zhì)態(tài)留在置換渣中,達(dá)到雜質(zhì)脫除目的,其中雜質(zhì)的總置換率達(dá)到93%,其中,Cd的置換率為93%,Cu的置換率為89%,As的置換率為93%,Ge的置換率為69%,Ni的置換率為40%。

實(shí)施例3

參照?qǐng)D1,實(shí)施例3的一種利用濕法煉鋅凈化渣脫除氧化鋅浸出液中雜質(zhì)的方法,與實(shí)施例1相比,存在以下不同:

置換除雜:脫出雜質(zhì),凈化渣中的單質(zhì)鋅與氧化鋅浸出液中的雜質(zhì)進(jìn)行置換反應(yīng),反應(yīng)溫度為70℃,pH為5.0,反應(yīng)時(shí)間為2個(gè)小時(shí)。

步驟(1)的具體操作為:凈化渣按液固質(zhì)量比為3:1的比例用水漿化,泵入氧化鋅浸出液反應(yīng)槽中。

6t凈化渣,其化學(xué)成分為:Zn 60%、有效Zn 55%、Cd 5%、Cu 3%、As 1%、Ge1%、Ni1%;將凈化渣按液固質(zhì)量比為4:1的比例用水漿化,然后泵入氧化鋅浸出液反應(yīng)槽;脫除雜質(zhì),按常規(guī)凈化工藝條件進(jìn)行雜質(zhì)脫除,控制溫度70℃,pH值為5.0,化學(xué)反應(yīng)時(shí)間2小時(shí);經(jīng)過上述時(shí)間的脫除,凈化渣中單質(zhì)鋅與氧化鋅浸出液中雜質(zhì)進(jìn)行置換反應(yīng),最終雜質(zhì)從離子態(tài)置換為單質(zhì)態(tài),沉淀出來;固液分離后,得到置換液和置換渣,雜質(zhì)以單質(zhì)態(tài)留在置換渣中,達(dá)到雜質(zhì)脫除目的,其中雜質(zhì)的總置換率達(dá)到92%,其中,Cd的置換率為92%,Cu的置換率為87%,As的置換率為92%,Ge的置換率為69%,Ni的置換率為36%。

以上實(shí)施例的內(nèi)容僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案,而非對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制,本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行的簡(jiǎn)單修改或者等同替換,均不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的實(shí)質(zhì)和范圍。

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