專利名稱：一種回收氯化錳殘液中鈷、銅、鋅、錳的方法
技術領域：
本發(fā)明屬于濕法冶金、化工領域，特別涉及一種回收氯化錳殘液中鈷、銅、鋅、錳的方法。
背景技術：
目前在處理同時含鈷、銅、鋅、錳的礦石時，常常將礦石中的鈷、銅、鋅、錳浸出后， 先Lix984等萃取劑將浸出液中的銅分離出來，再用I32O4等萃取劑分離出鈷，將含鋅、錳(夾帶部分鈷、銅)的溶液用碳酸鹽等沉淀后返回火法系統(tǒng)回收其中的鈷、銅，其中鋅在火法回收時揮發(fā)掉，錳被造渣棄去，這種方法鈷、銅的回收率極低，鋅、錳得不到回收，造成了極大的資源浪費和環(huán)境污染；在處理含鈷、銅、鋅、錳的富鈷結殼礦這種海底多金屬礦時往往采用Lix984萃取銅、I32tl4萃取鋅、HA-I萃取鈷分離錳的工藝，該工藝流程長，成本高、有價金屬回收率低。
發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的技術問題是針對現(xiàn)有技術中存在的問題，提供一種綜合回收氯化錳殘液中鈷、銅、鋅、錳的方法，以縮短綜合回收工藝流程，降低生產成本，提高有價金屬回收率和回收產品的純度。本發(fā)明為解決上述技術問題采用如下技術方案
一種回收氯化錳殘液中鈷、銅、鋅、錳的方法，該方法包括以下步驟 a用濃度為24% 35%的鹽酸溶液將氯化錳殘液中氯離子濃度調整至250 350g/L ； b用含5% 30% N235，5% 20%異辛醇和50% 90%磺化煤油的萃取劑在相比0/ A = 1 :0. 5 5，萃取氯化錳殘液中的鈷、銅、鋅離子留在萃余液中；
c用氯離子濃度為60g/L 80g/L的氯化鈉溶液或鹽酸溶液，在相比0/A = 1 :0. 5 5，反萃取萃余液有機相中的鈷，得到氯化鈷沉淀物；用純水在相比0/A = 1 :0. 5 5，反萃取萃余液負載有機相中的銅，得到氯化銅沉淀物；用反萃取劑草酸、碳酸鈉、氫氧化鉀在相比0/A = 1 :0. 5 5，反萃取萃余液負載有機相中的鋅，得到鋅的沉淀物；
d用含10% 30% P2Q4、90% 70%磺化煤油、皂化率為50% 80%的萃取劑在相比 0/k=l :0. 5 5，萃取經隊35萃取后所得萃余液中的錳離子；用反萃取劑硫酸或鹽酸溶液在相比0/A = 1 :1 5，反萃取經P2tl4萃取后所得負載有機相中的錳；
e將反萃取出的鋅沉淀洗滌、干燥、煅燒，即得本發(fā)明回收到的氧化鋅產品；將反萃取出的含錳溶液蒸發(fā)、結晶、干燥，即得到本發(fā)明回收到的錳鹽產品。所述氯化錳殘液為在處理含錳、鈷、銅、鋅的礦石過程中所產生的含鈷、銅、鋅的氯化錳溶液或用鹽酸浸出含錳、鈷、銅、鋅的礦石時，所得到的氯化錳浸出液。所述用于反萃取P2tl4萃取后所得負載有機相中的錳時，所用反萃取劑硫酸或鹽酸溶液的濃度為lmol/L 4mol/L。本發(fā)明具有工藝流程短、生產成本低、有價金屬回收率高、回收到的產品純度高的優(yōu)點。利用本發(fā)明回收鈷、銅、鋅、錳的回收率在90%以上，回收得到的鈷、銅、鋅產品中雜質含量在lg/L以下，錳產品中雜質含量在2%以下。
具體實施例方式
實施例1
a用濃度為24%的鹽酸溶液將處理含錳、鈷、銅、鋅的礦石過程中所產生的含鈷、銅、鋅的氯化錳溶液中氯離子濃度調整至300g/L ；
b用含5% N235，5%異辛醇和90%磺化煤油的萃取劑在相比0/A = 1 0. 5，萃取氯化錳殘液中的鈷、銅、鋅離子留在萃余液中；
c用氯離子濃度為60g/L的氯化鈉溶液在相比0/A= 1 :0. 5，反萃取萃余液有機相中的鈷，得到氯化鈷沉淀物；用純水在相比0/A =1:0.5,反萃取萃余液負載有機相中的銅，得到氯化銅沉淀物；用反萃取劑碳酸鈉在相比0/A = 1 0. 5，反萃取萃余液負載有機相中的鋅， 得到鋅的沉淀物；
d用含10% P204和90%磺化煤油，皂化率為50%的萃取劑，在相比0/A = 1 :0. 5，萃取經N235萃取后所得萃余液中的錳離子；用lmol/L的鹽酸在相比0/A = 1 :1下，反萃取經 P204萃取后所得負載有機相中的錳；
e將反萃取出的草酸鋅洗滌、干燥、煅燒，即得本發(fā)明回收到的氧化鋅產品；將反萃取出的氯化錳溶液蒸發(fā)、結晶、干燥，即得到本發(fā)明回收到的五水氯化錳產品。實施例1結果如下表1所示 表1實施例1結果
權利要求
1.一種回收氯化錳殘液中鈷、銅、鋅、錳的方法，其特征在于該方法包括以下步驟a用濃度為24% 35%的鹽酸溶液將氯化錳殘液中氯離子濃度調整至250 350g/L ； b用含5% 30% N235，5% 20%異辛醇和50% 90%磺化煤油的萃取劑在相比0/ A = 1 :0. 5 5，萃取氯化錳殘液中的鈷、銅、鋅離子留在萃余液中；c用氯離子濃度為60g/L 80g/L的氯化鈉溶液或鹽酸溶液，在相比0/A = 1 :0. 5 5，反萃取萃余液有機相中的鈷，得到氯化鈷沉淀物；用純水在相比0/A = 1 :0. 5 5，反萃取萃余液負載有機相中的銅，得到氯化銅沉淀物；用反萃取劑草酸、碳酸鈉、氫氧化鉀在相比0/A = 1 :0. 5 5，反萃取萃余液負載有機相中的鋅，得到鋅的沉淀物；d用含10% 30% 1^4、70% 90%磺化煤油，皂化率為50% 80%的萃取劑在相比 0/A = 1 :0. 5 5，萃取經N235萃取后所得萃余液中的錳離子；用濃度為1 4mol/L反萃取劑硫酸或鹽酸溶液在相比0/A = 1 :1 5，反萃取經P2tl4萃取后所得負載有機相中的錳； e將反萃取出的鋅沉淀物洗滌、干燥、煅燒，即得本發(fā)明回收的氧化鋅產品；將反萃取出的含錳溶液蒸發(fā)、結晶、干燥，即得到本發(fā)明回收的錳鹽產品。
2.根據權利要求1所述的一種回收氯化錳殘液中鈷、銅、鋅、錳的方法，其特征在于所述氯化錳殘液為在處理含錳、鈷、銅、鋅的礦石過程中所產生的含鈷、銅、鋅的氯化錳溶液或用鹽酸浸出含錳、鈷、銅、鋅的礦石時，所得到的氯化錳浸出液。
3.根據權利要求1所述的一種回收氯化錳殘液中鈷、銅、鋅、錳的方法，其特征在于所述用于反萃取I32tl4萃取后所得負載有機相中的錳時，所用反萃取劑硫酸或鹽酸溶液的濃度為 lmol/L 4mol/L。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種回收氯化錳殘液中鈷、銅、鋅、錳的工藝，該工藝鈷、銅、鋅、錳的回收率在90％以上，回收得到的鈷、銅、鋅產品中雜質含量在1g/L以下，錳產品中雜質含量在2％以下。該工藝的主要內容是將氯化錳殘液中氯離子濃度調整到250～350g/L，再用N235萃取其中的鈷、銅、鋅，錳留在萃余液中，然后用反萃劑反萃有機相中的鈷、銅、鋅，得到純凈的氯化鈷、氯化銅溶液和鋅的沉淀物，將鋅的沉淀物洗滌、干燥、煅燒得到氧化鋅產品；用P204萃取萃余液中的錳，再用酸反萃，得到錳鹽溶液，將該錳鹽溶液蒸發(fā)、結晶、干燥、得到錳鹽產品。該工藝具有工藝流程短、有價金屬回收率高、回收產品純度高、回收成本低的優(yōu)點。
文檔編號C22B3/40GK102242266SQ20111015995
公開日2011年11月16日 申請日期2011年6月15日 優(yōu)先權日2011年6月15日
發(fā)明者陳國棟 申請人:金川集團有限公司