鎂基儲(chǔ)氫合金材料及其制備方法

專利名稱：鎂基儲(chǔ)氫合金材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及儲(chǔ)氫技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及鎂基儲(chǔ)氫合金材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著化石能源的逐漸枯竭和環(huán)境污染的日益嚴(yán)重，一種或幾種能替代化石能源的清潔的新能源的開發(fā)，對(duì)全人類，特別是ー些石油資源貧乏的國家，是ー個(gè)緊迫的課題。對(duì)于我國來說，人均化石能源占有量很低，且分布不均勻，遠(yuǎn)不能滿足我國經(jīng)濟(jì)的高速增長的需要。且我國由于生產(chǎn)力水平較低，能源利用很不充分，所造成的污染極為嚴(yán)重。在全球十大污染大城市中，我國占了半數(shù)以上。因此，在我國開發(fā)清潔的新能源系統(tǒng)更是具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。未來能源中的ー級(jí)能源，是以太陽能、地?zé)崮?、海洋能等為主的能源系統(tǒng)。因此，由一級(jí)能源獲得的能量形式，主要是熱能及其轉(zhuǎn)換成的電能。為使這些能源得到有效利用，應(yīng)有最佳形式的ニ級(jí)能源?？茖W(xué)已證明，氫氣可以太陽能為制備能源，以地球上近于無限的水為原料來產(chǎn)生。氫能技術(shù)的發(fā)展，已在航天技術(shù)中得到了成功的應(yīng)用，并顯示出巨大的優(yōu)越性。氫可以作為類似于汽油、柴油等燃料直接燃燒(如應(yīng)用于火箭的液體燃料、燃?xì)淦?、燃?xì)滹w機(jī)等)，氫氣的燃燒熱值高，每千克氫燃燒后的熱量，約為汽油的3倍，酒精的3. 9倍，焦炭的4. 5倍，可顯著提高燃料的能量密度；氫氣的燃燒的產(chǎn)物是水，是世界上最干凈的能源；氫還可以儲(chǔ)存在各種化學(xué)電源中(如燃料電池、鎳氫電池等)，放電時(shí)釋放出能量。據(jù)能源專家們預(yù)測，氫有望在石油時(shí)代的末期成為ー種主要的ニ級(jí)能源。氫能的應(yīng)用在于氫氣的存儲(chǔ)。當(dāng)氫作為一種能源材料、ー種燃料時(shí)，必然具有分散性和間歇性使用的特點(diǎn)，因此必須解決儲(chǔ)存和運(yùn)輸問題。儲(chǔ)氫及輸氫技術(shù)要求能量密度大(包含質(zhì)量儲(chǔ)氫密度和體積儲(chǔ)氫密度)、能耗少、安全性高。實(shí)際應(yīng)用中大致有六種儲(chǔ)氫方法(I)常壓儲(chǔ)氫；(2)高壓容器儲(chǔ)氫；(3)液氫儲(chǔ)氫；(4)金屬氫化物儲(chǔ)氫；(5)吸附儲(chǔ)氫；(6)配位儲(chǔ)氫。從重量儲(chǔ)氫密度來講以液氫儲(chǔ)氫為最高，但從體積儲(chǔ)氫密度、儲(chǔ)氫能耗、安全性等因素綜合考慮，則金屬氫化物儲(chǔ)氫是目前最好的儲(chǔ)氫方法(Xu Wei, Tao Zhanliang,Chen Jun，儲(chǔ)氫研究進(jìn)展，PROGRESS IN CHEMISTRY, Vol. 18, No. 2/3, Mar. 2006) 雖然還有其他一些儲(chǔ)氫方式，但都還處于研究階段，且實(shí)施環(huán)境與條件非常苛刻。儲(chǔ)氫合金不僅廣泛應(yīng)用于儲(chǔ)氫，還可用于由一次能源產(chǎn)生的熱能、電能等，因此在堿性電池方面，有很好的發(fā)展和應(yīng)用前景。已經(jīng)投產(chǎn)的鎳氫電池占據(jù)了電池領(lǐng)域的很大份額，產(chǎn)品廣泛用于移動(dòng)電源和動(dòng)カ電源。儲(chǔ)氫合金，主要有AB5、AB2, A2B, AB3等構(gòu)型。目前已投入生產(chǎn)的AB5型、Laves相AB2型儲(chǔ)氫合金的放電容量進(jìn)ー步提升空間很小，無法滿足高能量密度電池的要求。因此，研究開發(fā)新型具有高能量密度的儲(chǔ)氫材料就顯得十分迫切和必要。鎂基儲(chǔ)氫合金是儲(chǔ)氫合金中的ー個(gè)系列。具有儲(chǔ)氫量大、放電容量高(Mg2Ni放電容量是999mAh/g，分別是AB5型合金的2. 6倍和AB2型合金的I. 6倍。鋰電的活性材料LiCoO2的理論放電容量是170mAh/g)、資源豐富(在地殼中的豐度，Mg :2· 30%,Li :20ppm)、質(zhì)輕(密度為I. 74g/cm3)、成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，被認(rèn)為是極有發(fā)展前景的高容量儲(chǔ)氫合金電極材料。
但是，鎂基儲(chǔ)氫合金存在著充放氫動(dòng)力學(xué)性能較差，電化學(xué)循環(huán)穩(wěn)定性較差的問題，極大地限制了鎂基儲(chǔ)氫合金走向應(yīng)用的步伐。一般認(rèn)為鎂基儲(chǔ)氫合金充放氫動(dòng)力學(xué)性能較差是由于鎂的氫化物穩(wěn)定性太高。電化學(xué)性能較差是在強(qiáng)堿性環(huán)境中，儲(chǔ)氫元素鎂十分容易被氧化和腐蝕，生成的氧化物和氫氧化物的結(jié)構(gòu)不致密，導(dǎo)致材料的氧化和粉化，造成了電化學(xué)循環(huán)穩(wěn)定性較差。各國學(xué)者在改善鎂基儲(chǔ)氫合金的動(dòng)力學(xué)性能和電化學(xué)性能方面做出了長期不懈的努力。浙江大學(xué)雷永泉等用機(jī)械合金化法合成非晶態(tài)Mg5tlNi5tl合金(Lei Y. Q. ,Wu Y. M.，YangQ. M, et al. Phys. Chem. 1994,183 :379.),提高了電極合金的催化活性，實(shí)現(xiàn)了室溫下合金充放氫的可逆性，并將Mg5°Ni5°的放電容量提高到500mAh/g，大大高于已經(jīng)實(shí)際應(yīng)用的AB5型電極合金的最大放電容量320-340mAh/g (理論放電容量372mAh/g)，顯示了 Mg-Ni系儲(chǔ)氫合金作為Ni/MH電池負(fù)極材料誘人的應(yīng)用前景。Lrakura等用Ti、V部分取代MgNi中的Mg，再以石墨包覆，以體相和表面同時(shí)修飾來提高儲(chǔ)氫合金的循環(huán)穩(wěn)定性(C. Iwakura, H. Inoue, S. Nohara, et al. Effects of surfaceand bulk moamcations on electrochemical and physicochemical characteristicsof MgNi alloys[J], J. Alloys Compds，2002，330-332 :636-639.)，在 20 個(gè)循環(huán)內(nèi)，修飾效果是顯著的，20個(gè)循環(huán)后，合金放電容量衰減迅速。南開大學(xué)袁華堂等研究發(fā)現(xiàn)，Al、Ti可以提高M(jìn)g-Ni合金電極的壽命，且Al和Ti的共同加入可以更好地提高M(jìn)gNi合金電極的壽命(Yuan，H. T. ;Feng，Y. ;Song，H. N. ;Qiao，LJ. ；Wang, Y. J. Effect ofTi~Al substitution on the electrochemical properties of amorphous MgNi-basedsecondary hydride electrodes [J]. The しhinese Journal of Nonferrous Metals，2003，13 (6) :1554)，認(rèn)為Al和Ti加入后在合金表面形成的Al203+Ti02保護(hù)膜比單ー的TiO2或Al2O3保護(hù)膜具有更好的保護(hù)作用，提高了合金的抗腐蝕性能。第15個(gè)循環(huán)的放電容量是初始放電容量(400mAh/g)的67%，此時(shí)Mg5tlNi5tl合金的初始放電容量保持率僅為34%。這表明元素部分取代對(duì)于提高M(jìn)g-Ni系合金是極有意義的，兩種取代元素與合金元素之間存在著不同于其中任何ー種元素的作用。湯瀅等用少量的Sn取代Mg2Ni中Ni，再與一定量的Ni復(fù)合,得至Li MgNi0.95Sn005+x% Ni的非晶復(fù)合物(湯澄，王新華，肖學(xué)章，等·機(jī)械球磨MgNi0.95Sn0.05+x% Ni非晶復(fù)合物的微結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能[J]稀有金屬材料與工程，2006，35(8) :1303-1307.)。微結(jié)構(gòu)分析表明，不添加Ni粉的Mg2Nia95Snatl5合金經(jīng)IOOh球磨后仍然難以形成非晶結(jié)構(gòu)，加入鎳粉有助于非晶結(jié)構(gòu)的形成。同時(shí)，復(fù)合物放電容量有明顯提高，在X = 75時(shí)達(dá)到最大值625. 6mAh/g。但是循環(huán)穩(wěn)定性的提高不很理想，30個(gè)循環(huán)后便降低為50%以下。Santos等系統(tǒng)研究了分別以過渡金屬Co、Zr、V、Cr、Ti、Nb的部分取代對(duì)合金電化學(xué)性能的影ロ向(S. F. Santos, J. F. R. de Castro, T. T. Ishikawa, Ε. A. Ticianelli.Effect of transition metal additions on the electrochemical properties of aMgNi-based alloy [J]. J. Alloys Compds.，2007，434-435 :756-759.)。謝昭明等研究了 Al的添加對(duì)Mg2Ni儲(chǔ)氫合金和氫擴(kuò)散能力的影響，發(fā)現(xiàn)Al的添加能明顯改善合金的抗腐蝕性能(謝昭明，付安慶，陳玉安，等.Al的添加對(duì)Mg2Ni儲(chǔ)氫合金結(jié)構(gòu)和氫擴(kuò)散能力的影響研究[J]·功能材料，2006，37 (4) :601-603.)。
Tomaz等嘗試了用Ni和摻有5at % Al的Ni來包覆鎂基儲(chǔ)氫合金(TomazT. Ishikawa, Edson A. Ticianelli. Effect of mechanical coating with Ni and Ni~5%Al on the structure and electrochemical properties of the Mg-50% Ni alloy[J].J. Mater Sci.，2008，43 :2889-2894.)。Zhang 等用 NiP 以不同的比例來球磨包覆 MgNi 合金，改良了合金的電化學(xué)性能，提高了 MgNi合金的HRD性能及和合金的抗腐蝕性能(ZhangY. H·,jiao L. F. , Wang Y. J. ,et al. Electrochemical hydrogen storage properties οιMgNi-NiP composite material [J]. J. Alloys Compds. , 2009,474 :279-282.)。焦_芳等石開究了 MgNi系合 金與LaNi5型合金的復(fù)合合金的改性(焦麗芳，劉強(qiáng)，袁華堂，等.MgNi2添加對(duì)AB5型儲(chǔ)氫合金電化學(xué)性能的影響[J].高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào)，2007，28 (2) :346-349.)。南開大學(xué)張等用CoSi復(fù)合物球磨包覆MgNi，修飾后合金初始放電容量(307.9mAh/g)較MgNi(432mAh/g)合金電極下降較多，但循環(huán)穩(wěn)定性提高，第三十個(gè)循環(huán)還能保持177. 4mAh/g,而此時(shí) MgNi 合金的放電容量僅為 95. 8mAh/g(Zhang Y. H.，Jiao L. F.，WangY. J. ,et al. Influence of Cobi on the electrochemical hydrogen storage propertiesof MgNi alloy [J]. J. hydrogen energy, 2008, 33 :4819-4823.)。各國學(xué)者進(jìn)行了多種對(duì)Mg-Ni系合金的改性嘗試,大大地推動(dòng)了 Mg-Ni系合金的研究進(jìn)展和走向應(yīng)用化的步伐。但還沒從根本上突破Mg-Ni系合金循環(huán)穩(wěn)定性差這個(gè)瓶頸問題。對(duì)合金的改性效果仍停留在20-30個(gè)循環(huán)，初始放電容量衰減到200mAh/g以下的水平。綜上所述，以往基于鎂基儲(chǔ)氫合金的組成與結(jié)構(gòu)的研究，注重以ー種或幾種元素取代Mg-Ni合金中的部分元素，卻忽略了取代元素自身的性質(zhì)與Mg-Ni合金之間以及表面修飾層之間的相互協(xié)同；表面修飾(或包覆)，卻忽略了活化層與鎂基儲(chǔ)氫合金之間的相互作用，忽略了保持Mg-Ni合金表面活性中心的催化壽命的思考，導(dǎo)致改良后的鎂基儲(chǔ)氫合金，往往僅僅經(jīng)過20-30個(gè)循環(huán)乃至十幾個(gè)循環(huán)，改良效果便全部殆盡。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供ー種高容量、耐腐蝕、充放電循環(huán)穩(wěn)定性好、吸放氫溫度低、吸放氫速度快的非晶態(tài)鎂基儲(chǔ)氫合金材料及其制備方法。這種材料能夠廣泛用于各種需要大容量移動(dòng)電源的通訊、信息領(lǐng)域、燃料電池的儲(chǔ)能系統(tǒng)，以及熱泵、空調(diào)、潛艇、電動(dòng)車輛等等方面。本發(fā)明的目的是按此設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)的I、改變目前ー種或幾種元素取代，ー種元素或者ー種化合物表面修飾設(shè)計(jì)模式，仔細(xì)研究哪些元素更適合做取代元素，哪些元素更適合做表面修飾(表面活化)元素，哪幾種元素共同使用才能更好的提高合金的循環(huán)穩(wěn)定性。確定元素的性質(zhì)的互補(bǔ)關(guān)系以及各種元素的最恰當(dāng)比例，達(dá)到ー種最佳的組成與存在方式，從而產(chǎn)生一種最好的元素協(xié)同作用，突破鎂基儲(chǔ)氫合金循環(huán)穩(wěn)定差的瓶頸。2、結(jié)果發(fā)現(xiàn)部分取代的元素具有以下條件，①原子半徑不小于Ni，電負(fù)性大于Mg而小于等于Ni ;②空氣中或強(qiáng)堿性介質(zhì)中比較穩(wěn)定，或生成的氧化物、氫氧化物具有難溶性和結(jié)構(gòu)的致密性；或可與Mg生成致密難溶物具有很好的金屬浸潤性(以更均勻的分布到整個(gè)合金；以誘導(dǎo)表面修飾材料均勻的分布到合金表面，促進(jìn)合金的非晶化)。它們以一定比例取代Mg元素，可有效的提高鎂基儲(chǔ)氫合金的抗氧化性能。但這樣設(shè)計(jì)出的合金表面活性往往不很高，需要加入與合金體相元素性質(zhì)相互匹配的某些元素或化合物來對(duì)合金進(jìn)行表面修飾來活化，才能得到放電容量高、循環(huán)穩(wěn)定性好的合金電極。3、與合金相匹配的修飾材料，①能比較好地融入合金主相或與合金元素生成晶格參數(shù)較大的新相，能在合金表面形成更多的新的活性中心，并與合金有很好的結(jié)合力，使得活性中心的壽命能夠長久。②選擇兩種或兩種以上的元素共同修飾來活化鎂基儲(chǔ)氫合金，ー種元素主要用來増加合金的非晶化程度，増加修飾層與合金的之間的結(jié)合力；另ー種元素主要用來與合金元素生成晶格參數(shù)較大的新相，以提高合金充放氫和充放電的能力。如果這樣組合的結(jié)果，在80個(gè)充放循環(huán)后，合金電極的循環(huán)特性曲線還是突然降低，則需要加入第三種元素，這種元素用來進(jìn)ー步增強(qiáng)修飾層的活性中心的壽命、増加修飾層與合金之間的作用力。從而能夠提供一類放電容量高、循環(huán)穩(wěn)定性好、耐過充過放性能強(qiáng)的非晶態(tài)鎂基儲(chǔ)氫合金。綜上，本發(fā)明所提出的鎂基儲(chǔ)氫合金材料的化學(xué)通式為Mgz_xMxNi_Nia_d_eTdAe，其中Nia_d_eTdAe包覆在Mgz_x MxNi非晶態(tài)合金表面，Mgz_xMxNi和Nia_d_eTdAe的質(zhì)量比為10 I I 2 ;Mgz_xMxNi中，M代表原子半徑大于等于Ni (原子半徑115pm)，電負(fù)性大于Mg (電負(fù)性
I.31)而小于 Ni (電負(fù)性 I. 9)的ー種或多種元素，I ^ z ^ 5,0 < X < 3,z > X ;Nia_d_eTdAe中，T代表電負(fù)性大于Mg而小于等于I. 7的元素，A代表電負(fù)性為I. 9 2. 5的元素，O < a<3,0<d<2,0^e< I, a ^ (d+e),且 a-d-e 和 e 不能同時(shí)為 O。本發(fā)明的鎂基儲(chǔ)氫合金材料是非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的鎂基儲(chǔ)氫材料，其粒徑范圍為O. 01 74 μ mD上述元素M 例如:Al、Cu、Ni、Si、V、Zr、Cr、Mo、Sn、Zn、Co 等等；T 例如Ti、Zn、Mn、V、Cr、Co、Zr 等等；A 例如B、C、P、Ge、Sn 等。優(yōu)選的，上述化學(xué)通式中，Mgz_xMxNi和Nia_d_eTdAe的質(zhì)量比優(yōu)選為I I I I. 5 ；所述化學(xué)通式中，O. I彡X彡1，0· I彡d彡1，0· 05彡e彡O. 5。本發(fā)明的鎂基儲(chǔ)氫合金材料可以通過如下方法制備I)在氫氣或氬氣氛圍下，用機(jī)械合金化法制備鎂基儲(chǔ)氫合金按Mgz_xMxNi所示化學(xué)計(jì)量比稱取各組分元素粉末，混合均勻后在氫氣或氬氣氛圍下球磨10 150小時(shí)，制成非晶態(tài)合金；2)按Nia_d_eTdAe所示化學(xué)計(jì)量比稱取各元素的粉末混合，將所得混合物與步驟I)制備的合金Mgz_xMxNi按質(zhì)量比I : 10 2 : I混合均勻，然后在氬氣氛圍下球磨5 100小時(shí)，得到所述鎂基儲(chǔ)氫合金材料，所得產(chǎn)品真空封裝。上述制備方法中，步驟I)元素Mg、M和Ni粉末的粒徑優(yōu)選為150目 200目之間；球磨轉(zhuǎn)速優(yōu)選為400-500轉(zhuǎn)/分。步驟2)元素Ni、T和A粉末的粒徑優(yōu)選為200目 250目之間；Mgz_xMxNi和Nia-d-eTdAe的混合質(zhì)量比優(yōu)選為I : I I : 1.5 ;球磨轉(zhuǎn)速優(yōu)選為450-520轉(zhuǎn)/分。將所得鎂基儲(chǔ)氫合金材料粉末與羰基鎳粉按質(zhì)量比I : 3混合均勻，在20MPa壓力下壓成直徑為I. Ocm的小片，稱量小片質(zhì)量，計(jì)算活性物質(zhì)的真實(shí)含量，制得測試電扱，以燒結(jié)式Ni00H/Ni (OH)2做輔助電極，Hg/HgO電極做參比電極的三電極體系測試合金電極的放電容量。電解液為6mol ·じ1的KOH水溶液。以200mA · g—1的電流密度充電6h，靜置lOmin，再以50mA · g—1的電流密度放電(一般地是以IOOmA · g—1的電流密度充電10h，靜置lOmin，再以25-7.1的電流密度放電。本發(fā)明的這種設(shè)置，是較大電流充，較大電流放，以便檢測樣品接近實(shí)際應(yīng)用的狀態(tài))。放電截止電位為-0.6V(vs Hg/HgO電極)。結(jié)果顯示，本發(fā)明所合成的非晶態(tài)混合鎂基儲(chǔ)氫合金材料具有電化學(xué)放電容量高(600-950mAh/g),充放電循環(huán)穩(wěn)定性較之文獻(xiàn)報(bào)道的鎂基儲(chǔ)氫合金提高了 2倍以上，在保持同樣的放電容量基礎(chǔ)上，達(dá)到了 100-400循環(huán)以上，而迄今所見文獻(xiàn)報(bào)道的大多只有20-30個(gè)循環(huán)。


圖I是Mg2Ni合金以及實(shí)施例I制備的Mg2Ni被部分取代和表面修飾后的合金的X射線衍射圖。圖2是Mg2Ni合金電極與實(shí)施例I制備的Mg2Ni被部分取代和表面修飾后的合金電極的充放電循環(huán)對(duì)比圖。圖3是Mg2Ni合金電極與實(shí)施例I制備的Mg2Ni被部分取代和表面修飾后的合金電極的高倍率放電性能對(duì)比圖。圖4是Mg2Ni合金電極與實(shí)施例6制備的Mg2Ni被部分取代和表面修飾后的合金電極的充放電循環(huán)對(duì)比圖。圖5是Mg2Ni合金電極與實(shí)施例7制備的Mg2Ni被部分取代和表面修飾后的合金電極的充放電循環(huán)對(duì)比圖。圖6是Mg2Ni合金電極與實(shí)施例8制備的Mg2Ni被部分取代和表面修飾后的合金電極的充放電循環(huán)對(duì)比圖。
具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例進(jìn)ー步詳細(xì)描述本發(fā)明，但這并非是對(duì)本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的基本思想，可以做出各種修改或改進(jìn)，只要不脫離本發(fā)明的基本思想，均在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。實(shí)施例I將Mg、Si、Ni粉末按Mg2.QSiQ.2Ni的化學(xué)計(jì)量比均勻混合，裝入容積為IOOml的不銹鋼真空球罐中，按材料鋼珠為I : 20的重量比放入不銹鋼鋼珠。在球磨之前先將球磨罐抽真空，并充入I. OX IO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化。球磨的轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘。球磨時(shí)間為80小吋。工作制度采用間歇旋轉(zhuǎn)式，以防止升溫過高致使已非晶化的合金重新晶化。取出 Mg2.QSiQ.2Ni 合金粉末，按(Mg2.0Si0.2Ni)40wt%, (Nia7Tia3) 60wt% 的比例添加 Ni和Ti粉末，混合均勻，加入不銹鋼磨罐中，先將球磨罐抽真空，并充入I. OXlO5Pa的氬氣以防止合金粉末被氧化。球磨的轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘，球磨30小吋。將產(chǎn)物進(jìn)行X-射線衍射物相分析、掃描電子顯微鏡以及合金容量的測定。XRD譜如圖I所示，可以看出，Mg2Ni球磨IOOh后以及鎳修飾后，仍可見明顯的Ni衍射峰。而用Si部分取代并以Na7Tia3表面修飾后，鎳峰基本消失，說明用電負(fù)性大于Mg小于Ni、對(duì)金屬浸潤性較好的Si部分取代Mg，不僅可以增強(qiáng)合金的抗氧化能力，還可誘導(dǎo)修飾元素Ni和Ti更均勻的分布在合金表面，有利于合金的非晶化。原子半徑與Mg十分接近的Ti的加入，増大了合金的晶格參數(shù)，圓滑的主峰左移，說明了這一點(diǎn)。晶格參數(shù)的増大，有利于提高合金的充放氫性能。新相NiiTi的生成，増加了合金表面電荷交換的活性中心，使得Mg2.ClSia2Ni-Nia7Tia3合金電極初始放電容量與循環(huán)穩(wěn)定性的顯著增加。將所得合金粉與羰基鎳粉按質(zhì)量比I : 3混合均勻，在20MPa壓カ下壓成直徑為I. Ocm的小片，稱量小片質(zhì)量，并計(jì)算活性物質(zhì)的真實(shí)含量，再用兩片直徑為2. 5cm的泡沫鎳將小片夾在中間，用IOMPa壓力壓實(shí)，點(diǎn)焊上極耳，制得測試電極。用測試電極，燒結(jié)式NiOOH/Ni (OH)2做輔助電極，Hg/HgO電極做參比電極的三電極體系測試合金電極的電化學(xué)性能。電解液為6mol · L-1的KOH水溶液。以200mA · g-1的電流密度充電6h，靜置IOmin,再以50mA · g—1的電流密度放電(一般地是以IOOmA · g—1的電流密度充電，靜置lOmin，再以25mA · g-1的電流密度放電。本發(fā)明的這種設(shè)置，是較大電流充，較大電流放，使樣品在更接近實(shí)際應(yīng)用的狀態(tài)下被檢測)。放電截止電位為-O. 6V(相對(duì)于Hg/HgO電極)。如圖2所示，合金電極的初始放電容量為867mAh/g，100個(gè)循環(huán)時(shí)的放電容量仍為555. ImAh/g, 初始放電容量保持率為64%。圖3顯示的是修飾后合金的高倍率放電性能，700mA/g時(shí)，由Mg2Ni的16. 83%提高到79. 6%?？梢?，Mg2Ni合金電極初始放電容量和循環(huán)穩(wěn)定性遠(yuǎn)低于其被Si元素部分取代并被Ni和Ti表面修飾后的合金電極。圖2和圖3清楚地說明了取代元素與修飾元素之間的協(xié)同改良鎂基儲(chǔ)氫和金循環(huán)穩(wěn)定性的作用，Mg2Ni合金被Si部分取代，特別是經(jīng)過Ni與Ti混合修飾后，合金的放電容量與循環(huán)穩(wěn)定性都有了更加顯著的提高。表明了恰當(dāng)比例的多元素協(xié)同改性對(duì)合金電化學(xué)性能的獨(dú)特優(yōu)勢。實(shí)施例2將Mg、Si、Ni金屬粉末按Mgl.8Sia2Ni的化學(xué)計(jì)量比均勻混合，裝入容積為IOOml的不銹鋼真空球罐中，按材料鋼珠為I : 20的重量比放入不銹鋼鋼珠。在球磨之前先將球磨罐抽真空，并充入I. OX IO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化。球磨的轉(zhuǎn)速為450轉(zhuǎn)/分鐘。球磨時(shí)間為80小時(shí)。工作制度采用間歇旋轉(zhuǎn)式，以防止升溫過高致使已非晶化的合金重新晶化。取出 Mgl.8SiQ.2Ni 合金粉末，按(MgL8Si0.2Ni)40wt%, (Ni0.7Ti0.15B0.15) 60wt% ^比例添加粉末,混合均勻,加入不銹鋼磨罐中，先將球磨罐抽真空,并充入I. OXlO5Pa的氬氣以防止合金粉末被氧化。球磨的轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘，球磨10小時(shí)。將產(chǎn)物進(jìn)行X-射線衍射物相分析、掃描電子顯微鏡以及合金容量的測定。將所得合金粉與羰基鎳粉按質(zhì)量比I : 3混合均勻，在20MPa壓力下壓成直徑為I. Ocm的小片，稱量小片質(zhì)量，并計(jì)算活性物質(zhì)的真實(shí)含量，再用兩片直徑為2. 5cm的泡沫鎳將小片夾在中間，用IOMPa壓力壓實(shí)，點(diǎn)焊上極耳，制得測試電極。用測試電極，燒結(jié)式Ni00H/Ni (OH)2做輔助電極，Hg/HgO電極做參比電極的三電極體系測試合金電極的電化學(xué)性能。電解液為6mol · Γ1的KOH水溶液。以200mA · g—1的電流密度充電6h，靜置lOmin，再以50mA · g—1的電流密度放電(一般地是以IOOmA · g—1的電流密度充電6h，靜置lOmin，再以25mA · g—1的電流密度放電。本發(fā)明的這種設(shè)置，是較大電流充，較大電流放，使樣品在更接近實(shí)際應(yīng)用的狀態(tài)下被檢測)。放電截止電位為-0. 6V相對(duì)于Hg/HgO電極。MgL8Si0.2Ni-Ni0.7Ti0.15B0.15合金電極的初始放電容量為618. 9mAh/g, 100個(gè)循環(huán)時(shí)的放電容量為 423mAh/g，400 個(gè)循環(huán)仍為 344. 7mAh/g。實(shí)施例3將Mg、Zr、Ni金屬粉末按Mgl.8Zra2Ni的化學(xué)計(jì)量比均勻混合，裝入容積為IOOml的不銹鋼真空球罐中，按材料鋼珠為I : 20的重量比放入不銹鋼鋼珠。在球磨之前先將球磨罐抽真空，并充入I*. OX IO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化。球磨的轉(zhuǎn)速為450轉(zhuǎn)/分鐘。球磨時(shí)間為80小時(shí)。工作制度采用間歇旋轉(zhuǎn)式，以防止升溫過高致使已非晶化的合金重新晶化。取出 Mgh8Zra 2 77Ni 合金粉末，按(Mg1 8Zr0 2Ni)40wt%, (Ni1. Jia4) 60wt% 的比例添加Ni和Ti粉末，混合均勻，加入不銹鋼磨罐中。先將球磨罐抽真空,并充入I. O X IO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化。球磨的轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘，球磨30小時(shí)。將產(chǎn)物進(jìn)行X-射線衍射物相分析、掃描電子顯微鏡以及合金容量的測定。將所得合金粉與羰基鎳粉按質(zhì)量比I : 3混合均勻，在20MPa壓力下壓成直徑為I. Ocm的小片，稱量小片質(zhì)量，并計(jì)算活性物質(zhì)的真實(shí)含量，再用兩片直徑為2. 5cm的泡沫鎳將小片夾在中間，用IOMPa壓力壓實(shí)，點(diǎn)焊上極耳，制得測試電極。用測試電極，燒結(jié)式NiOOH/Ni (OH)2做輔助電極，Hg/HgO電極做參比電極的三電極體系測試合金電極的電化學(xué)性能。電解液為6mol · Γ1的KOH水溶液。以200mA · g—1的電流密度充電6h，靜置lOmin，再以50mA · g—1的 電流密度放電(一般地是以IOOmA · g—1的電流密度充電6h，靜置lOmin，再以25mA · g—1的電流密度放電。本發(fā)明的這種設(shè)置，是較大電流充，較大電流放，使樣品在更接近實(shí)際應(yīng)用的狀態(tài)下被檢測)。放電截止電位為-0. 6V相對(duì)于Hg/HgO電極。MguZra2Ni-NihlTia4合金電極的初始放電容量為809. 3mAh/g, 100個(gè)循環(huán)時(shí)的放電容量仍為 554mAh/g。實(shí)施例4將Mg、Cu、Ni金屬粉末按Mgl.8CuQ.2Ni的化學(xué)計(jì)量比均勻混合，裝入容積為IOOml的不銹鋼真空球罐中，按材料鋼珠為I : 20的重量比放入不銹鋼鋼珠。在球磨之前先將球磨罐抽真空，并充入I. O X IO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化。球磨的轉(zhuǎn)速為480轉(zhuǎn)/分鐘。球磨時(shí)間為80小時(shí)。工作制度采用間歇旋轉(zhuǎn)式，以防止升溫過高致使已非晶化的合金重新晶化。取出 Mg1 8Cu0.2Ni 合金粉末,按(Mg1 8Cu0.2Ni)40wt%, (Ni0 9Ti0.3B0.)60wt%的比例添加Ni、Ti、B粉末，混合均勻，加入不銹鋼磨罐中。先將球磨罐抽真空，并充入LOXlO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化.球磨的轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘，球磨10小時(shí)。將產(chǎn)物進(jìn)行X-射線衍射物相分析、掃描電子顯微鏡以及合金容量的測定。將所得合金粉與羰基鎳粉按質(zhì)量比I : 3混合均勻，在20MPa壓力下壓成直徑為I. Ocm的小片，稱量小片質(zhì)量，并計(jì)算活性物質(zhì)的真實(shí)含量，再用兩片直徑為2. 5cm的泡沫鎳將小片夾在中間，用IOMPa壓力壓實(shí)，點(diǎn)焊上極耳，制得測試電極。用測試電極，燒結(jié)式Ni00H/Ni (OH)2做輔助電極，Hg/HgO電極做參比電極的三電極體系測試合金電極的電化學(xué)性能。電解液為6mol · Γ1的KOH水溶液。以200mA · g—1的電流密度充電6h，靜置lOmin，再以50mA · g—1的電流密度放電(一般地是以IOOmA · g—1的電流密度充電6h，靜置lOmin，再以25mA · g—1的電流密度放電。本發(fā)明的這種設(shè)置，是較大電流充，較大電流放，使樣品在更接近實(shí)際應(yīng)用的狀態(tài)下被檢測)。放電截止電位為-0. 6V相對(duì)于Hg/HgO電極。MguCua2N-Nia9Tia3Bai合金電極的初始放電容量為745. 5mAh/g, 50個(gè)循環(huán)時(shí)的放電容量仍為 523mAh/g。實(shí)施例5將Mg、Si、Ni金屬和非金屬粉末按MktlSia2Ni的化學(xué)計(jì)量比均勻混合，裝入容積為IOOml的不銹鋼真空球罐中，按材料鋼珠為I : 20的重量比放入不銹鋼鋼珠。在球磨之前先將球磨罐抽真空，并充入LOXlO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化。球磨的轉(zhuǎn)速為450轉(zhuǎn)/分鐘。球磨時(shí)間為80小時(shí)。工作制度采用間歇旋轉(zhuǎn)式，以防止升溫過高致使已非晶化的合金重新晶化。取出Mg2.QSiQ.2Ni合金粉末。按(Mg2.0Si0.2Ni)40wt%,(NiL3Ti0. Λ.ι) 60wt%的比例添加Ni、Ti、B粉末，混合均勻，加入不銹鋼磨罐中。先將球磨罐抽真空，并充入I. OX IO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化.球磨的轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘，球磨10小時(shí)。將產(chǎn)物進(jìn)行X-射線衍射物相分析、掃描電子顯微鏡以及合金容量的測定將所得合金粉與羰基鎳粉按質(zhì)量比I : 3混合均勻，在20MPa壓力下壓成直徑為I. Ocm的小片，稱量小片質(zhì)量，并計(jì)算活性物質(zhì)的真實(shí)含量，再用兩片直徑為2. 5cm的泡沫鎳將小片夾在中間，用IOMPa壓力壓實(shí)，點(diǎn)焊上極耳，制得測試電極。用測試電極，燒結(jié)式NiOOH/Ni (OH)2做輔助電極，Hg/HgO電極做參比電極的三電極體系測試合金電極的電化學(xué)性能。電解液為6mol · L-1的KOH水溶液。以200mA · g-1的電流密度充電6h，靜置IOmin,再以50mA · g—1的電流密度放電(一般地是以IOOmA · g—1的電流密度充電6h，靜置lOmin，再以25mA · g—1的電流密度放電。本發(fā)明的這種設(shè)置，是較大電流充，較大電流放，使樣品在更接近實(shí)際應(yīng)用的狀態(tài)下被檢測)。放電截止電位為-O. 6V相對(duì)于Hg/HgO電極。合金電極Mg2^Sia2Ni-Nih3Tia A11的初始放電容量為684mAh/g，100個(gè)循環(huán)時(shí)的放電容量仍為452mAh/g。實(shí)施例6將Mg、Si、Ni金屬粉末按Mgl.8SiQ.2Ni的化學(xué)計(jì)量比均勻混合，裝入容積為IOOml的不銹鋼真空球罐中，按材料鋼珠為I : 20的重量比放入不銹鋼鋼珠。在球磨之前先將球磨罐抽真空，并充入I. OX IO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化。球磨的轉(zhuǎn)速為450轉(zhuǎn)/分鐘。球磨時(shí)間為80小時(shí)。工作制度采用間歇旋轉(zhuǎn)式，以防止升溫過高致使已非晶化的合金重新晶化。取出 Mgh8Sia2Ni 合金粉末，按(MgL8Si0.2Ni)50wt%, (Ni。. 15TiQ.Q2) 50wt % 的比例添加Ni和Ti粉末，混合均勻，加入不銹鋼磨罐中。先將球磨罐抽真空,并充入I. O X IO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化。球磨的轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘，球磨30小時(shí)。將產(chǎn)物進(jìn)行X-射線衍射物相分析、掃描電子顯微鏡以及合金容量的測定。將所得合金粉與羰基鎳粉按質(zhì)量比I : 3混合均勻，在20MPa壓力下壓成直徑為I. Ocm的小片，稱量小片質(zhì)量，并計(jì)算活性物質(zhì)的真實(shí)含量，再用兩片直徑為2. 5cm的泡沫鎳將小片夾在中間，用IOMPa壓力壓實(shí)，點(diǎn)焊上極耳，制得測試電極。用測試電極，燒結(jié)式Ni00H/Ni (OH)2做輔助電極，Hg/HgO電極做參比電極的三電極體系測試合金電極的電化學(xué)性能。電解液為6mol · L-1的KOH水溶液。以200mA · g-1的電流密度充電6h，靜置IOmin,再以50mA · g—1的電流密度放電(一般地是以IOOmA · g—1的電流密度充電6h，靜置lOmin，再以25mA · g—1的電流密度放電。本發(fā)明的這種設(shè)置，是較大電流充，較大電流放，使樣品在更接近實(shí)際應(yīng)用的狀態(tài)下被檢測)。放電截止電位為-0. 6V相對(duì)于Hg/HgO電極。如圖4所示，Mg1. Aia2Ni-Niai5Tia%合金電極的初始放電容量為690. 2mAh/g, 100個(gè)循環(huán)時(shí)的放電容量仍為342. 4mAh/g，此時(shí)Mgh8Sia2Ni-Ni合金電極的放電容量僅為184. 3mAh/g。可見，恰當(dāng)比例的Ni和Ti兩種元素共同表面修飾，元素間會(huì)產(chǎn)生良好的協(xié)同改性作用，這種協(xié)同作用，優(yōu)于單一元素的改良效果。實(shí)施例7將Mg、Zr、Ni金屬粉末按Mgh8Zra2Ni的化學(xué)計(jì)量比均勻混合，裝入容積為IOOml的不銹鋼真空球罐中，按材料鋼珠為I : 20的重量比放入不銹鋼鋼珠。在球磨之前先將球磨罐抽真空，并充入I. OXlO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化。球磨的轉(zhuǎn)速為450轉(zhuǎn)/分鐘。球磨時(shí)間為80小時(shí)。工作制度采用間歇旋轉(zhuǎn)式，以防止升溫過高致使已非晶化的合金重新晶化。取出 Mgh8Zra2Ni 合金粉末，按(Mg1 8Zr0 2Ni)50wt%, (Niai5Tiatl2Batll) 50wt%的比例添加Ni、Ti和B粉末，混合均勻，加入不銹鋼磨罐中。先將球磨罐抽真空，并充入I. OX IO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化。球磨的轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘，球磨30小時(shí)。將產(chǎn)物進(jìn)行X-射線衍射物相分析、掃描電子顯微鏡以及合金容量的測定。將所得合金粉與羰基鎳粉按質(zhì)量比I : 3混合均勻，在20MPa壓力下壓成直徑為I. Ocm的小片，稱量小片質(zhì)量，并計(jì)算活性物質(zhì)的真實(shí)含量，再用兩片直徑為2. 5cm的泡沫鎳將小片夾在中間，用IOMPa壓力壓實(shí)，點(diǎn)焊上極耳，制得測試電極。用測試電極，燒結(jié)式NiOOH/Ni (OH)2做輔助電極，Hg/HgO電極做參比電極的三電極體系測試合金電極的電化學(xué) 性能。電解液為6mol · L-1的KOH水溶液。以200mA · g-1的電流密度充電6h，靜置IOmin,再以50mA · g—1的電流密度放電(一般地是以IOOmA · g—1的電流密度充電6h，靜置lOmin，再以25mA · g—1的電流密度放電。本發(fā)明的這種設(shè)置，是較大電流充，較大電流放，使樣品在更接近實(shí)際應(yīng)用的狀態(tài)下被檢測)。放電截止電位為-O. 6V相對(duì)于Hg/HgO電極。如圖5所示，MgL8Zr0.2Ni-Ni0.15Ti0.02B0.oi合金電極的初始放電容量為735. 7mAh/g, 100個(gè)循環(huán)時(shí)的放電容量仍為369mAh/g,當(dāng)表面修飾材料比例較小時(shí),合金循環(huán)穩(wěn)定性會(huì)降低很多，B的加入，維持了表面活性中心的活性，提高了活性中心的壽命。實(shí)施例8將Mg、Cu、Ni金屬粉末按Mgh8Cua2Ni的化學(xué)計(jì)量比均勻混合，裝入容積為IOOml的不銹鋼真空球罐中，按材料鋼珠為I : 20的重量比放入不銹鋼鋼珠。在球磨之前先將球磨罐抽真空，并充入I. OXlO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化。球磨的轉(zhuǎn)速為480轉(zhuǎn)/分鐘。球磨時(shí)間為80小時(shí)。工作制度采用間歇旋轉(zhuǎn)式，以防止升溫過高致使已非晶化的合金重新晶化。取出 Mgh8Cua2Ni 合金粉末，按(Mg1 8Cu0 2Ni)50wt%, (Ni015Ti0.02B0.02) 50wt%的比例添加Ni、Ti、B粉末，混合均勻，加入不銹鋼磨罐中。先將球磨罐抽真空，并充入I. OX IO5Pa的氬氣以防止合金屬粉末被氧化.球磨的轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘，球磨30小時(shí)，制得MgL8Cu0.2Ni-Ni0.15Ti0.02B0.o2合金粉。將產(chǎn)物進(jìn)行X-射線衍射物相分析、掃描電子顯微鏡以及合金容量的測定。作為對(duì)照，嘗試了先將Ti和B粉末混合球磨80h，再與Ni —起加入Mg1.6CuQ. 2Ni合金粉末中進(jìn)行球磨修飾，制得Mg1.8Cu0.2Ni-Ni0.15 (TiB) 0.02合金粉。將所得合金粉與羰基鎳粉按質(zhì)量比I : 3混合均勻，在20MPa壓力下壓成直徑為
I.Ocm的小片，稱量小片質(zhì)量，并計(jì)算活性物質(zhì)的真實(shí)含量，再用兩片直徑為2. 5cm的泡沫鎳將小片夾在中間，用IOMPa壓力壓實(shí)，點(diǎn)焊上極耳，制得測試電極。用測試電極，燒結(jié)式Ni00H/Ni (OH)2做輔助電極，Hg/HgO電極做參比電極的三電極體系測試合金電極的電化學(xué)性能。電解液為6mol · L-1的KOH水溶液。以200mA · g-1的電流密度充電6h，靜置IOmin,再以50mA · g—1的電流密度放電(一般地是以IOOmA · g—1的電流密度充電6h，靜置lOmin，再以25mA · g—1的電流密度放電。本發(fā)明的這種設(shè)置，是較大電流充，較大電流放，使樣品在更接近實(shí)際應(yīng)用的狀態(tài)下被檢測)。放電截止電位為-0. 6V相對(duì)于Hg/HgO電極。如圖6所示，Mg1. Wua2Ni-Niai5Tiatl2Bc^ 02合金電極的初始放電容量為616. 9mAh/g, 100個(gè)循環(huán)時(shí)的放電容量仍為351. 2mAh/g，此時(shí)MguCua2N-Ni僅為184. 3mAh/g ;同時(shí)，也高于先Ti、B球磨再加入Ni和合金進(jìn)行球磨包覆的Mgh8Cua2N-Niai5(TiB)atl2合金電極的297mAh/g。這表明，Ni、Ti、B三種元素的粉末一起直接加入進(jìn)行包覆的改良效果更佳，更有益于元素間產(chǎn)生良好的協(xié)同作用，更有益于工業(yè)化生產(chǎn)，減少能耗。
權(quán)利要求
1.ー種鎂基儲(chǔ)氫合金材料，化學(xué)通式為Mgz_xMxNi-Nia_d_eTdAe，其中Nia_d_eTdAe包覆在Mgz_xMxNi 非晶態(tài)合金表面，Mgz_xMxNi 和 Nia_d_eTdAe 的質(zhì)量比為 10 : I I : 2 ;Mgz_xMxNi 中，M代表原子半徑大于等于Ni，電負(fù)性大于Mg而小于Ni的ー種或多種元素，I彡z彡5，0 < X< 3，z > X ；Nia_d_eTdAe中，T代表電負(fù)性大于Mg而小于等于I. 7的ー種或多種元素，A代表電負(fù)性為 I. 9 2. 5 的元素，O <a<3,0<d<2,0^e<l,a^ (d+e)，且 a-d-e 和 e不能同時(shí)為O。
2.如權(quán)利要求I所述的鎂基儲(chǔ)氫合金材料，其特征在于，所述鎂基儲(chǔ)氫合金材料的粒徑范圍為O. 01 74 μ m。
3.如權(quán)利要求I所述的鎂基儲(chǔ)氫合金材料，其特征在干，M選自下列元素中的一種或多種:A1、Cu、Ni、Si、V、Zr、Cr、Mo、Sn、Zn 和 Co。
4.如權(quán)利要求I所述的鎂基儲(chǔ)氫合金材料，其特征在干，T選自下列元素中的一種或多種Ti、Zn、Mn、V、Cr、Co 和 Zr。
5.如權(quán)利要求I所述的鎂基儲(chǔ)氫合金材料，其特征在干，A選自下列元素中的一種或多種B、C、P、Ge 和 Sn。
6.如權(quán)利要求I所述的鎂基儲(chǔ)氫合金材料，其特征在干，Mgz_xMxNi和Nia_d_eTdAe的質(zhì)量比為I : I I : I. 5。
7.如權(quán)利要求I所述的鎂基儲(chǔ)氫合金材料，其特征在于，所述化學(xué)通式中，O.I ≤ X ≤ 1，0· I ≤ d ≤1，0· 05 ≤ e≤ O. 5。
8.權(quán)利要求I 7任一所述鎂基儲(chǔ)氫合金材料的制備方法，包括以下步驟 1)按Mgz_xMxNi所示化學(xué)計(jì)量比稱取各元素粉末，混合均勻后在氫氣或氬氣氛圍下球 磨10 150小時(shí)，制成非晶態(tài)合金； 2)按Nia_d_；TdAe所示化學(xué)計(jì)量比稱取各元素粉末混合，將所得混合物與步驟I)制備的合金Mgz_xMxNi按比例混合均勻，然后在氬氣氛圍下球磨5 100小時(shí)，得到鎂基儲(chǔ)氫合金材料。
9.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，步驟I)中所稱取的元素Mg、M和Ni粉末的粒徑為150目 200目；球磨轉(zhuǎn)速為400-500轉(zhuǎn)/分。
10.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中所稱取的元素Ni、T和A粉末的粒徑為200目 250目；球磨轉(zhuǎn)速為450-520轉(zhuǎn)/分。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種鎂基儲(chǔ)氫合金材料及其制備方法，化學(xué)通式為Mgz-xMxNi-Nia-d-eTdAe，是在Mgz-xMxNi非晶態(tài)合金表面包覆Nia-d-eTdAe，二者質(zhì)量比為10∶1～1∶2；M代表原子半徑大于等于Ni，電負(fù)性大于Mg而小于Ni的一種或多種元素，1≤z≤5，0＜x＜3，z＞x；T代表電負(fù)性大于Mg而小于等于1.7的一種或多種元素，A代表電負(fù)性為1.9～2.5的元素，0＜a＜3，0＜d＜2，0≤e＜1，a≥(d+e)，且a-d-e和e不能同時(shí)為0。該鎂基儲(chǔ)氫合金材料是一種放電容量高、循環(huán)穩(wěn)定性好、耐過充過放性能強(qiáng)的非晶態(tài)鎂基儲(chǔ)氫材料。
文檔編號(hào)C22C1/05GK102618761SQ20121011718
公開日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月19日
發(fā)明者丁盼爽, 侯占忠, 劉亞品, 吳君修, 孫化鵬, 張便利, 張曉陽, 楊桂玲, 郜雪玲, 高貴軍 申請(qǐng)人:孫化鵬, 楊桂玲