調(diào)色劑、顯影劑、調(diào)色劑儲存容器、處理盒及圖像形成裝置的制作方法

專利名稱：調(diào)色劑、顯影劑、調(diào)色劑儲存容器、處理盒及圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種調(diào)色劑、具有該調(diào)色劑的顯影劑、調(diào)色劑儲存容器及處理盒以及使用該調(diào)色劑的圖像形成裝置，所述調(diào)色劑適用于電子照相法、靜電記錄法、靜電印刷法寸。
背景技術(shù)：
利用電子照相法的圖像形成一般通過下述一系列的工藝來進(jìn)行，S卩，在感光體 (靜電荷圖像載體)上形成靜電荷圖像，將該靜電荷圖像用顯影劑進(jìn)行顯影，形成可視圖像 (調(diào)色劑圖像)，然后，將該可視圖像轉(zhuǎn)印在紙等記錄介質(zhì)上，利用熱、壓力或溶劑氣體等定影于在轉(zhuǎn)印介質(zhì)上，由此形成定影圖像(參照專利文獻(xiàn)1)。作為上述顯影劑，已知有單獨(dú)使用磁性調(diào)色劑或非磁性調(diào)色劑的單組分顯影劑、 以及由調(diào)色劑和載體構(gòu)成的雙組分顯影劑。另外，在單組分顯影方式中，根據(jù)將調(diào)色劑粒子保持在顯影輥上時是否使用磁力而分類成磁性單組分顯影方式及非磁性單組分顯影方式。另外，作為調(diào)色劑，通常使用的是通過混煉粉碎法制造的粉碎調(diào)色劑，所述混煉粉碎法為將熱塑性樹脂與著色劑等一起進(jìn)行熔融混煉，然后進(jìn)行微粉碎，再進(jìn)行分級。需要說明的是，為了改善流動性或清潔性，有時會根據(jù)需要在調(diào)色劑粒子表面添加無機(jī)微粒或有機(jī)微粒。近年來，為了不在熱輥上涂敷油而賦予脫模性，從而防止調(diào)色劑的熔敷的問題，通常采用在調(diào)色劑中添加蠟的方法。在此，蠟在調(diào)色劑中的分散狀態(tài)對脫模性有很大影響。 蠟與調(diào)色劑中的粘合劑相容時，不能表現(xiàn)出脫模性，只有蠟作為不相容的疇粒子存在才能表現(xiàn)出脫模性。此時，如果疇粒子的分散粒徑過大，則由于存在于調(diào)色劑粒子表面附近的蠟的比例相對地增加，有時會顯示出凝聚性而使流動性變差，或在長期使用中蠟移動到載體或感光體等上而發(fā)生成膜，從而不能得到良好的畫質(zhì)。另一方面，如果疇粒子的分散粒徑過小，則蠟過度地微分散而有時不能得到充分的脫模性。在上述混煉粉碎法中，由于難以控制蠟的疇粒子的分散粒徑，并且蠟容易存在于斷裂面上，因此，有時會產(chǎn)生下述各種問題露出在調(diào)色劑表面的蠟變多、流動性變差或發(fā)生成膜等。此外，還存在如下問題利用混煉粉碎法得到的調(diào)色劑一般來講粒度分布較寬， 在調(diào)色劑的摩擦帶電性方面產(chǎn)生不均，不僅容易產(chǎn)生模糊(力寸'J )等，而且在生產(chǎn)效率的關(guān)系上，難以得到體積平均粒徑為2 μ m 8 μ m的小粒徑調(diào)色劑，不能對應(yīng)于高畫質(zhì)的要求。因此，通過在水相中進(jìn)行造粒而得到的調(diào)色劑備受關(guān)注。該調(diào)色劑的粒度分布窄， 容易進(jìn)行小粒徑化，同時，可以得到高畫質(zhì)且高精細(xì)的圖像，因蠟等的高分散而引起的耐反印(offset)性及低溫定影性也優(yōu)異。另外，由于帶電均勻而使轉(zhuǎn)印性優(yōu)異，而且流動性良好，在料斗的設(shè)計(jì)、能夠?qū)崿F(xiàn)用于使顯影輥旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)矩小型化等顯影裝置的設(shè)計(jì)上也是有利的。另外，提出了如下方法在調(diào)色劑組合物的乳化時添加蠟微粒并使其均勻且牢固地附著在調(diào)色劑表面，所述蠟微粒通過在蠟?zāi)z乳中添加聚合性乙烯基單體和水溶性聚合引發(fā)劑并使其聚合而包覆或浸透有乙烯基聚合物(參照專利文獻(xiàn)2)。但是，在該方法中，必須使蠟?zāi)z乳和聚合性乙烯基單體聚合，另外，由于構(gòu)成蠟微粒的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) 高，因此存在低溫下的脫模性、低溫定影性等較差的問題。另外，在專利文獻(xiàn)3中記載了如下內(nèi)容通過將具有極性基團(tuán)的物質(zhì)和含有蠟的聚合性單體在水中進(jìn)行懸浮聚合而制造調(diào)色劑，可以含有在粉碎調(diào)色劑中不能使用的低熔點(diǎn)的蠟。此時，蠟這樣的非極性成分與極性成分相反，不存在于調(diào)色劑粒子的表面附近，而是采取被表面的極性成分包覆的類似膠囊的結(jié)構(gòu)。但是，對于調(diào)色劑粒子內(nèi)部的蠟的分布未進(jìn)行分析，其分布情況不明確。專利文獻(xiàn)4中記載了一種調(diào)色劑，其中，蠟的含量為0. 1質(zhì)量％ 40質(zhì)量％，露出在調(diào)色劑表面的蠟的存在比例為露出在表面的構(gòu)成化合物的1質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。利用 ESCA對露出在調(diào)色劑表面的蠟的比例進(jìn)行測定，并對該比例進(jìn)行了規(guī)定。但是，利用ESCA 的分析限于距調(diào)色劑的最表面0. 1 μ m左右的深度，因此，不能得知存在于更內(nèi)側(cè)、適合在定影工序中發(fā)揮脫模性的蠟的分散狀態(tài)。另外，就專利文獻(xiàn)5中記載的調(diào)色劑而言，利用FTIR-ATR對露出在調(diào)色劑表面的蠟的比例進(jìn)行測定，并對該比例進(jìn)行了規(guī)定。但是，調(diào)色劑結(jié)塊和熱反印性、以及成膜和粘紙分別處于完全的折衷關(guān)系，要想進(jìn)一步改善定影性，僅僅通過進(jìn)行調(diào)色劑的改良、控制蠟的分散狀態(tài)是很難實(shí)現(xiàn)的。近年來，復(fù)印機(jī)的印刷速度不斷提高。尤其是在產(chǎn)品印刷的領(lǐng)域中，高速化顯著。 在復(fù)印機(jī)中，需要充分的紙張分離性，以不發(fā)生粘紙，但是，隨著印刷速度的提高，要求高的分離性，因此，為了可以從辦公領(lǐng)域展開至產(chǎn)品印刷領(lǐng)域，確保比現(xiàn)有制品更高的分離性成為課題。因此，迫切期望一種能夠始終穩(wěn)定且有效地得到調(diào)色劑的方法，所述調(diào)色劑不僅具有保持小粒徑且粒度分布窄、而且流動性優(yōu)異這樣的化學(xué)調(diào)色劑的優(yōu)點(diǎn)，而且脫模性及定影時的紙張分離性優(yōu)異，很少發(fā)生成膜，且同時還具有耐熱保存性，可得到高畫質(zhì)的圖像。但目前還沒有提供該方法。另外，專利文獻(xiàn)6中記載的調(diào)色劑使用熔融粘度低的蠟來確保紙張剝離性，但存在如下問題一般使用熔融粘度低的蠟時，在定影時蠟揮發(fā)而產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)化合物，或污染紙張?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 美國專利第2297691號說明書專利文獻(xiàn)2 日本特開2004-2^669號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本專利第沈63016號公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本專利第3225889號公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開2004-246345號公報(bào)專利文獻(xiàn)6 日本專利第3478676號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的課題在于，解決上述現(xiàn)有的各種問題，實(shí)現(xiàn)以下的目的。S卩，本發(fā)明的目的在于，提供一種調(diào)色劑、含有該調(diào)色劑的顯影劑、調(diào)色劑儲存容器、處理盒以及使用該調(diào)色劑的圖像形成裝置，所述調(diào)色劑不僅保持了小粒徑且粒度分布窄、而且流動性優(yōu)異這樣的化學(xué)調(diào)色劑的優(yōu)點(diǎn)，而且在調(diào)色劑定影時，因加熱而產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)少， 印刷用紙的背面粘臟得以降低，很少發(fā)生成膜且定影時紙的分離性優(yōu)異，流動性及補(bǔ)給性優(yōu)異，轉(zhuǎn)印效率也優(yōu)異，且兼具低溫定影性和耐熱保存性，可得到高畫質(zhì)的圖像。為了解決上述問題，本發(fā)明人等進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過具有特定范圍的調(diào)色劑的粘彈性、且將定影時的蠟滲出量控制在特定范圍，可以解決下述(1) (6)的課題，以至完成了本發(fā)明。(1)提供一種調(diào)色劑定影時因加熱而產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)少、且不污染印刷用紙的調(diào)色劑。(2)提供一種很少發(fā)生成膜且定影時的紙分離性優(yōu)異的高可靠性的調(diào)色劑。(3)提供一種流動性和補(bǔ)給性優(yōu)異的調(diào)色劑。(4)提供一種可以同等地實(shí)現(xiàn)上述⑴ (3)的課題的調(diào)色劑及圖像形成裝置。(5)提供一種轉(zhuǎn)印效率優(yōu)異且轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑少、能夠得到高品位的圖像的調(diào)色劑及圖像形成裝置。(6)提供一種低溫定影性優(yōu)異、耗電少且以高層次兼?zhèn)湓诓噬珗D像中所必須的高轉(zhuǎn)印性和OHP透過性的新型調(diào)色劑。本發(fā)明基于本發(fā)明人等的上述見解，作為用于解決上述課題的方法，如下所述。 即<1> 一種調(diào)色劑，其是將調(diào)色劑材料液在水系介質(zhì)中乳化或分散、并進(jìn)行造粒而得到的，所述調(diào)色劑材料液是使調(diào)色劑材料溶解或分散于油系介質(zhì)中而形成的，其中，所述調(diào)色劑含有烴系蠟和粘結(jié)樹脂，所述烴系蠟在165°C時的質(zhì)量減少為10質(zhì)量％以下，并且，用流變儀測定的調(diào)色劑的粘度η與定影時的蠟滲出量W滿足下述式(1)40 彡 η X (ff-0. 18)彡 13 . ··式(1)上述式(1)中，η (Pa-s)表示在140°C以上且200°C以下的區(qū)域內(nèi)調(diào)色劑的tan δ 顯示峰值的溫度時的復(fù)粘度，W表示在170°C定影時蠟從調(diào)色劑中的滲出量(定影圖像表面的蠟/粘結(jié)樹脂的比值)。<2>上述<1>所述的調(diào)色劑，其是如下形成的將調(diào)色劑材料液在水系介質(zhì)中乳化或分散并進(jìn)行粒后，進(jìn)一步除去油系介質(zhì)中的有機(jī)溶劑并進(jìn)行清洗，再以漿液狀態(tài)進(jìn)行加熱。<3>上述<1>或<2>所述的調(diào)色劑，其中，烴系蠟至少含有微晶蠟。<4>上述<1> <3>中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑材料含有粘結(jié)樹脂A及粘結(jié)樹脂前體中的至少任一種作為能夠在調(diào)色劑中形成粘結(jié)樹脂的樹脂成分。<5>上述<4>所述的調(diào)色劑，其中，所述粘結(jié)樹脂前體為含活潑氫基團(tuán)的化合物及能夠與所述含活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物，且該調(diào)色劑含有粘結(jié)樹脂B，所述粘結(jié)樹脂B是使含有活潑氫基團(tuán)的化合物和能夠與所述含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物在水系介質(zhì)中反應(yīng)而形成的。
6
<6>上述<1> <5>中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑材料含有蠟分散劑，且蠟分散劑相對于蠟的含量為40質(zhì)量％以上且低于80質(zhì)量％。<7> 一種顯影劑，其包含載體和上述<1> <6>中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑。<8> 一種調(diào)色劑儲存容器，其中具有上述<1> <6>中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑。<9> 一種處理盒，其至少具有靜電潛像載體和顯影機(jī)構(gòu)，所述顯影機(jī)構(gòu)使用調(diào)色劑對形成在所述靜電潛像載體上的靜電潛像進(jìn)行顯影而形成可視圖像，且該處理盒能夠在圖像形成裝置主體中拆裝，其中，所述調(diào)色劑為上述<1> <6>中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑。<10> 一種圖像形成裝置，其至少具有靜電潛像載體、在所述靜電潛像載體上形成靜電潛像的靜電潛像形成機(jī)構(gòu)、使用調(diào)色劑對所述靜電潛像進(jìn)行顯影而形成可視圖像的顯影機(jī)構(gòu)、將所述可視圖像轉(zhuǎn)印在記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)、和使轉(zhuǎn)印在所述記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印圖像定影的定影機(jī)構(gòu)，其中，所述調(diào)色劑為上述<1> <6>中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以解決現(xiàn)有的上述各種問題，實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。即，本發(fā)明可以提供一種調(diào)色劑、具有該調(diào)色劑的顯影劑、調(diào)色劑儲存容器、處理盒及使用該調(diào)色劑的圖像形成裝置，所述調(diào)色劑不僅保持了小粒徑且粒度分布窄、而且流動性優(yōu)異這樣的化學(xué)調(diào)色劑的優(yōu)點(diǎn)，而且在調(diào)色劑定影時，因加熱而產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)少，印刷用紙的背面粘臟得以降低，很少發(fā)生成膜且定影時紙的分離性優(yōu)異，流動性及補(bǔ)給性優(yōu)異，轉(zhuǎn)印效率也優(yōu)異，且兼具低溫定影性和耐熱保存性，可得到高畫質(zhì)的圖像。


圖1是本發(fā)明的處理盒的一例的簡略剖視圖。圖2是本發(fā)明的圖像形成裝置的一例的簡略剖視圖。圖3是在實(shí)施例的分離性評價(jià)時使用的用來測定記錄介質(zhì)的推壓力的裝置的簡圖。附圖標(biāo)記(關(guān)于圖1)101感光體102帶電機(jī)構(gòu)103曝光機(jī)構(gòu)
104顯影機(jī)構(gòu)105受像紙107清潔機(jī)構(gòu)108轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)(關(guān)于圖2)1感光體11除電器12帶電器
13曙光器
14顯影器
15轉(zhuǎn)印前充電器
16截止輥
17轉(zhuǎn)印紙
18轉(zhuǎn)印器
19分離充電器
20分離爪
21清潔前充電器
22毛刷
23清潔刀
(關(guān)于圖3)
25定影輥
26加壓輥
27測力傳感器
28記錄爪
29支點(diǎn)
30夾持部
S記錄介質(zhì)
具體實(shí)施例方式(調(diào)色劑)對本發(fā)明的調(diào)色劑進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的調(diào)色劑是將調(diào)色劑材料液在水系介質(zhì)中乳化或分散并進(jìn)行造粒而形成的調(diào)色劑，其至少含有粘結(jié)樹脂及蠟，進(jìn)一步根據(jù)需要含有著色劑、外部添加劑等其它成分。這里，所述調(diào)色劑含有烴系蠟，所述烴系蠟在165°C時的質(zhì)量減少為10質(zhì)量％以下，并且，用流變儀測定的調(diào)色劑的粘度η與定影時的蠟滲出量W滿足下述式(1)40 彡 η X (ff-0. 18)彡 13 . ··式(1)上述式(1)中，η (Pa-s)表示在140°C以上且200°C以下的區(qū)域內(nèi)調(diào)色劑的tan δ 顯示峰值的溫度時的復(fù)粘度，W表示在170°C定影時蠟從調(diào)色劑中的滲出量(定影圖像表面的蠟/粘結(jié)樹脂的比值)。在本發(fā)明中，為了防止調(diào)色劑定影時因加熱而產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)，使用了在165°C時的質(zhì)量減少為10質(zhì)量％以下的揮發(fā)性低的烴系賭，其結(jié)果，產(chǎn)生如下問題定影時由于蠟的存在而使脫模性降低，從而使紙卷繞在定影帶上。在本發(fā)明中，對上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，熔融時蠟的粘度提高，蠟不易從調(diào)色劑中滲出，因此，可以通過改善滲出性來確保脫模性。蠟的滲出量少時，如上所述不能確保紙的脫模性，而蠟的滲出量過多時，在感光體上發(fā)生成膜。另一方面，對于定影后圖像從定影帶或定影輥上脫模所需要的力而言，在140°C以上且200°C以下的區(qū)域內(nèi)，在調(diào)色劑的tan δ (GVG')顯示峰值的溫度下達(dá)到最大，此時的調(diào)色劑的復(fù)粘度越高，越能夠確保紙的脫模性。但是，當(dāng)調(diào)色劑的復(fù)粘度過高時，定影下限溫度上升。因此，需要使調(diào)色劑的粘彈性為特定的范圍。在本發(fā)明中，已發(fā)現(xiàn)滿足上述式(1)時，可以確保最優(yōu)異的脫模。并且還發(fā)現(xiàn) 雖然η (Pa· s)依賴于蠟的種類及其含量，但當(dāng)上述tan δ的峰值溫度下的復(fù)粘度落入 250Pa · s以上且600Pa · s以下的范圍時，可以確保充分的脫模性。上述η低于250Pa · s 時，有時調(diào)色劑的粘度過低而引起熱反印，當(dāng)η超過600 · S時，有時調(diào)色劑的熔融難以進(jìn)行，不能確保低溫定影性。<調(diào)色劑材料液>調(diào)色劑材料液是使調(diào)色劑材料溶解或分散于油系介質(zhì)而形成的。作為上述調(diào)色劑材料，只要能夠形成調(diào)色劑且含有在調(diào)色劑中能夠形成上述粘結(jié)樹脂的樹脂成分及蠟，就沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，作為上述樹脂成分， 至少含有后述的粘結(jié)樹脂A及粘結(jié)樹脂前體中的至少任一種、著色劑及蠟，進(jìn)一步根據(jù)需要含有蠟分散劑、帶電控制劑等其它成分。需要說明的是，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的調(diào)色劑的制造方法中，預(yù)先將蠟與樹脂、蠟分散劑一起在液體中進(jìn)行熔融并冷卻來制作蠟分散液，上述調(diào)色劑材料液的制備可以通過使粘結(jié)樹脂(粘結(jié)樹脂A)、作為粘結(jié)樹脂前體的含有活潑氫基團(tuán)的化合物及能夠與該含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物(預(yù)聚物)、蠟分散液、著色劑、帶電控制劑等調(diào)色劑材料溶解或分散在上述油系介質(zhì)中來進(jìn)行。另外，在構(gòu)成上述調(diào)色劑的材料中，對于能夠與含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物、蠟、蠟分散劑以外的成分而言，既可以在后述的水系介質(zhì)的制備中添加混合于該水系介質(zhì)中，或者也可以在將調(diào)色劑材料液添加于水系介質(zhì)時與調(diào)色劑材料液一起添加于水系介質(zhì)中。作為上述油系介質(zhì)，是能夠溶解或分散上述調(diào)色劑材料的溶劑，該溶劑優(yōu)選含有有機(jī)溶劑。而且，優(yōu)選在形成調(diào)色劑的母體粒子時或形成調(diào)色劑的母體粒子后除去上述溶劑。作為上述溶劑，從除去的容易性方面考慮，優(yōu)選沸點(diǎn)低于150°C的揮發(fā)性的溶劑。上述沸點(diǎn)為150°C以上的情況下，有時在除去溶劑時發(fā)生調(diào)色劑粒子的凝聚。作為這樣的溶劑，可列舉例如甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷、1，1，2_三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯苯、1，1_ 二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、以及甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。其中，優(yōu)選甲苯、二甲苯、苯、二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷、氯仿、 四氯化碳，特別優(yōu)選乙酸乙酯。這些溶劑既可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。作為上述有機(jī)溶劑的使用量，沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，相對上述調(diào)色劑材料100質(zhì)量份，優(yōu)選為40質(zhì)量份 300質(zhì)量份，更優(yōu)選為60質(zhì)量份 140質(zhì)量份， 進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量份 120質(zhì)量份。上述蠟分散液優(yōu)選通過如下方法來制作，S卩，在將蠟分散于液體中時，將蠟在油相制作中使用的溶劑中進(jìn)行加熱熔解并快速冷卻而使其重結(jié)晶，然后使用磨機(jī)等細(xì)細(xì)地粉碎。加熱溫度可以根據(jù)使用的溶劑任意地設(shè)定，但當(dāng)設(shè)定的溫度不低于溶劑的沸點(diǎn)時，溶劑蒸發(fā)變得顯著，制作困難。-賭-上述蠟至少包含在165°C時的質(zhì)量減少為10質(zhì)量％以下的烴系蠟，進(jìn)一步根據(jù)需要含有在165°C時的質(zhì)量減少為10質(zhì)量％以下的其它蠟。作為上述烴系蠟，只要是在165°C時的質(zhì)量減少為10質(zhì)量％以下的僅由C-H、C-C 鍵形成分子鏈的長鏈烴，就沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，優(yōu)選蠟的針入度為5以上且25以下。作為這樣的烴系蠟，可列舉例如石蠟、微晶蠟這樣的石油蠟，以及聚乙烯蠟這樣的合成烴蠟等。其中，從定影時的揮發(fā)成分少、及低溫定影性提高方面考慮，優(yōu)選具有低熔點(diǎn)的微晶蠟。上述質(zhì)量減少率超過10%時，在為了定影而對調(diào)色劑進(jìn)行加熱時，蠟發(fā)生揮發(fā)，因此，設(shè)備內(nèi)被蠟污染，容易產(chǎn)生印刷用紙的背面粘臟。作為上述微晶賭，沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可以使用市售品。作為該市售品，可列舉例如=BeSquare 180 white (Τ0Υ0 ADL公司制造，熔點(diǎn)67°C;在165°C時的質(zhì)量減少為1. 2質(zhì)量％)、BARECO (注冊商標(biāo))C-1035 (WAXPetrolife公司制造、熔點(diǎn)72°C ； 在165°C時的質(zhì)量減少為1. 0質(zhì)量％ )、CRAYVALLAC WN-1442 (Cray Vally公司制造、熔點(diǎn) 820C ；在165°C時的質(zhì)量減少為3. 5質(zhì)量％ )等。作為上述蠟，從提高低溫定影性方面考慮，優(yōu)選為低熔點(diǎn)的蠟，作為其熔點(diǎn)，優(yōu)選為50°C 90°C，更優(yōu)選為60°C 80°C。上述熔點(diǎn)低于50°C時，蠟有時會對耐熱保存性產(chǎn)生不良影響，當(dāng)上述熔點(diǎn)超過 90°C時，有時在低溫下定影時容易引起冷反印。作為上述蠟的針入度，優(yōu)選為5以上且25以下，上述針入度大于25時，調(diào)色劑的
耐熱保存性變差，耐成膜性差。作為上述蠟的針入度，可以通過將蠟進(jìn)行精制來調(diào)整。具體而言，可以通過如下方法來精制，即，使蠟懸浮在有機(jī)溶劑中并進(jìn)行攪拌，使低分子成分溶解，然后進(jìn)行過濾、干燥來精制；或者使其完全溶解在有機(jī)溶劑中，然后進(jìn)行重結(jié)晶。其中，前一方法可以在低溫下進(jìn)行處理且廢溶劑減少，故優(yōu)選。作為用于上述蠟的精制的有機(jī)溶劑，只要是溶解蠟中的低分子量成分的有機(jī)溶劑，就沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可列舉例如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等飽和烴類；乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等不飽和烴類；甲基乙基酮、丙酮等酮類；甲苯等芳香族烴類；甲醇、乙醇、異丙醇等醇類等。其中，優(yōu)選比較廉價(jià)且容易干燥除去溶劑的己烷。蠟的針入度可以按照ASTM D-1321中規(guī)定的方法進(jìn)行測定。在本發(fā)明中，在測定溫度43. 3°C下測定蠟的針入度。在本發(fā)明中，例如所述蠟容易因后述的分散漿液的加熱處理而滲出，因此，即使是少量的蠟，也表現(xiàn)出充分的脫模性。也可以通過提高調(diào)色劑的復(fù)粘度η來提高脫模性，但此時低溫定影性降低。作為上述蠟的含量，相對于100質(zhì)量份樹脂成分，優(yōu)選為3質(zhì)量份 10質(zhì)量份。蠟的含量低于3質(zhì)量份時，有時不能充分地發(fā)揮蠟的脫模功能，從而導(dǎo)致調(diào)色劑附著在定影輥或定影帶上，定影后紙張沒有剝離而發(fā)生卡紙。蠟的含量超過10質(zhì)量份時，調(diào)色劑粒子表面的蠟量增多，因此，在使用中有時會產(chǎn)生如下不良情況熔融蠟附著于感光體或載體表面而產(chǎn)生成膜。作為上述蠟在140°C時的粘度，優(yōu)選為5mPa .S-ISmPa-So通過使用粘度高的蠟， 可以減少在定影時蠟揮發(fā)而產(chǎn)生的V0C。在本發(fā)明中，可以使用平行板型流變儀AR2000(TA儀器日本制造)來測定蠟的粘度。具體而言，可以使用直徑20mm的平行板，以剪切速度 20 (1/S)、在 180°C以10°C /min升溫來求出。在本發(fā)明中，可以通過使用苯乙烯-丙烯酸類樹脂組合物作為其它成分的蠟分散劑，將蠟有效地分散。作為上述苯乙烯-丙烯酸類樹脂組合物，沒有特別限制，可以通過使用公知的技術(shù)將單體進(jìn)行自由基聚合來得到，但優(yōu)選以丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯腈為單體、使用自由基引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合而得到的丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯共聚物。各單體的比例沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。另外，更優(yōu)選在得到上述丙烯酸丁酯、丙烯腈及苯乙烯共聚物中的至少任一種之后，再使其與聚乙烯反應(yīng)而得到的丙烯酸丁酯、丙烯腈及苯乙烯共聚物中的至少任一種與聚乙烯形成的嵌段共聚物。通過同時具有與蠟親和性高的聚乙烯部位和與聚酯樹脂具有親和性的苯乙烯丙烯酸樹脂，可以將蠟和定影助劑有效地分散在調(diào)色劑粒子中。作為上述蠟分散劑的含量，優(yōu)選相對于上述蠟為40質(zhì)量％以上且低于80質(zhì)量％。 本發(fā)明中使用的蠟存在如下問題雖然蠟不易揮發(fā)從而可以減少V0C，但蠟的熔融粘度高， 單獨(dú)的蠟的脫模功能差。在本發(fā)明中，已發(fā)現(xiàn)通過將蠟分散劑的含量設(shè)定為上述范圍，可以同時解決VOC減少和紙張的剝離性這兩個相反的問題。其原理雖然尚不清楚，但可認(rèn)為是通過將蠟分散劑的含量設(shè)定為上述范圍，可以控制調(diào)色劑中的蠟分散狀態(tài)。即，上述蠟分散劑的含量低于40質(zhì)量％時，蠟不能充分地分散，而是露出在調(diào)色劑粒子表面，因此，產(chǎn)生發(fā)生成膜這樣的不良情況；而當(dāng)蠟分散劑的含量為80質(zhì)量％以上時，蠟在調(diào)色劑粒子中進(jìn)行微分散并進(jìn)入到調(diào)色劑粒子中，因此，產(chǎn)生在定影時難以滲出、紙張的剝離性差這樣的不良情況。-樹脂成分_上述樹脂成分是在調(diào)色劑中能夠形成上述粘結(jié)樹脂的成分，該粘結(jié)樹脂只要對紙等記錄介質(zhì)顯示出粘接性，就沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但優(yōu)選為粘結(jié)樹脂 (粘結(jié)樹脂A)及粘結(jié)樹脂前體中的至少任一種。另外，上述粘結(jié)樹脂前體優(yōu)選為含有活潑氫基團(tuán)的化合物及能夠與該含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物。本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選含有粘結(jié)樹脂A及粘接性聚合物(粘結(jié)樹脂B)中的至少任一種作為粘結(jié)樹脂，所述粘接性聚合物(粘結(jié)樹脂B)是使上述含有活潑氫基團(tuán)的化合物及能夠與該含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物(預(yù)聚物)在水系介質(zhì)中反應(yīng)而形成的。對于所述調(diào)色劑材料液而言，通過含有粘結(jié)樹脂前體，可以容易地在調(diào)色劑中添加凝膠成分。一粘結(jié)樹脂A-作為粘結(jié)樹脂A，沒有特別限制，可以根據(jù)目的從公知的粘結(jié)樹脂中適當(dāng)選擇，可列舉例如聚酯樹脂等。其中，優(yōu)選未進(jìn)行改性的聚酯樹脂(未改性聚酯樹脂)。由此，可以提高低溫定影性及光澤性。作為上述未改性聚酯樹脂，可列舉多元醇和多官能羧酸的縮聚物等。作為上述粘結(jié)樹脂A的重均分子量，優(yōu)選為3，000 30，000，更優(yōu)選為4，000 20，000。上述重均分子量低于3，000時，有時耐熱反印性降低。因此，優(yōu)選上述重均分子量低于3，000的成分在上述粘結(jié)樹脂中的含量為0質(zhì)量％ 觀質(zhì)量％。另一方面，上述重均分子量超過30，000時，有時低溫定影性降低。作為上述粘結(jié)樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選為30°C 70°C，更優(yōu)選為35°C 65°C。上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于30°C時，有時調(diào)色劑的耐熱保存性變差，當(dāng)其超過70°C時， 有時低溫定影性不充分。需要說明的是，對于含有進(jìn)行了交聯(lián)反應(yīng)或擴(kuò)鏈反應(yīng)的聚酯樹脂作為粘結(jié)樹脂的調(diào)色劑而言，即使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，也具有良好的保存性。作為上述未改性聚酯樹脂的羥值，優(yōu)選為5mgK0H/g，更優(yōu)選為10mgK0H/g 120mgK0H/g,進(jìn)一步優(yōu)選為20mgK0H/g 80mgK0H/g。上述羥值低于5mgK0H/g時，有時難以兼?zhèn)淠蜔岜４嫘院偷蜏囟ㄓ靶?。作為上述未改性聚酯樹脂的酸值，?yōu)選為10mgK0H/g 30mgK0H/g。由此，調(diào)色劑容易帶負(fù)電。一粘結(jié)樹脂前體一作為形成上述粘結(jié)樹脂B的粘結(jié)樹脂前體，沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但優(yōu)選為含有活潑氫基團(tuán)的化合物及能夠與該含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物 (以下有時稱為“預(yù)聚物”)。作為上述能夠與具有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物，可以從公知的樹脂等中適當(dāng)選擇，可列舉例如多元醇樹脂、聚丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂及它們的衍生物等。其中，從熔融時的高流動性、透明性方面考慮，優(yōu)選聚酯樹脂。這些樹脂既可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。作為上述預(yù)聚物所具有的能夠與活潑氫基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)，可列舉例如異氰酸酯基、環(huán)氧基、羧基等，其中，優(yōu)選異氰酸酯基。預(yù)聚物既可以具有1種這樣的官能團(tuán)，也可以具有2種以上這樣的官能團(tuán)。作為上述預(yù)聚物，從容易調(diào)節(jié)高分子成分的分子量、可以確保干式調(diào)色劑中的無油低溫定影特性、特別是即使在沒有對定影用加熱介質(zhì)涂敷脫模油的機(jī)構(gòu)的情況下，也可以確保良好的脫模性及定影性方面考慮，優(yōu)選使用具有可以生成脲鍵的異氰酸酯基等的聚酯樹脂。作為上述含有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可列舉例如通過將多元醇和多官能羧酸進(jìn)行縮聚而得到的具有活潑氫基團(tuán)的聚酯樹脂與多官能異氰酸酯的反應(yīng)生成物等。需要說明的是，通過在含有異氰酸酯基的聚酯樹脂與具有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)時添加醇類，可以形成氨酯鍵。上述多元醇沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可列舉例如二醇、三元以上的醇、二醇和三元以上的醇的混合物等。其中，優(yōu)選二醇或二醇與少量三元以上的醇的混合物。這些多元醇既可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。作為上述二醇，可列舉例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1， 6-己二醇等亞烷基二醇；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等具有氧化亞烷基的二醇；1，4_環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂環(huán)式二醇；在脂環(huán)式二醇上加成有環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等環(huán)氧化物而得到的物質(zhì)；雙酚A、雙酚F、雙酚 S等雙酚類；在雙酚類上加成有環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等環(huán)氧化物而得到的物質(zhì)等雙酚類的環(huán)氧化物加成物等。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為2 12的亞烷基二醇或雙酚類的環(huán)氧化物加成物，特別優(yōu)選雙酚類的環(huán)氧化物加成物或雙酚類的環(huán)氧化物加成物與碳原子數(shù)為2 12的亞烷基二醇的混合物。作為上述三元以上的醇，可列舉例如三元以上的脂肪族醇、三元以上的多元酚類、三元以上的多元酚類的環(huán)氧化物加成物等。作為上述三元以上的脂肪族醇的具體例子，可列舉甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等。作為上述三元以上的多元酚類的具體例子，可列舉三酚 PA、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆等。作為上述三元以上的多元酚類的環(huán)氧化物加成物的具體例子，可列舉在三元以上的多元酚類上加成有環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等環(huán)氧化物而得到的物質(zhì)等。將上述二醇和上述三元以上的醇混合使用的情況下，作為三元以上的醇與二醇的質(zhì)量比，優(yōu)選為0.01質(zhì)量％ 10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％ 1質(zhì)量％。作為上述多官能羧酸，沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可列舉例如二元羧酸、三元以上的羧酸、二元羧酸和三元以上的羧酸的混合物等；優(yōu)選二元羧酸或二元羧酸與少量三元以上的多官能羧酸的混合物。這些羧酸既可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。作為上述二羧酸，可列舉例如二元的鏈烷酸、二元的鏈烯酸、芳香族二羧酸等。作為上述二元的鏈烷酸的具體例，可列舉琥珀酸、己二酸、癸二酸等。上述二元的鏈烯酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為4 20，具體可列舉馬來酸、富馬酸等。上述芳香族二羧酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為8 20，具體可列舉鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二羧酸等。在這些二羧酸中，優(yōu)選碳原子數(shù)4 20的二元鏈烯酸或碳原子數(shù)8 20的芳香族二羧酸。作為上述三元以上的羧酸，可以使用三元以上的芳香族羧酸等。三元以上的芳香族羧酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為9 20，具體可列舉偏苯三酸、均苯四甲酸等。作為上述多官能羧酸，也可以使用二羧酸、三元以上的羧酸及二羧酸與三元以上的羧酸的混合物中的任一種的酸酐或低級烷基酯。作為上述低級烷基酯的具體例子，可列舉甲酯、乙酯、異丙酯等。將上述二羧酸和上述三元以上的羧酸混合使用的情況下，作為三元以上的羧酸與二羧酸的質(zhì)量比，優(yōu)選為0.01質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％ 1質(zhì)量％。作為使上述多元醇和上述多官能羧酸進(jìn)行縮聚時的混合比，以多元醇的羥基相對于多官能羧酸的羧基的當(dāng)量比計(jì)，優(yōu)選為1 2，更優(yōu)選為1 1. 5。作為上述具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物中來自多元醇的結(jié)構(gòu)單元的含量，優(yōu)選為 0. 5質(zhì)量％ 40質(zhì)量％，更優(yōu)選為1質(zhì)量％ 30質(zhì)量％，特別優(yōu)選為2質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。 上述含量低于0.5質(zhì)量％時，有時耐熱反印性降低，難以兼?zhèn)湔{(diào)色劑的耐熱保存性和低溫定影性，當(dāng)其超過40質(zhì)量％時，有時低溫定影性降低。上述多官能異氰酸酯可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可列舉脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)式二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、芳香脂肪族二異氰酸酯、異氰脲酸酯類以及將它們用苯酚衍生物、肟、己內(nèi)酰胺等嵌段而形成的物質(zhì)等。作為上述脂肪族二異氰酸酯，可列舉例如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、己酸甲酯-2，6-二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯、四甲基己烷二異氰酸酯等。作為上述脂環(huán)式二異氰酸酯，可列舉例如異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。作為上述芳香族二異氰酸酯，可列舉例如甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、 1，5_萘二異氰酸酯、聯(lián)苯-4，4’_ 二異氰酸酯、3，3’_ 二甲基聯(lián)苯-4，4’_ 二異氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷-4，4’ - 二異氰酸酯、二苯基醚_4，4’ - 二異氰酸酯等。作為上述芳香脂肪族二異氰酸酯，可列舉例如α，α，α ’，α ’ _四甲基亞二甲苯二異氰酸酯等，作為上述異氰脲酸酯類，可列舉例如三(異氰酸烷基酯基)異氰脲酸酯、三(異氰酸環(huán)烷基酯基)異氰脲酸酯等。這些物質(zhì)既可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。上述具有活潑氫基團(tuán)的化合物作為上述能夠與含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物在水系介質(zhì)中進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)時的擴(kuò)鏈劑或交聯(lián)劑起作用。作為上述活潑氫基團(tuán)的具體例子，可列舉羥基(醇羥基及酚羥基)、氨基、羧基、巰基等。需要說明的是，活潑氫基團(tuán)既可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。上述具有活潑氫基團(tuán)的化合物沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但在能夠與上述含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物為具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物的情況下， 優(yōu)選具有活潑氫基團(tuán)的化合物為胺類，因?yàn)槠淠軌蛲ㄟ^與聚酯預(yù)聚物發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)來進(jìn)行高分子量化。作為上述胺類，沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可列舉例如二元胺、三元以上的胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸及將它們的氨基進(jìn)行嵌段而得到的物質(zhì)等。其中，優(yōu)選二胺及二胺與少量三元以上的胺的混合物。這些胺類既可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2 種以上使用。作為上述二胺，可列舉芳香族二胺、脂環(huán)式二胺、脂肪族二胺等。作為上述芳香族二胺，可列舉例如亞苯基二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’ - 二氨基二苯基甲烷等。作為上述脂環(huán)式二胺，可列舉例如4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺等。作為上述脂肪族二胺，可列舉例如乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺等。作為上述三元以上的胺，可列舉例如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等。作為上述氨基醇，可列舉例如乙醇胺、羥乙基苯胺等。作為上述氨基硫醇，可列舉例如氨基乙硫醇、氨基丙硫醇等。作為上述氨基酸，可列舉例如氨基丙酸、氨基己酸等。作為上述將胺類的氨基進(jìn)行嵌段而形成的物質(zhì)，可列舉例如通過將上述胺類的氨基用丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類進(jìn)行嵌段而得到的酮亞胺化合物、I 唑啉化合物(oxazolizone compound)等。需要說明的是，為了使上述具有活潑氫基團(tuán)的化合物和能夠與上述含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物的擴(kuò)鏈反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)停止，可以使用反應(yīng)終止劑。使用反應(yīng)終止劑時，可以將粘接性聚合物(粘結(jié)樹脂B)的分子量等控制在所期望的范圍。作為上述反應(yīng)終止劑，可列舉例如二乙基胺、二丁基胺、丁胺、月桂胺等單胺及將它們的氨基進(jìn)行嵌段而得到的酮亞胺化合物等。作為上述聚酯預(yù)聚物的異氰酸酯基與上述胺類的氨基的當(dāng)量比，優(yōu)選為1/3 3， 更優(yōu)選為1/2 2，進(jìn)一步優(yōu)選為2/3 1. 5。上述比值低于1/3時，有時低溫定影性降低， 當(dāng)其超過3時，脲改性聚酯類樹脂的分子量變低，耐熱反印性有時降低。作為每一分子上述聚酯預(yù)聚物中所具有的異氰酸酯基的平均數(shù)(計(jì)算官能團(tuán)數(shù)；以下稱為“f”)，優(yōu)選為1以上，更優(yōu)選為1.2 5，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5 4。上述平均數(shù)低于1時，脲改性聚酯類樹脂的分子量變低，調(diào)色劑的tan δ顯示峰值的溫度時的復(fù)粘度η 變低，耐熱反印性有時降低。另一方面，上述平均數(shù)超過5時，脲改性聚酯類樹脂的分子量變大，η也變得過大，因此發(fā)生冷反印的定影下限溫度升高。需要說明的是，可以在求出使上述多官能異氰酸酯反應(yīng)并進(jìn)行改性前的聚酯樹脂的羥值(OHV)和改性前的聚酯樹脂的數(shù)均分子量(Mn)之后，由下面的式( 求出計(jì)算官能團(tuán)數(shù)f。f = 0HV/56. 1/1，OOOXMn. 式 O)另外，每一分子上述聚酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基的平均數(shù)可以通過在適當(dāng)?shù)母叻肿庸羌苤袑?dǎo)入三元以上的多官能羧酸或三元以上的多官能醇來控制。作為能夠與上述含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物的重均分子量，優(yōu)選為 10，000 60，000，更優(yōu)選為20，000 50，000。上述重均分子量低于10，000時，有時耐熱保存性降低，當(dāng)其超過60，000時，有時低溫定影性降低。在此，上述重均分子量可以通過例如使用凝膠滲透色譜法(GPC)測定四氫呋喃可溶成分來求出。上述GPC測定例如可以如下進(jìn)行。首先，對測定樣品的制作方法進(jìn)行描述。對于未改性聚酯樹脂，將其0.2g溶解在 5ml四氫呋喃中，然后使其通過膜濾器，作為測定樣品。另一方面，對于能夠與含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物，將其0. 5g溶解在 2ml 二甲基甲酰胺中，然后進(jìn)一步加入0. 5ml甲醇，使其完全溶解，在50°C下加熱2小時，將異氰酸酯基充分破壞，加入細(xì)1四氫呋喃進(jìn)行稀釋，然后使其通過膜濾器，作為測定樣品。關(guān)于設(shè)備的準(zhǔn)備，首先，在40°C的加熱室中使色譜柱穩(wěn)定。在該溫度下使作為色譜柱溶劑的四氫呋喃以每分鐘Iml的流速流動，注入將試樣濃度調(diào)整為0. 05質(zhì)量％ 0. 6 質(zhì)量％的四氫呋喃溶液50μ 1 200μ 1并進(jìn)行測定。需要說明的是，在分子量的測定時， 由根據(jù)幾種標(biāo)準(zhǔn)試樣制作的標(biāo)準(zhǔn)曲線的對數(shù)值和計(jì)數(shù)值的關(guān)系算出。作為標(biāo)準(zhǔn)曲線制作用的標(biāo)準(zhǔn)試樣，可以使用分子量為 6Χ102、2· 1Χ102、4Χ102、1. 75Χ104、1· 1 X ΙΟ5』· 9X ΙΟ5、 8. 6 X ΙΟ5、2 X IO6及4. 48 X IO6的單分散聚苯乙烯(Pressure Chemical公司制造或東洋曹達(dá)工業(yè)株式會社制造)。此時，優(yōu)選使用10種左右的標(biāo)準(zhǔn)試樣。需要說明的是，作為檢測器，可以使用折射率檢測器。調(diào)色劑含有上述未改性聚酯樹脂及上述具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物的情況下， 作為上述具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物與上述未改性聚酯樹脂的質(zhì)量比，優(yōu)選為5/95 25/75，更優(yōu)選為10/90 25/75。上述質(zhì)量比低于5/95時，耐熱反印性有時降低，當(dāng)其超過 25/75時，低溫定影性、圖像的光澤性有時降低。在通過聚合來制作本發(fā)明的粘結(jié)樹脂A或粘結(jié)樹脂B時，可以使用聚合催化劑。作為催化劑的具體例子，可列舉二丁基月桂酸錫、二辛基月桂酸錫等。上述擴(kuò)鏈反應(yīng)的條件可以根據(jù)能夠與含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物和具有活潑氫基團(tuán)的化合物的組合適當(dāng)選擇。反應(yīng)時間優(yōu)選為10分鐘 40小時，更優(yōu)選為 2小時 M小時。反應(yīng)溫度優(yōu)選為150°C，更優(yōu)選為40°C 98°C。作為上述調(diào)色劑含有的上述粘結(jié)樹脂(粘結(jié)樹脂B和粘結(jié)樹脂A的混合物)，可
15列舉例如用異佛爾酮二胺將聚酯預(yù)聚物進(jìn)行脲化而得到的物質(zhì)、和雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物與間苯二甲酸形成的縮聚物的混合物，所述聚酯預(yù)聚物是雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和間苯二甲酸的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)而得到的；( 用異佛爾酮二胺將聚酯預(yù)聚物進(jìn)行脲化而得到的物質(zhì)、和雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物與對苯二甲酸形成的縮聚物的混合物，所述聚酯預(yù)聚物是雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和間苯二甲酸的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)而得到的；C3)用異佛爾酮二胺將聚酯預(yù)聚物進(jìn)行脲化而得到的物質(zhì)、和雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物與對苯二甲酸形成的縮聚物的混合物，所述聚酯預(yù)聚物是雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物與對苯二甲酸形成的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)而得到的；(4)用異佛爾酮二胺將聚酯預(yù)聚物進(jìn)行脲化而得到的物質(zhì)、和雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物與對苯二甲酸形成的縮聚物的混合物，所述聚酯預(yù)聚物是雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和雙酚A 環(huán)氧丙烷2摩爾加成物與對苯二甲酸形成的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)而得到的； (5)用六亞甲基二胺將聚酯預(yù)聚物進(jìn)行脲化而得到的物質(zhì)、和雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物與對苯二甲酸形成的縮聚物的混合物，所述聚酯預(yù)聚物是雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸形成的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)而得到的；(6)用六亞甲基二胺將聚酯預(yù)聚物進(jìn)行脲化而得到的物質(zhì)、和雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物與對苯二甲酸形成的縮聚物的混合物，所述聚酯預(yù)聚物是雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸形成的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)而得到的；(7)用乙二胺將聚酯預(yù)聚物進(jìn)行脲化而得到的物質(zhì)、和雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物與對苯二甲酸形成的縮聚物的混合物，所述聚酯預(yù)聚物是雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和對苯二甲酸形成的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)而得到的；(8)用六亞甲基二胺將聚酯預(yù)聚物進(jìn)行脲化而得到的物質(zhì)、和雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物與間苯二甲酸形成的縮聚物的混合物，所述聚酯預(yù)聚物是雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和間苯二甲酸形成的縮聚物與二苯甲烷二異氰酸酯反應(yīng)而得到的；(9)用六亞甲基二胺將聚酯預(yù)聚物進(jìn)行脲化而得到的物質(zhì)、和雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物/雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物與對苯二甲酸形成的縮聚物的混合物， 所述聚酯預(yù)聚物是雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、對苯二甲酸及十二碳酰琥珀酸酐形成的縮聚物與二苯甲烷二異氰酸酯反應(yīng)而得到的；(10)用六亞甲基二胺將聚酯預(yù)聚物進(jìn)行脲化而得到的物質(zhì)、和雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物與間苯二甲酸形成的縮聚物的混合物，所述聚酯預(yù)聚物是雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物和間苯二甲酸形成的縮聚物與甲苯二異氰酸酯反應(yīng)而得到的；(11)用異佛爾酮二胺將聚酯預(yù)聚物脲化而得到的物質(zhì)、和雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、對苯二甲酸及己二酸形成的縮聚物的混合物，所述聚酯預(yù)聚物是雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物、對苯二甲酸及偏苯三酸形成的縮聚物與異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)而得到的；等等?！雌渌煞帧当景l(fā)明的調(diào)色劑除上述成分之外，還可以含有作為其它成分的著色劑、帶電控制劑、樹脂微粒、無機(jī)微粒、流動性提高劑、清潔性提高劑、磁性材料、金屬皂等。 著色劑》作為上述著色劑，沒有特別限制，可以適當(dāng)選擇使用通常使用的著色劑，可列舉例如炭黑、苯胺黑染料、鐵黑、納夫妥黃S、漢撒黃(10G、5G、G)、鎘黃、黃色氧化鐵、黃土、鉻黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢撒黃出1 ^、1^、10、顏料黃1^、聯(lián)苯胺黃(G、GR)、永固黃(NCG)、 烏爾康堅(jiān)牢黃(Vulcan Fast Yellow) (5G、R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、還原黃(Anthrazan Yellow) BGL、異吲哚啉酮黃、氧化鐵紅、紅丹、鉛朱、鎘紅、鎘汞紅、銻朱、永固紅4R、帕拉紅、 顏料火紅、對氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅(jiān)牢猩紅G、堅(jiān)牢亮猩紅、亮胭脂紅BS、永固紅(F2R、 F4R、FRL、FRLL, F4RH)、堅(jiān)牢猩紅VD、belcan堅(jiān)牢玉紅B、亮猩紅G、立索爾玉紅GX、永固紅 F5R、亮胭脂紅6B、顏料猩紅3B、棗紅5B、甲苯胺紫紅、永固棗紅F2K、赫里奧棗紅BL、棗紅 10B、邦褐紅(Bon Maroon light)、邦褐紅介質(zhì)(Bon Maroon medium)、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛紫紅、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻紅、聯(lián)苯胺橙、芘酮橙、油橙、鈷藍(lán)、賽璐里安藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、永固天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS、BC)、靛藍(lán)、群青、普魯士藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二《#烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、維利迪安、翡翠綠、顏料綠B、納夫妥綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、氧化鋅、鋅鋇白及它們的混合物等。作為上述著色劑的含量，相對于調(diào)色劑，優(yōu)選為1質(zhì)量％ 15質(zhì)量％，更優(yōu)選為3 質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。 帶電控制劑》作為上述帶電控制劑，沒有特別限制，可以根據(jù)目的從公知的帶電控制劑中適當(dāng)選擇，但使用有色材料時，有時色調(diào)會發(fā)生變化，因此，優(yōu)選近似無色或白色的材料。具體可列舉三苯基甲烷系染料、鉬酸螯合物顏料、若丹明系染料、烷氧基系胺、含有氟改性季銨鹽的季銨鹽、烷基酰胺、磷的單質(zhì)或其化合物、鎢的單質(zhì)或其化合物、氟系表面活性劑、水楊酸的金屬鹽、水楊酸衍生物的金屬鹽等。這些物質(zhì)既可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。上述帶電控制劑也可以使用市售品。作為該市售品，可列舉例如作為季銨鹽的 Bontron P_51、作為羥基萘甲酸系金屬配位化合物的E-82、作為水楊酸系金屬配位化合物的E-84、作為酚系縮合物的E-89(以上，均為Orient Chemical Industries, Ltd.制造)； 作為季銨鹽鉬配位化合物的TP-302、ΤΡ-415(以上，為保土谷化學(xué)工業(yè)株式會社制造)；作為季銨鹽的Copy Charge PSY、VP2038、作為三苯甲烷衍生物的Copy Blue PR、作為季銨鹽的 Copy Charge NEG VP2036、Copy Charge NX VP434 (以上由 Hoechst ( 3f ^ 卜)公司制造)；LRA-901、作為硼配位化合物的LR-147(Japan Carlit Co.，Ltd.制造)、喹吖酮、偶氮系顏料、以及具有磺酸基、羧基、季銨鹽等官能團(tuán)的高分子等。上述帶電控制劑可以與上述粘結(jié)樹脂一起熔融混煉并作為母膠料溶解或分散，也可以與上述調(diào)色劑的各成分一起在溶劑中溶解或分散，還可以在制造調(diào)色劑后固定在調(diào)色劑的表面。作為上述調(diào)色劑中的帶電控制劑的含量，因粘結(jié)樹脂的種類、添加劑的有無、分散方法等而不同，不能一概規(guī)定，但相對于所述粘結(jié)樹脂，優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％ 10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 2質(zhì)量％ 5質(zhì)量％。上述含量低于0. 1質(zhì)量％時，有時不能得到帶電控制性，當(dāng)其超過10質(zhì)量％時，有時調(diào)色劑的帶電性過大，與顯影輥的靜電引力增大，從而導(dǎo)致顯影劑的流動性降低或圖像濃度的降低。
樹脂粒子》上述樹脂粒子只要是在水系介質(zhì)中可以形成水性分散液的樹脂，就沒有特別限制，可以根據(jù)目的從公知的樹脂中適當(dāng)選擇，可以為熱塑性樹脂，也可以為熱固性樹脂。具體可列舉乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、硅樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、苯胺樹脂、離聚物樹脂、聚碳酸酯樹脂等。其中，從容易得到微細(xì)的球狀樹脂粒子的水性分散液的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為選自乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂及聚酯樹脂中的1種以上樹脂。這些樹脂既可以單獨(dú)使用1種，也可以組合 2種以上使用。需要說明的是，乙烯基樹脂是通過將乙烯基單體進(jìn)行均聚或共聚而得到的樹脂， 具體可列舉苯乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯聚合物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物等。另外，作為上述樹脂粒子，還可以使用通過將具有多個不飽和基團(tuán)的單體聚合而得到的共聚物。具有多個不飽和基團(tuán)的單體可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可列舉例如作為甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加成物硫酸酯的鈉鹽的ELEMIN0LRS-30 (三洋化成工業(yè)株式會社制造)、二乙烯基苯、1，6_己二醇二丙烯酸酯等。上述樹脂粒子可以通過使用公知的方法聚合而得到，優(yōu)選制成樹脂粒子的水性分散液來使用。作為上述樹脂粒子的水性分散液的制備方法，在乙烯基樹脂的情況下，可列舉通過使用懸浮聚合法、乳液聚合法、種子聚合法或分散聚合法將乙烯基單體聚合來制造樹脂粒子的水性分散液的方法。另外，在聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂等加聚或縮合系樹脂的情況下，可列舉如下方法使單體、低聚物等前體或其溶液在適當(dāng)?shù)姆稚┑拇嬖谙路稚⒂谒到橘|(zhì)中，然后進(jìn)行加熱或添加固化劑而使其固化，從而制造樹脂粒子的水性分散液的方法；在單體、低聚物等前體或其溶液中使適當(dāng)?shù)娜榛瘎┤芙?，然后加入水進(jìn)行轉(zhuǎn)相乳化的方法；通過使用機(jī)械旋轉(zhuǎn)式、噴射式等微粉碎機(jī)將樹脂進(jìn)行粉碎、分級，得到樹脂粒子， 然后在適當(dāng)?shù)姆稚┑拇嬖谙率箻渲Ｗ臃稚⒂谒械姆椒?；通過將樹脂的溶液噴霧成霧狀，得到樹脂粒子，然后使樹脂粒子在適當(dāng)?shù)姆稚┑拇嬖谙路稚⒂谒械姆椒?；通過在樹脂的溶液中添加不良溶劑或?qū)⒃谌軇┲屑訜崛芙饬说臉渲芤哼M(jìn)行冷卻，使樹脂粒子析出并除去溶劑而得到樹脂粒子，然后，使樹脂粒子在適當(dāng)?shù)姆稚┑拇嬖谙路稚⒂谒械姆椒?；使樹脂的溶液在適當(dāng)?shù)姆稚┑拇嬖谙路稚⒂谒到橘|(zhì)中，然后通過加熱、減壓等除去溶劑的方法；在樹脂的溶液中使適當(dāng)?shù)娜榛瘎┤芙夂?，加入水進(jìn)行轉(zhuǎn)相乳化的方法等。樹脂粒子可以加入到水系介質(zhì)(水相)中，也可以加入到油系介質(zhì)(油相)中，在水系介質(zhì)(水相)中添加樹脂粒子后再使用的方法由于在操作上容易處理，因此是優(yōu)選的。 無機(jī)粒子》上述無機(jī)粒子沒有特別限制，可以根據(jù)目的從公知的無機(jī)粒子中適當(dāng)選擇，可列舉例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、氧化錫、石英沙、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅、氮化硅等。這些無機(jī)粒子可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。作為上述無機(jī)粒子的初級粒徑，優(yōu)選為5nm 2μπι，更優(yōu)選為5nm 500nm。另夕卜，作為利用BET法測定的上述無機(jī)粒子的比表面積，優(yōu)選為20m2/g 500m2/g。作為調(diào)色劑中的上述無機(jī)粒子的含量，優(yōu)選為0. 01質(zhì)量％ 5. 0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％ 5.0質(zhì)量％。 流動性提高劑》使用上述流動性提高劑進(jìn)行表面處理時，調(diào)色劑粒子表面的疏水性提高，即使在高濕度下也可以抑制流動特性或帶電特性的降低。作為上述流動性提高劑，可列舉例如硅烷偶聯(lián)劑、甲硅烷基化劑、具有氟代烷基的硅烷偶聯(lián)劑、有機(jī)鈦酸酯系偶聯(lián)劑、鋁系偶聯(lián)劑、硅油、改性硅油等。 清潔性提高劑》將上述清潔性提高劑添加于調(diào)色劑中時，容易除去殘存在感光體或一次轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印后的顯影劑。作為上述清潔性提高劑，可列舉例如硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸等脂肪酸金屬鹽；聚甲基丙烯酸甲酯粒子、聚苯乙烯粒子等使用無皂乳液聚合而得到的樹脂粒子等。上述樹脂粒子優(yōu)選粒度分布較窄的，其體積平均粒徑優(yōu)選為0. 01 μ m 1 μ m。 磁性材料>>作為上述磁性材料，沒有特別限制，可以根據(jù)目的從公知的材料中適當(dāng)選擇，可列舉例如鐵粉、磁鐵、鐵氧體等。其中，在色調(diào)方面考慮，優(yōu)選白色的磁性材料。[調(diào)色劑的制造方法]作為上述調(diào)色劑的制造方法，優(yōu)選在水系介質(zhì)中將調(diào)色劑材料液乳化或分散且進(jìn)行造粒，所述調(diào)色劑材料液是將調(diào)色劑材料溶解或分散在油系介質(zhì)中而形成的，所述調(diào)色劑材料至少含有樹脂成分和蠟、進(jìn)一步優(yōu)選含有蠟分散劑和著色劑。作為上述利用聚合法的調(diào)色劑的制造方法，以下示出一邊生成粘合樹脂B、一邊形成調(diào)色劑母體粒子的方法。在這樣的方法中，進(jìn)行如下操作水系介質(zhì)相的制備、含有調(diào)色劑材料的調(diào)色劑材料液的制備、調(diào)色劑材料液在水系介質(zhì)中的乳化或分散、粘結(jié)樹脂B的生成、溶劑的除去、能夠與含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物的合成、具有活潑氫基團(tuán)的化合物的合成等。含有調(diào)色劑材料的調(diào)色劑材料液的制備可以通過在溶劑(油系介質(zhì))中使具有活潑氫基團(tuán)的化合物、能夠與含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物、著色劑、蠟、蠟分散劑、 帶電控制劑、未改性聚酯樹脂等調(diào)色劑材料溶解或分散來進(jìn)行。另外，也可以通過制作將這些材料分割一部分并分別使其分散的分散液、最后合在一起而制成油相。調(diào)色劑材料液在水系介質(zhì)中的乳化或分散可以通過使含有調(diào)色劑材料的調(diào)色劑材料液在水系介質(zhì)中乳化或分散來進(jìn)行。而且，在使調(diào)色劑材料乳化或分散時，使具有活潑氫基團(tuán)的化合物和能夠與含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)，由此生成粘結(jié)樹脂B。脲改性聚酯類樹脂等粘結(jié)樹脂B例如可通過使含有具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物等能夠與含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物的液體與胺類等含有活潑氫基團(tuán)的化合物一起在水系介質(zhì)中乳化或分散，在水系介質(zhì)中使兩者發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)來生成；也可以通過使含有調(diào)色劑材料的液體預(yù)先在添加有具有活潑氫基團(tuán)的化合物的水系介質(zhì)中乳化或分散，在水系介質(zhì)中使兩者發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)來生成；還可以在水系介質(zhì)中使含有調(diào)色劑材料的液體乳化或分散，然后添加具有活潑氫基團(tuán)的化合物，在水系介質(zhì)中從粒子界面使兩者發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)來生成。另外，為了促進(jìn)反應(yīng)，也可以在乳化或分散后，以得到的漿液的狀態(tài)進(jìn)行加熱。需要說明的是，從粒子界面使兩者發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)的情況下，在生成的調(diào)色劑的表面優(yōu)先形成脲改性聚酯樹脂，從而也可以在調(diào)色劑中設(shè)置脲改性聚酯樹脂的濃度梯度。對于以乳化或分散后的漿液的狀態(tài)進(jìn)行加熱來生成粘結(jié)樹脂B的反應(yīng)條件而言， 可以根據(jù)能夠與含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物與具有活潑氫基團(tuán)的化合物的組合適當(dāng)選擇。作為反應(yīng)時間，優(yōu)選為10分鐘 40小時，更優(yōu)選為2小時 M小時。作為反應(yīng)溫度，優(yōu)選為150°C以下，更優(yōu)選為50°C 98°C。使其發(fā)生反應(yīng)的工序可以在乳化或分散剛結(jié)束之后進(jìn)行，也可以在脫溶劑之后進(jìn)行。通過控制反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間，可以控制粘結(jié)樹脂B的分子量，從而可以通過分子量的增減來提高或降低調(diào)色劑的粘度η。在水系介質(zhì)中，作為穩(wěn)定地形成油滴的方法，可列舉在水系介質(zhì)相中添加調(diào)色劑材料液、并利用剪切力使其分散的方法等，所述調(diào)色劑材料液是使能夠與含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物、著色劑、蠟、蠟分散劑、帶電控制劑、未改性聚酯樹脂等調(diào)色劑材料溶解或分散于溶劑而制備的。分散可以使用公知的分散機(jī)等來進(jìn)行，作為分散機(jī)，可列舉例如低速剪切式分散機(jī)、高速剪切式分散機(jī)、摩擦式分散機(jī)、高壓噴射式分散機(jī)、超聲波分散機(jī)等，從可以將分散體的粒徑控制為2 μ m 20 μ m的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選高速剪切式分散機(jī)。使用高速剪切式分散機(jī)的情況下，轉(zhuǎn)速、分散時間、分散溫度等條件可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，轉(zhuǎn)速優(yōu)選為1，OOOrpm 30，OOOrpm,更優(yōu)選為5，OOOrpm 20，OOOrpm0就分散時間而言，在間歇方式的情況下，優(yōu)選為0. 1分鐘 5分鐘。作為使調(diào)色劑材料乳化或分散時的水系介質(zhì)的使用量，相對調(diào)色劑材料100質(zhì)量份，優(yōu)選為50質(zhì)量份 2，000質(zhì)量份，更優(yōu)選為100質(zhì)量份 1，000質(zhì)量份。上述使用量低于50質(zhì)量份時，有時調(diào)色劑材料的分散狀態(tài)變差，不能得到指定粒徑的調(diào)色劑母體粒子， 當(dāng)上述使用量超過2，000質(zhì)量份時，有時生產(chǎn)成本升高。 分散劑》在將含有調(diào)色劑材料的調(diào)色劑材料液乳化或分散的工序中，從使油滴等分散體穩(wěn)定化而形成期望的形狀，同時使粒度分布窄的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用分散劑。上述分散劑可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可列舉例如表面活性劑、難水溶性的無機(jī)化合物分散劑、高分子系保護(hù)膠體等，但優(yōu)選表面活性劑。這些分散劑既可以單獨(dú)使用1種， 也可以組合2種以上使用。-表面活性劑_作為上述表面活性劑，可列舉例如陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑等。作為上述陰離子表面活性劑，優(yōu)選列舉例如烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、磷酸酯、具有氟烷基的陰離子表面活性劑。作為上述烷基苯磺酸鹽，可列舉例如十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基聚氧乙烯硫酸鈉等。作為上述α-烯烴磺酸鹽，可列舉例如甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加成物硫酸酯的鈉鹽等。 作為上述具有氟烷基的陰離子表面活性劑，可列舉例如碳原子數(shù)為2 10的氟烷基磺酸或其金屬鹽、全氟辛磺酰谷氨酸二鈉、3-[ω-氟烷基(C6 C11)氧]-丨-烷基(C3 C4)磺酸鈉、3-[ω-氟低級鏈烷?；?C6 C8)-N-乙氨基]-1-丙磺酸鈉、氟烷基(Cll C20)羧酸或其金屬鹽、全氟烷基羧酸(C7 Ci;3)或其金屬鹽、全氟烷基(C4 CU)磺酸或其金屬鹽、全氟辛磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羥乙基)全氟辛磺酰胺、全氟烷基(C6 C10) 磺酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟烷基(C6 C10)-N-乙磺酰甘氨酸鹽、單全氟烷基(C6 C16) 乙基磷酸酯等。作為上述具有氟烷基的陰離子表面活性劑的市售品，可列舉例如SurflonS-111、 S-112、S-113(以上為旭硝子株式會社制造)、Fluorad FC-93、FC-95、FC-98、FC-129 (以上為住友3M公司制造)、Unidyne DS-10UDS-102 (以上為大金工業(yè)株式會社制造)、Megafac F-110、F-120、F-113、F-191、F-812、F-833 (以上為大日本油墨株式會社制造)、Extop EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(以上為 Tochem Products 公司制造)、Ftergent 100、150 (以上為NEOS公司制造)等。作為上述陽離子表面活性劑，可列舉例如烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物、咪唑啉等胺鹽型表面活性劑；烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、吡啶徽鹽、烷基異喹啉像鹽、氯化芐甲乙氧銨等季銨鹽型表面活性劑等。 其中，優(yōu)選具有氟烷基的脂肪族伯、仲、叔胺酸、全氟烷基(C6 C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽等脂肪族季銨鹽、芐烷胺鹽、氯化芐甲乙氧銨、吡啶輪鹽、咪唑啉輸鹽等。作為上述陽離子表面活性劑的市售品，優(yōu)選列舉例如=Surflon S_121(旭硝子株式會社制造)；Fluorad FC-135 (住友3M公司制造)；Unidyne DS-202 (大金工業(yè)株式會社制造)；Megafac F-150、F-824 (大日本油墨株式會社制造)；Extop EF-132 (Tochem Products 公司制造)Ftergent F-3OO (NE0S 公司制造)等。作為上述非離子表面活性劑，可列舉例如脂肪酰胺衍生物、多元醇衍生物等。作為上述兩性表面活性劑，可列舉例如丙氨酸、十二烷基二(氨乙基)甘氨酸、二 (辛基氨乙基)甘氨酸、N-烷基-N，N-二甲基銨甜菜堿等。-難水溶性的無機(jī)化合物分散劑-作為上述難水溶性的無機(jī)化合物分散劑，可列舉例如磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、 膠體二氧化硅、羥基磷灰石等。-高分子保護(hù)膠體-作為上述高分子保護(hù)膠體，可列舉例如通過將具有羧基的單體、具有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基醚、羧酸乙烯酯、酰胺單體、酰氯的單體、具有氮原子或其雜環(huán)的單體等單體進(jìn)行聚合而得到的均聚物或共聚物；聚氧乙烯類樹脂、纖維素類等。需要說明的是，通過將上述單體進(jìn)行聚合而得到的均聚物或共聚物也包含具有來自乙烯醇的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。作為上述具有羧基的單體，可列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、 α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐等。作為上述含有羥基的(甲基)丙烯酸類單體，可列舉例如丙烯酸羥基乙酯、 甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸Y-羥基丙酯、甲基丙烯酸Y -羥基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、二乙二醇單丙烯酸酯、二乙二醇單甲基丙烯酸酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單甲基丙烯酸酯等。作為上述乙烯基醚，可列舉例如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基丙醚等。作為羧酸乙烯酯，可列舉例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等。作為上述酰胺單體，可列舉例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、 N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等。作為上述酰氯的單體，可列舉例如丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯等。作為上述具有氮原子或其雜環(huán)的單體，可列舉例如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯亞胺等。作為上述聚氧乙烯類樹脂，可列舉例如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂酸苯酯、聚氧乙烯壬酸苯酯等。作為上述纖維素類，可列舉例如甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等。另外，作為上述分散劑，還可列舉磷酸鈣鹽等能夠溶解在酸、堿中的分散劑等。在使用磷酸鈣作為分散劑的情況下，可以使用利用鹽酸等使鈣鹽溶解并進(jìn)行水洗的方法、用酶進(jìn)行分解的方法等來除去磷酸鈣鹽。作為從乳化漿液等分散液中除去有機(jī)溶劑的方法，可列舉使反應(yīng)體系整體緩慢升溫而使油滴中的有機(jī)溶劑蒸發(fā)的方法、在干燥氛圍中噴霧分散液而除去油滴中的有機(jī)溶劑的方法、進(jìn)行減壓而使溶劑蒸發(fā)的方法等。在使用有上述分散劑的情況下，優(yōu)選在除去有機(jī)溶劑之后通過進(jìn)行清洗等來除去分散劑。另外，優(yōu)選在除去分散劑后加入水并以漿液狀態(tài)進(jìn)行加熱。加熱優(yōu)選在漿液溫度 45°C 65°C、及1分鐘 2小時的任意溫度及時間下進(jìn)行。通過在分散劑的清洗工序后進(jìn)一步添加加熱工序，粘結(jié)樹脂和蠟進(jìn)行相分離，可以不改變調(diào)色劑中所含有的蠟量及調(diào)色劑粒子表面的蠟量，僅使定影時的蠟滲出量增加來降低分離阻力性。由于調(diào)色劑粒子表面的蠟量受上述加熱工序以外的因素控制，因此，不會形成蠟在調(diào)色劑粒子表面露出且發(fā)生成膜的調(diào)色劑，從而可以降低分離阻力。通過在除去分散劑并經(jīng)過干燥工序后進(jìn)行干燥等，形成調(diào)色劑母體粒子?？梢詫φ{(diào)色劑母體粒子進(jìn)一步進(jìn)行分級等。分級既可以在液體中利用旋風(fēng)分離器、傾析器、離心分離等除去微粒部分，也可以在干燥后進(jìn)行分級操作。所得到的調(diào)色劑母體粒子可以與上述無機(jī)粒子混合。此時，通過施加機(jī)械沖擊力， 可以抑制蠟等粒子從調(diào)色劑母體粒子的表面脫離。作為施加機(jī)械沖擊力的方法，可列舉通過高速旋轉(zhuǎn)的槳葉對混合物施加沖擊力的方法；將混合物投入高速氣流中進(jìn)行加速，使粒子彼此碰撞或使粒子與適當(dāng)?shù)呐鲎舶迮鲎驳姆椒ǖ?。作為該方法中使用的裝置，可列舉例如埃單位級碾磨機(jī)(才> Y S > ) (Hosokawa Micron公司制造)、將I式碾磨機(jī)(Nippon Pneumatic公司制造)進(jìn)行改造而降低了粉碎氣壓的裝置、混合系統(tǒng)(^ 〃 ^」Y 〃* 3 > * ^ f A )(奈良機(jī)械制作所制造)、破碎(々U 卜口 > )系統(tǒng)(川崎重工業(yè)株式會社制造)、自動研缽等。以下，關(guān)于所得的調(diào)色劑的優(yōu)選物性進(jìn)行描述。〈平均圓形度〉作為本發(fā)明的調(diào)色劑的平均圓形度，優(yōu)選為0. 950 0. 985。需要說明的是，圓形度為用具有與試樣的投影面積相等面積的圓的周長除以試樣的周長所得到的值。調(diào)色劑中的圓形度低于0. 955的粒子的含量優(yōu)選為15%以下。平均圓形度低于0. 950時，有時不能得到可以滿足的轉(zhuǎn)印性或沒有污損的高畫質(zhì)圖像，當(dāng)平均圓形度超過0. 985時，在采用刮刀清潔等的圖像形成裝置中，有時產(chǎn)生感光體及轉(zhuǎn)印帶等的清潔不良，產(chǎn)生圖像上的污染。 例如，形成照片圖像等圖像面積率高的圖像時，有時因給紙不良等形成了未轉(zhuǎn)印圖像的調(diào)色劑蓄積在感光體上而產(chǎn)生圖像的印刷版面沾污，或?qū)κ垢泄怏w接觸帶電的帶電輥等造成污染而不能發(fā)揮本來的帶電能力。上述平均圓形度可以通過使含有調(diào)色劑粒子的懸浮液通過平板上的攝像部檢測帶、用CCD照相機(jī)光學(xué)地檢測粒子圖像并進(jìn)行解析的光學(xué)檢測帶的方法等來測定，可以使用流動式粒子圖像分析裝置FPIA-3000 (Sysmex公司制造)進(jìn)行測定。<調(diào)色劑粒徑>作為本發(fā)明的調(diào)色劑粒子的體積平均粒徑，優(yōu)選為3 μ m 8 μ m，更優(yōu)選為4 μ m 7 μ m。上述體積平均粒徑低于3 μ m時，就雙組分顯影劑而言，在顯影裝置中長期攪拌時調(diào)色劑有時會熔粘在載體的表面，使載體的帶電能力降低。另外，就單組分顯影劑而言，有時會產(chǎn)生調(diào)色劑在顯影輥上發(fā)生成膜，或發(fā)生調(diào)色劑熔粘在對調(diào)色劑進(jìn)行薄層化的刮刀等部件上。另一方面，當(dāng)體積平均粒徑超過8 μ m時，有時難以獲得具有高分辨率的高畫質(zhì)的圖像，在進(jìn)行顯影劑中的調(diào)色劑的收支時，調(diào)色劑的粒徑變動增大。作為本發(fā)明的調(diào)色劑的體積平均粒徑與個數(shù)平均粒徑之比，優(yōu)選為1. 00 1. 25， 更優(yōu)選為1. 05 1. 25。由此，就雙組分顯影劑而言，即使進(jìn)行長期的調(diào)色劑的收支，顯影劑中的調(diào)色劑粒徑的變動也小，即使在顯影裝置中長期攪拌時，也可得到良好且穩(wěn)定的顯影性。另外，就單組分顯影劑而言，即使進(jìn)行調(diào)色劑的收支，調(diào)色劑的粒徑變動也變小，同時可抑制調(diào)色劑在顯影輥上成膜或調(diào)色劑熔粘在對調(diào)色劑進(jìn)行薄層化的刮刀等部件上，在顯影裝置的長期使用(攪拌)中，也可得到良好且穩(wěn)定的顯影性，因此，可以得到高畫質(zhì)的圖像。 上述比值超過1. 25時，有時難以獲得具有高分辨率的高畫質(zhì)的圖像，在進(jìn)行顯影劑中的調(diào)色劑的收支的情況下，調(diào)色劑的粒徑變動增大?！炊ㄓ皶r的蠟滲出量〉定影時的蠟滲出量W可以通過下述方法來定量使調(diào)色劑進(jìn)行瀑布顯影(cascade developing)，然后進(jìn)行加熱，并利用FTIR-ATR法對所得到的定影圖像表面的蠟進(jìn)行測定。 將來自所得到的蠟的峰QSSOcnT1)與來自粘結(jié)樹脂的峰(828CHT1)的強(qiáng)度比(P285C1/P828)作為調(diào)色劑粒子表面附近的相對蠟量、即蠟滲出量(定影圖像表面的蠟/粘結(jié)樹脂的比值)。在本發(fā)明中，可知在170°C時的定影圖像的蠟滲出量W(定影圖像表面的蠟/粘結(jié)樹脂的比值)為0.2以上且0. 35以下時，可以確保良好的脫模性。上述W低于0.2時，蠟的滲出量少，因此，有時會發(fā)生紙張卷繞，當(dāng)上述W超過0.35 時，有時蠟過度滲出而污染定影輥，產(chǎn)生紙張污染。<耐熱保存性>調(diào)色劑的耐熱保存性可以利用針入度進(jìn)行測定。作為調(diào)色劑的針入度，優(yōu)選為15mm以下，更優(yōu)選為20mm 40mm。上述針入度低于 15mm時，耐熱保存性變差。在此，上述針入度可以根據(jù)針入度試驗(yàn)(JIS K2235-1991)進(jìn)行測定。具體而言，
23在50ml的玻璃容器中填充調(diào)色劑，放置在50°C的恒溫槽中20小時，然后將調(diào)色劑冷卻至室溫，進(jìn)行針入度試驗(yàn)。需要說明的是，針入度的值越大，表示耐熱保存性越優(yōu)異。<軟化點(diǎn)>可以使用流動試驗(yàn)機(jī)對調(diào)色劑的軟化點(diǎn)、流出開始溫度、1/2流出溫度進(jìn)行評價(jià)。作為調(diào)色劑的軟化溫度，優(yōu)選為30°C以上，更優(yōu)選為50°C 90°C。上述軟化溫度低于30°C時，有時耐熱保存性變差。作為本發(fā)明的調(diào)色劑的流出開始溫度，優(yōu)選為60°C以上，更優(yōu)選為90°C 130°C。 上述流出開始溫度低于60°C時，有時耐熱保存性及耐反印性中的至少之一降低。作為本發(fā)明的1/2流出溫度，優(yōu)選為90°C以上，更優(yōu)選為100°C 170°C。上述1/2 流出溫度低于90°C時，有時耐反印性變差。<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度>作為本發(fā)明的調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選為40°C 70°C，更優(yōu)選為45°C 65°C。上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于40°C時，有時調(diào)色劑的耐熱保存性變差，當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過70°C時，有時低溫定影性不充分。需要說明的是，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以使用差示掃描量熱儀進(jìn)行測定。<粘彈性>在本發(fā)明中，由于使用在165°C時的質(zhì)量減少率為10質(zhì)量％以下的揮發(fā)性低的蠟，因此，為了解決定影時蠟引起的脫模性低、從而導(dǎo)致紙卷繞在定影輥上的課題，需要將調(diào)色劑的粘彈性設(shè)定為特定范圍。就定影圖像的脫模性而言，判明了脫模性在定影溫度區(qū)域中的tan δ (G”/G’ )的峰值處最高。在本發(fā)明中進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，脫模性雖然也依賴于蠟的種類及其含量，但當(dāng)上述tan δ達(dá)到峰值的溫度下的調(diào)色劑的復(fù)粘度η落入350Pa · s 6001 · s的范圍時，可以確保充分的脫模性。上述復(fù)粘度η低于350 時，有時調(diào)色劑的粘度過低而引起熱反印，當(dāng)其超過 600Pa · s時，有時難以進(jìn)行調(diào)色劑的熔融，因此，不能確保低溫定影性。而且還發(fā)現(xiàn)在上述蠟的情況下，在滿足以下的式(1)時，可以確保最優(yōu)異的脫模性。40 彡 η X (ff-0. 18) ^ 13...式(1)n (Pa -s)為在140°C以上且200°C以下的區(qū)域內(nèi)調(diào)色劑的tan δ顯示峰值的溫度時的復(fù)粘度W是在170°C定影時蠟從調(diào)色劑中的滲出量(定影圖像表面的蠟/粘結(jié)樹脂的比值)本發(fā)明的調(diào)色劑的顏色可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可以設(shè)定為選自黑色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅調(diào)色劑及黃色調(diào)色劑中的1種以上，各色的調(diào)色劑可以通過適當(dāng)選擇著色劑來得到。(顯影劑)本發(fā)明的顯影劑含有本發(fā)明的調(diào)色劑，還可以含有載體等適當(dāng)選擇的其它成分。 因此，可以穩(wěn)定地形成轉(zhuǎn)印性、帶電性等優(yōu)異的高畫質(zhì)的圖像。需要說明的是，顯影劑既可以是單組分顯影劑，也可以是雙組分顯影劑，但在用于應(yīng)對近年來的信息處理速度的提高的高速打印機(jī)等中時，從提高壽命方面看，優(yōu)選為含有本發(fā)明的調(diào)色劑和載體的顯影劑 (雙組分顯影劑)。將本發(fā)明的顯影劑用作單組分顯影劑的情況下，即使進(jìn)行調(diào)色劑的收支(也就是對顯影劑供給調(diào)色劑和顯影所引起的調(diào)色劑的消耗)，調(diào)色劑的粒徑變動也小，調(diào)色劑在顯影輥上的成膜及調(diào)色劑熔粘在對調(diào)色劑進(jìn)行薄層化的刮刀等部件上的情況也少，即使在顯影裝置中長期攪拌時，也可得到良好且穩(wěn)定的顯影性及圖像。將本發(fā)明的顯影劑用作雙組分顯影劑的情況下，即使進(jìn)行長期的調(diào)色劑的收支， 顯影裝置內(nèi)的調(diào)色劑的粒徑變動也小，即使在顯影裝置中長期攪拌時，也可得到良好且穩(wěn)定的顯影性及圖像。作為上述載體，沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但優(yōu)選具有芯材和包覆芯材的樹脂層的載體。芯材的材料可以從公知的材料中適當(dāng)選擇，可列舉例如50emu/g 90emu/g的錳-鍶系材料、錳-鎂系材料等。另外，為了確保圖像濃度，優(yōu)選使用lOOemu/g的鐵粉、75 120emu/g的磁鐵等高磁化材料。另外，從能夠減弱調(diào)色劑對呈現(xiàn)麥穗挺立(穗立6 )狀態(tài)的感光體的沖擊、從而對高圖像質(zhì)量化有利的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用30emu/g 80emu/g的銅-鋅系等低磁化材料。這些材料既可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。作為上述芯材的體積平均粒徑，優(yōu)選為10 μ m 150 μ m,更優(yōu)選為40 100 μ m。 上述體積平均粒徑低于10 μ m時，在載體中微粉增多，每一個粒子的磁化降低，有時會產(chǎn)生載體的飛散，當(dāng)體積平均粒徑超過150 μ m時，比表面積降低，有時會產(chǎn)生調(diào)色劑的飛散，在印刷字跡m部分多的全彩色中，特別是，有時印刷字跡部分的再現(xiàn)變差。作為上述樹脂層的材料，沒有特別限制，可以根據(jù)目的從公知的樹脂中適當(dāng)選擇， 可列舉例如氨基類樹脂、聚乙烯基類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、聚商代烯烴、聚酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚三氟乙烯、聚六氟丙烯、偏氟乙烯和丙烯酸單體的共聚物、偏氟乙烯和氟乙烯的共聚物、四氟乙烯和偏氟乙烯和不含氟的單體的共聚物等含氟三元共聚物、有機(jī)硅樹脂等。這些樹脂既可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。作為上述氨基類樹脂，可列舉例如尿素-甲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并鳥糞胺樹脂、尿素樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂等。作為上述聚乙烯基類樹脂，可列舉例如丙烯酸樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛等。作為上述聚苯乙烯類樹脂，可列舉例如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸共聚物等。作為聚鹵代烯烴，可列舉例如聚氯乙烯等。作為上述聚酯類樹脂，可列舉例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等。上述樹脂層根據(jù)需要還可以含有導(dǎo)電粉等。作為上述導(dǎo)電粉，可列舉例如金屬粉、炭黑、氧化鈦、氧化錫、氧化鋅等。作為上述導(dǎo)電粉的平均粒徑，優(yōu)選為Iym以下。上述平均粒徑超過1 μ m時，有時電阻的控制變困難。上述樹脂層可以通過如下方法來形成，即，使有機(jī)硅樹脂等溶解在溶劑中，制備涂敷液，然后使用公知的涂敷方法將涂敷液涂敷在芯材的表面，并進(jìn)行干燥，然后進(jìn)行焙燒。 作為上述涂敷方法，可列舉例如浸漬涂敷法、噴霧法、刷涂法等。作為上述溶劑，沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可列舉例如甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸丁酯、cellosolve (注冊商標(biāo))等。上述焙燒可以為外部加熱方式，也可以為內(nèi)部加熱方式，可列舉例如使用固定式電爐、流動式電爐、旋轉(zhuǎn)式電爐、燃燒爐等的方法；使用微波的方法等。作為上述載體中的上述樹脂層的含量，優(yōu)選為0. 01質(zhì)量％ 5. 0質(zhì)量％。上述含量低于0. 01質(zhì)量％時，有時不能在芯材的表面形成均勻的樹脂層，當(dāng)上述含量超過5. 0質(zhì)量％時，有時因樹脂層厚而發(fā)生載體彼此的熔粘，載體的均勻性降低。作為上述雙組分顯影劑中的上述載體的含量，優(yōu)選為90質(zhì)量％ 98質(zhì)量％，更優(yōu)選為93質(zhì)量％ 97質(zhì)量％。本發(fā)明的顯影劑可以用于利用磁性單組分顯影方法、非磁性單組分顯影方法、雙組分顯影方法等公知的各種電子照相法的圖像形成。(調(diào)色劑儲存容器)本發(fā)明的調(diào)色劑儲存容器具有本發(fā)明的調(diào)色劑、或包含本發(fā)明的調(diào)色劑和上述載體的顯影劑，進(jìn)一步根據(jù)需要含有其它部件。(處理盒)本發(fā)明的處理盒是能夠在圖像形成裝置中自由拆裝的處理盒，其至少具有負(fù)載靜電潛像的靜電潛像載體和顯影機(jī)構(gòu)，所述顯影機(jī)構(gòu)使用本發(fā)明的調(diào)色劑或上述顯影劑將負(fù)載在所述靜電潛像載體上的靜電潛像進(jìn)行顯影而形成可視圖像，本發(fā)明的處理盒根據(jù)需要還具有適當(dāng)選擇的帶電機(jī)構(gòu)、曝光機(jī)構(gòu)、顯影機(jī)構(gòu)、轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)、清潔機(jī)構(gòu)、除電機(jī)構(gòu)等其它機(jī)構(gòu)。作為上述顯影機(jī)構(gòu)，其至少具有調(diào)色劑容器和靜電潛像載體，所述調(diào)色劑容器中具有本發(fā)明的上述調(diào)色劑或上述顯影劑，所述靜電潛像載體負(fù)載并輸送被容納在所述調(diào)色劑容器內(nèi)的調(diào)色劑或顯影劑，該顯影機(jī)構(gòu)還可以具有用于控制被負(fù)載的調(diào)色劑層厚的層厚控制部件等。本發(fā)明的處理盒可以在各種電子照相裝置、傳真機(jī)、打印機(jī)中自由拆裝，優(yōu)選在后述的圖像形成裝置中能夠自由拆裝地具有上述處理盒。在此，如圖1所示，上述處理盒內(nèi)置有感光體(101)，此外還包含帶電機(jī)構(gòu)(102)、 顯影機(jī)構(gòu)(104)、清潔機(jī)構(gòu)(107)，另外，根據(jù)需要還具有其它部件。在圖1的處理盒實(shí)例中， 具有將顯影后的感光體(101)上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到受像紙(10 上的轉(zhuǎn)印結(jié)構(gòu)(108)。作為上述感光體(101)，可以使用后述的感光體。曝光機(jī)構(gòu)(10 可以使用能夠以高分辨率進(jìn)行輸入的光源。帶電機(jī)構(gòu)(102)可以使用任意的帶電部件。(圖像形成裝置)本發(fā)明的圖像形成裝置至少具有靜電潛像載體、在上述靜電潛像載體上形成靜電潛像的靜電潛像形成機(jī)構(gòu)、使用調(diào)色劑將上述靜電潛像顯影而形成可視圖像的顯影機(jī)構(gòu)、將上述可視圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)、以及使轉(zhuǎn)印到上述記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印圖像定影的定影機(jī)構(gòu)，此外，根據(jù)需要還具有適當(dāng)選擇的其它機(jī)構(gòu)，例如除電機(jī)構(gòu)、清潔機(jī)構(gòu)、再循環(huán)機(jī)構(gòu)、控制機(jī)構(gòu)等。作為所使用的調(diào)色劑，使用本發(fā)明的調(diào)色劑。作為上述靜電潛像載體(有時稱為“電子照相感光體”、“感光體”)，對其材質(zhì)、形狀、結(jié)構(gòu)、大小等沒有特別限制，可以從公知的材料中適當(dāng)選擇，作為其形狀，優(yōu)選列舉鼓狀，作為其材質(zhì)，可列舉例如無定形硅、硒等無機(jī)感光體；聚硅烷、酞聚甲炔 (phthalopolymethine)等有機(jī)感光體(OPC)等。上述靜電潛像的形成可以通過例如使上述靜電潛像載體的表面均勻帶電后，通過曝光成像來進(jìn)行，可以利用上述靜電潛像形成機(jī)構(gòu)來進(jìn)行。上述靜電潛像形成機(jī)構(gòu)至少具有例如使上述靜電潛像載體的表面均勻帶電的帶電器、和使上述靜電潛像載體的表面曝光成圖像的曝光器。上述帶電可以通過例如使用上述帶電器對上述靜電潛像載體的表面施加電壓來進(jìn)行。作為上述帶電器，沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可列舉例如具有導(dǎo)電性或半導(dǎo)電性的輥、刷子、膜、橡膠刮刀等且其本身公知的接觸帶電器；利用了電暈管 (corotron)、柵格電極(scorotron)等電暈放電的非接觸帶電器等。作為上述帶電器，優(yōu)選以接觸或非接觸狀態(tài)配置在靜電潛像載體上，并通過重疊施加直流及交流電壓而使靜電潛像載體表面帶電的帶電器。另外，上述帶電器為隔著間隙帶非接觸地與靜電潛像載體接近配置的帶電輥，優(yōu)選通過對該帶電輥重疊施加直流及交流電壓來使靜電潛像載體表面帶電的帶電器。上述曝光可以通過例如使用上述曝光器使上述靜電潛像載體的表面曝光成圖像來進(jìn)行。作為上述曝光器，只要能夠在利用上述帶電器帶電的上述靜電潛像載體的表面進(jìn)行曝光而形成應(yīng)該形成的圖像，就沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可列舉例如復(fù)印光學(xué)系統(tǒng)、棒狀透鏡陣列系統(tǒng)(Π 〃 K > X 7 > 〃系)、激光光學(xué)系統(tǒng)、液晶快門光學(xué)系統(tǒng)等各種曝光器。需要說明的是，在本發(fā)明中，還可以采用從上述靜電潛像載體的背面?zhèn)冗M(jìn)行曝光成圖像的光背面方式。上述可視圖像的形成可以通過例如使用本發(fā)明的上述調(diào)色劑將上述靜電潛像進(jìn)行顯影來進(jìn)行，可以利用上述顯影機(jī)構(gòu)來進(jìn)行。上述顯影機(jī)構(gòu)只要能夠使用例如本發(fā)明的上述調(diào)色劑進(jìn)行顯影，就沒有特別限制，可以從公知的顯影機(jī)構(gòu)中適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選至少具有容納本發(fā)明的上述調(diào)色劑、并且能夠以接觸或非接觸的方式將該調(diào)色劑或該顯影劑賦予給上述靜電潛像的顯影裝置，更優(yōu)選具有上述調(diào)色劑儲存容器的顯影器等。上述轉(zhuǎn)印可以通過例如將上述可視圖像使用轉(zhuǎn)印帶電器使上述靜電潛像載體 (感光體)帶電來進(jìn)行，可以利用上述轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)來進(jìn)行。作為上述轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)，優(yōu)選具有將可視圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體上而形成復(fù)合轉(zhuǎn)印圖像的第一次轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)和將該復(fù)合轉(zhuǎn)印圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的第二次轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)的方式。需要說明的是，作為上述中間轉(zhuǎn)印體，沒有特別限制，可以根據(jù)目的從公知的轉(zhuǎn)印體中適當(dāng)選擇，優(yōu)選列舉例如轉(zhuǎn)印帶等。上述轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)(上述第一次轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)、上述第二次轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu))優(yōu)選至少具有使形成在上述靜電潛像載體(感光體)上的上述可視圖像向上述記錄介質(zhì)側(cè)剝離帶電的轉(zhuǎn)印器。上述轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)既可以為1個，也可以為2個以上。作為上述轉(zhuǎn)印器，可列舉利用電暈放電的電暈轉(zhuǎn)印器、轉(zhuǎn)印帶、轉(zhuǎn)印輥、壓力轉(zhuǎn)印輥、粘著轉(zhuǎn)印器等。需要說明的是，作為上述記錄介質(zhì)，沒有特別限制，可以從公知的記錄介質(zhì)(記錄紙)中適當(dāng)選擇。作為上述定影機(jī)構(gòu)，沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但優(yōu)選公知的加熱加壓機(jī)構(gòu)。作為上述加熱加壓機(jī)構(gòu)，可列舉加熱輥和加壓輥的組合、加熱輥和加壓輥和環(huán)形帶的組合等。需要說明的是，在本發(fā)明中，可以根據(jù)目的在使用上述定影機(jī)構(gòu)的同時使用例如公知的光定影器，或者使用例如公知的光定影器來代替上述定影機(jī)構(gòu)。作為上述除電機(jī)構(gòu)，沒有特別限制，只要可以對上述靜電潛像載體施加除電偏壓即可，可以從公知的除電器中適當(dāng)選擇，優(yōu)選列舉例如除電燈等。作為上述清潔機(jī)構(gòu)，沒有特別限制，只要可以除去殘留在上述靜電潛像載體上的上述調(diào)色劑即可，可以從公知的清潔器中適當(dāng)選擇，優(yōu)選列舉例如磁刷清潔器、靜電刷清潔器、磁輥清潔器、刮刀清潔器、毛刷清潔器、網(wǎng)狀清潔器等。上述再循環(huán)機(jī)構(gòu)是使通過上述清潔機(jī)構(gòu)除去的上述調(diào)色劑再循環(huán)到上述顯影機(jī)構(gòu)中的機(jī)構(gòu)，沒有特別限制，可列舉公知的輸送機(jī)構(gòu)等。上述控制機(jī)構(gòu)為控制上述各機(jī)構(gòu)的機(jī)構(gòu)。作為上述控制機(jī)構(gòu)，只要可以控制上述各機(jī)構(gòu)的工作，就沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可列舉例如定序器、計(jì)算機(jī)等設(shè)備。下面，使用附圖對本發(fā)明的圖像形成裝置進(jìn)行詳細(xì)說明。圖2是用于說明本發(fā)明的電子照相工藝及圖像形成裝置的簡圖，下述實(shí)例也屬于本發(fā)明的范疇。感光體(1)沿圖2中的逆時針方向旋轉(zhuǎn)，在感光體(1)的周圍設(shè)置有帶電器(12)、 曝光器(13)、顯影器(14)、轉(zhuǎn)印器(18)、除電器(11)、作為清潔機(jī)構(gòu)的清潔前充電器(21)、 毛刷02)及清潔刮刀03)等。有時也可省略清潔機(jī)構(gòu)或除電器(11)。圖像形成裝置的操作基本上如下所述。利用帶電器(12)，對感光體(1)表面基本均勻地實(shí)施帶電。接著，利用曝光器(13)進(jìn)行與輸入信號相對應(yīng)的圖像光寫入，形成靜電潛像。接著，利用顯影器(14)對該靜電潛像進(jìn)行顯影，在感光體表面形成調(diào)色劑圖像。所形成的調(diào)色劑圖像通過轉(zhuǎn)印器(18)轉(zhuǎn)印到利用截止輥(16)送至轉(zhuǎn)印部位的轉(zhuǎn)印紙(17) 上。該調(diào)色劑圖像利用沒有圖示的定影裝置被定影在轉(zhuǎn)印紙上。在轉(zhuǎn)印紙上未被轉(zhuǎn)印的部分調(diào)色劑利用清潔機(jī)構(gòu)清潔。接著，殘存在感光體上的電荷通過除電器(11)進(jìn)行除電，并轉(zhuǎn)移到下一循環(huán)。如圖2所示，感光體(1)呈鼓狀的形狀，但也可以為片狀、環(huán)形帶狀的形狀。就帶電器(12)、轉(zhuǎn)印器(18)而言，除電暈管、柵格電極、固體帶電器(固體狀態(tài)充電器)之外，還可使用輥狀的帶電部件、刷狀的帶電部件等，它們可以全部使用公知的機(jī)構(gòu)。另一方面，曝光器(13)、除電器(11)等的光源可以使用熒光燈、鎢燈、鹵素?zé)?、水銀燈、鈉燈、發(fā)光二極管(LED)、半導(dǎo)體激光器(LD)、場致發(fā)光元件(EL)等所有發(fā)光物。其中，主要使用半導(dǎo)體激光器(LD)或發(fā)光二極管(LED)。為了僅照射所期望的波長域的光，還可以使用銳截止濾光片、帶通濾光片、近紅外截止濾光片、二向色性濾光片、干涉濾光片、色溫轉(zhuǎn)換濾光片等各種濾光片。
通過設(shè)置組合使用了光照射的轉(zhuǎn)印工序、除電工序、清潔工序或前曝光工序等工序，將光照射在感光體(1)上。但是，對除電工序中的感光體(1)的曝光對感光體(1)產(chǎn)生的疲勞的影響大，特別是，有時會引起帶電降低或殘留電位的上升。因此，有時也可以通過在帶電工序或清潔工序中施加逆向偏壓來除電，而不是利用曝光的除電，從感光體的高耐久化的方面考慮，有時該方式是有效的。對感光體(1)實(shí)施正(負(fù))帶電并進(jìn)行圖像曝光時，在感光體表面上形成正(負(fù)) 靜電潛像。如果將其用負(fù)(正)極性的調(diào)色劑(檢電微粒)來進(jìn)行顯影，就可得到正圖像， 另外，如果用正(負(fù))極性的調(diào)色劑進(jìn)行顯影，就可得到負(fù)圖像。上述顯影機(jī)構(gòu)可使用公知的方法，另外，除電機(jī)構(gòu)也可使用公知的方法。在附著于感光體表面的污染物質(zhì)中，通過帶電生成的放電物質(zhì)、調(diào)色劑中所含的外部添加劑等容易影響濕度而成為異常圖像的原因，但紙粉也為這種異常圖像的原因物質(zhì)之一，這些物質(zhì)附著于感光體上時，不僅容易產(chǎn)生異常圖像，而且表現(xiàn)出使耐磨損性降低或引起偏磨損的傾向。因此，根據(jù)上述理由，從高畫質(zhì)化方面考慮，更優(yōu)選感光體和紙不直接接觸的構(gòu)成。利用顯影器(14)在感光體⑴上進(jìn)行了顯影的調(diào)色劑被轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙(17)上， 但并不是全部被轉(zhuǎn)印，也產(chǎn)生殘存在感光體(1)上的調(diào)色劑。這種調(diào)色劑利用清潔機(jī)構(gòu)從感光體(1)上除去。作為該清潔機(jī)構(gòu)，可使用清潔刮刀03)、毛刷02)等公知的清潔機(jī)構(gòu)。另外，有時也將兩者組合使用。需要說明的是，在圖2中，符號15表示轉(zhuǎn)印前充電器，符號19表示分離充電器，符號20表示分離爪。本發(fā)明的感光體由于實(shí)現(xiàn)了高光感度及高穩(wěn)定化，所以，可以適用于小粒徑感光體。因此，作為更有效地使用上述感光體的圖像形成裝置或其方式，相對于與多種顏色的調(diào)色劑相對應(yīng)的各個顯影部，具有對應(yīng)的多個感光體，由此，在進(jìn)行并列處理的所謂串聯(lián)方式的圖像形成裝置中，可以非常有效地使用。上述串聯(lián)方式的圖像形成裝置設(shè)置有全彩色印刷中所需要的黃(C)、品紅(M)、青(C)、黑⑷至少4種顏色的調(diào)色劑及保持它們的顯影部，而且具有與其對應(yīng)的至少4個感光體，由此，與現(xiàn)有的可以進(jìn)行全彩色印刷的圖像形成裝置相比，能夠進(jìn)行非常高速的全彩色印刷。實(shí)施例下面，基于實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受下述實(shí)施例的任何限定。首先，對與實(shí)施例、比較例中使用的材料及所得的調(diào)色劑有關(guān)的各種物性等的測定方法進(jìn)行敘述。<在165°C時的質(zhì)量減少的測定>本發(fā)明中的在165°C時的質(zhì)量減少的測定具體地按如下的步驟來確定。作為測定裝置，使用島津制作所制造的TA-60WS及DTG-60，在以下所示的測定條件下進(jìn)行測定。(測定條件)樣品容器鋁制樣品盤樣品量5mg對照鋁制樣品盤(僅樣品盤)
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氛圍氣體氮?dú)?流量50ml/min)溫度條件開始溫度20°C升溫速度10°C/min結(jié)束溫度165 °C保持時間60分鐘測定的結(jié)果使用上述島津制作所制造的數(shù)據(jù)分析軟件(TA-60、版本1. 52)進(jìn)行分析。就165°C時的質(zhì)量減少的分析方法而言，在將165°C、0分鐘時的質(zhì)量設(shè)定為Ajf 保持了 60分鐘后的質(zhì)量設(shè)定為B時，用下述式算出。在165°C時的質(zhì)量減少(％ ) = (A-B)/AX 100<蠟的熔融粘度> 在本發(fā)明中，蠟的粘度可以使用平行板型流變儀AR2000 (TA儀器日本制造)進(jìn)行測定。具體而言，可以使用直徑20mm的平行板，以剪切速度20 (1/S)、在 180°C以10°C / min升溫而求出。<樹脂的重均分子量的測定>凝膠滲透色譜法(GPC)測定裝置GPC_8220GPC (東曹株式會社制造)色譜柱TSKgel Super HZM-H 15cm 3根串聯(lián)(東曹株式會社制造)溫度40°C溶劑THF流速0. 35ml/min試樣注入0. 15%的試樣0. 4ml試樣的前處理首先，對測定樣品的制作方法進(jìn)行描述。對于未改性聚酯樹脂而言，使其0. 2g溶解在四氫呋喃5ml中，然后使其通過膜濾器，作為測定樣品。另一方面，對于能夠與含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物而言，使其0.5g溶解在2ml 二甲基甲酰胺中，然后進(jìn)一步加入甲醇0. 5ml，使其完全溶解。在50°C下加熱2小時，使異氰酸酯基與甲醇充分反應(yīng)，加入四氫呋喃進(jìn)行稀釋，然后使其通過膜濾器，作為測定樣品。關(guān)于設(shè)備的準(zhǔn)備，首先，在40°C的加熱室中使色譜柱穩(wěn)定。在該溫度下使作為色譜柱溶劑的四氫呋喃以每分鐘Iml的流速流動，注入上述試樣的四氫呋喃溶液50μ 1 200 μ 1并進(jìn)行測定。需要說明的是，在分子量的測定時，由利用幾種標(biāo)準(zhǔn)試樣制成的標(biāo)準(zhǔn)曲線的對數(shù)值和計(jì)數(shù)的關(guān)系算出。作為標(biāo)準(zhǔn)曲線制作用的標(biāo)準(zhǔn)試樣，可以使用分子量為 6Χ102、2· 1Χ102、4Χ102、1. 75Χ104、1· 1 X 105、3. 9X 105、8. 6X 105、2X IO6 及 4. 48X IO6 的單分散聚苯乙烯(Pressure Chemical公司制造或東洋曹達(dá)工業(yè)株式會社制造)。此時，優(yōu)選使用10種左右的標(biāo)準(zhǔn)試樣。需要說明的是，作為檢測器，可以使用折射率檢測器。<調(diào)色劑的體積平均粒徑>調(diào)色劑的體積平均粒徑(Dv)、個數(shù)平均粒徑(Dn)、Dv/Dn使用粒度測定器(“multi sizer III”、Beckman Coulter公司制造)，以孔徑100 μ m進(jìn)行測定，并利用分析軟件 (Beckman Coulter Mutlisizer3Version3. 51)進(jìn)行分析。具體而言,在玻璃制 IOOml 燒杯中添加表面活性劑(烷基苯磺酸鹽Neogen SC-A ；第一工業(yè)制藥株式會社制造)0. 5ml，添加各調(diào)色劑0. 5g，用微量刮勺攪拌混合，接著，添加80ml離子交換水。將所得到的分散液用超聲波分散器(W-113MK-II ；本多電子株式會社制造)分散處理10分鐘。使用上述multi sizer III及作為測定用溶液的ISOTON III (Beckman Coulter公司制造)，滴加上述分散液并使裝置所顯示的濃度為8士2%，由此進(jìn)行測定。就本測定方法而言，從粒徑的測定再現(xiàn)性方面考慮，使上述濃度為8士2%是重要的。只要為該濃度范圍，粒徑就不會產(chǎn)生誤差。<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔點(diǎn)的測定>本發(fā)明中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、熔點(diǎn)具體按照如下所述的步驟來確定。使用島津制作所制造的TA-60WS及DSC-60作為測定裝置，在以下所示的測定條件下進(jìn)行測定。(測定條件)樣品容器鋁制樣品盤(有蓋子)樣品量5mg對照鋁制樣品盤(氧化鋁IOmg)氛圍氣體氮?dú)?流量50ml/min)溫度條件開始溫度20°C升溫速度10°C/min結(jié)束溫度150°C保持時間無降溫速度10°C/min結(jié)束溫度20°C保持時間無升溫速度10°C/min結(jié)束溫度150°C測定的結(jié)果使用上述島津制作所制造的數(shù)據(jù)分析軟件(TA-60、版本1. 52)進(jìn)行分析。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度利用以下的方法進(jìn)行分析。首先，以在第2次升溫的DSC微分曲線即DrDSC曲線的最低溫側(cè)顯示最大峰值的點(diǎn)為中心，并指定士5°C的范圍，使用分析軟件的峰值分析功能來求出峰值溫度。接著，用DSC曲線在上述峰值溫度+5°C及_5°C的范圍內(nèi)， 使用分析軟件的峰值分析功能求出DSC曲線的最大吸熱溫度。這里所示的溫度相當(dāng)于調(diào)色劑的Tgo<粘彈性>首先，量取0. 8g調(diào)色劑。使用手動油壓泵RIKEN的P-16B，施加24. 5MPa的壓力 30秒鐘，制作顆粒。將制作的顆粒設(shè)置在流變儀(HAAKE制造，Iihec^tress RS-50)的加熱臺上，以升溫速度10°C /分升溫至200°C。以頻率IHz施加應(yīng)變，測定儲能模量(G’)、損耗模量(G”)、 作為其比值的tan δ (G’ /G”)及在140°C以上且200°C以下的區(qū)域內(nèi)調(diào)色劑的tan δ顯示峰值的溫度時的復(fù)粘度n。〈定影時的蠟滲出量〉
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就定影時的蠟滲出量而言，在5 紙(使用Ricoh Business Expert公司制造的復(fù)印印刷用紙<55>A4Y目)上以2. 5cmX8cm的面積進(jìn)行瀑布顯影，并使調(diào)色劑的附著量為0. 85g/cm2，然后使用理光株式會社制造的帶加熱定影裝置imagioNeo 450于170°C進(jìn)行加熱定影，在紙張的輸送速度為300mm/s的條件下得到定影圖像。利用FTIR-ATR法對得到的定影圖像表面的蠟進(jìn)行測定。所使用的顯微FIlR裝置是在PERKIN ELMER公司制造的 Spectrum One上設(shè)置了 MultiScope FTIR單元而得到的裝置，以直徑100 μ m的鍺(Ge)結(jié)晶的微ATR、紅外線的入射角41. 5°、分解能km \累計(jì)20次來進(jìn)行測定。將來自所得到的蠟的峰QSSOcnT1)和來自粘結(jié)樹脂的峰(^ScnT1)的強(qiáng)度比 (P2850/P828)作為調(diào)色劑粒子表面附近的相對蠟量。作為定影時的滲出量W，使用改變測定位置測定3次后的平均值。<軟化點(diǎn)>首先，作為試樣，用成型器對Ig調(diào)色劑進(jìn)行壓制，制作流動測試機(jī)用顆粒。將顆粒安裝在島津制作所制造的高架式流動測試機(jī)CFT500型上。以3°C /分的升溫速度從40°C 加熱至200°C，一邊以試驗(yàn)荷重30kgf進(jìn)行加壓，一邊使調(diào)色劑從孔徑0. 5mm、長度IOmm的模頭流出，測定軟化點(diǎn)、流出開始溫度、測定結(jié)束溫度?！从∷⒂眉埍趁嬲撑K〉使用理光株式會社制造的imagio Neo 450制作全黑圖像，在輸出100萬張圖像后，輸出全白圖像，基于下述評價(jià)基準(zhǔn)對印刷用紙的背面粘臟進(jìn)行評價(jià)。[評價(jià)基準(zhǔn)]◎沒有背面粘臟〇看到一些粘臟X 明確地看到有背面粘臟<耐熱保存性>稱量調(diào)色劑各10g，放入20ml的玻璃容器中，對玻璃瓶振蕩150次后，在設(shè)定為溫度55°C、濕度80%的恒溫槽中放置M小時，然后，用針入度計(jì)測定針入度。另外，對于保存在低溫低濕(10 、15% )環(huán)境中的調(diào)色劑也同樣地評價(jià)針入度，在高溫高濕、低溫低濕環(huán)境下采用針入度更小的值，基于下述評價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。[評價(jià)基準(zhǔn)]◎ :20mm 以上〇15讓以上且低于20讓Δ :10mm 以上且低于 15mmX 低于 IOmm〈耐成膜性〉使用彩色電子照相裝置(“IPSiO Color 8100”;理光株式會社制造)，肉眼觀察進(jìn)行了 5萬張復(fù)印時的顯影輥或感光體上有無發(fā)生調(diào)色劑成膜的狀況，基于下述評價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。[評價(jià)基準(zhǔn)]◎沒有觀察到成膜〇幾乎觀察不到條紋狀的成膜
Δ 部分地觀察到條紋狀的成膜X 整體上觀察到成膜〈分離性〉使用圖3所示的測定記錄介質(zhì)的推壓力的測定裝置，對記錄介質(zhì)從定影帶上剝離時所需要的力(即分離阻力)進(jìn)行測定，基于得到的結(jié)果，評價(jià)分離性。在圖3中，記錄介質(zhì)S以壓在測定爪觀上的形式被輸送。由隔著支點(diǎn)四而設(shè)置在測定爪觀另一端的測力傳感器27讀取此時的推壓力。如圖3所示，測定爪觀被設(shè)置在定影輥25及加壓輥沈之間的夾持部30的正后方、且位于定影輥25 —側(cè)。利用測力傳感器27讀取的數(shù)值是從定影輥25上剝離記錄介質(zhì)S時所需要的力 (分離阻力)，分離阻力小時，是分離性好的狀態(tài)。根據(jù)在所述規(guī)定條件的基礎(chǔ)上測定的分離阻力的大小，判斷是否能夠從定影輥上分離記錄介質(zhì)。在本評價(jià)中，將定影溫度160°C的分離阻力設(shè)定為該調(diào)色劑的分離阻力，基于下述評價(jià)基準(zhǔn)評價(jià)分離性。需要說明的是，測定時的調(diào)色劑附著量為0. 9g/cm2。[評價(jià)基準(zhǔn)]◎ =Ogf以上且50gf以下〇超過50gf且為200gf以下Δ 超過200gf且為400gf以下X 超過 400gf分離阻力為50gf的情況下，即使頁邊(余白)為0mm，也可以分離，如果分離阻力為200gf以下，則只要頁邊為2mm以上就可以分離，如果分離阻力為400gf以下，則只要頁邊為4mm以上就可以分離，分離阻力超過400gf時，不能分離，產(chǎn)生卡紙?！赐垹顟B(tài)〉將Ricoh Business Expert公司制造的復(fù)印印刷用紙<55>連續(xù)走紙1，000張，測定此時的卡紙次數(shù)，基于下述評價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。[評價(jià)基準(zhǔn)]〇未發(fā)生卡紙Δ 卡紙次數(shù)1次 3次X 卡紙次數(shù)4次以上<調(diào)色劑材料液制備工序>——粘結(jié)樹脂A的合成——在帶有冷卻管、攪拌機(jī)及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)槽中投入雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物2 質(zhì)量份、雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物5 質(zhì)量份、對苯二甲酸208質(zhì)量份、己二酸46 質(zhì)量份及二丁基氧化錫2質(zhì)量份，在常壓下、230°C下使其反應(yīng)8小時。接著，在IOmmHg 15mmHg的減壓下使該反應(yīng)液反應(yīng)5小時，然后在反應(yīng)容器中添加44質(zhì)量份偏苯三酸酐，在常壓下、180°C下使其反應(yīng)2小時，合成“未改性聚酯1” (粘結(jié)樹脂A)。得到的[未改性聚酯1]的數(shù)均分子量(Mn)為2，500，重均分子量(Mw)為6，700， 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為47°C，酸值為18mgK0H/g。 ——母膠料A的制備—— 使用亨舍爾混合機(jī)(三井礦山株式會社制造)將水600質(zhì)量份、作為著色劑的炭黑(“ft~intex35”;Degussa 公司制造，DBP 吸油量=42ml/100g、pH = 9. 5)400 質(zhì)量份及上述未改性聚酯600質(zhì)量份混合。利用雙輥將該混合物在150°C下混煉30分鐘，然后進(jìn)行軋制冷卻，用粉磨機(jī)(Hosokawa Micron公司制造)進(jìn)行粉碎，制備“母膠料A”?！改z料B的制備——使用亨舍爾混合機(jī)(三井礦山株式會社制造)將水420質(zhì)量份、作為著色劑的 Pigment Yellow74 (BASF Japan公司制造)400質(zhì)量份及上述未改性聚酯600質(zhì)量份混合。利用雙輥將該混合物在150°C下混煉30分鐘，然后進(jìn)行軋制冷卻，用粉磨機(jī)(Hosokawa Micron公司制造)進(jìn)行粉碎，制備“母膠料B”?！改z料C的制備——使用亨舍爾混合機(jī)(三井礦山株式會社制造)將水420質(zhì)量份、作為著色劑的 Pigment Red269 (DIC株式會社制造)400質(zhì)量份及上述未改性聚酯600質(zhì)量份混合。利用雙輥將該混合物在150°C下混煉30分鐘，然后進(jìn)行軋制冷卻，用粉磨機(jī)(Hosokawa Micron 公司制造)進(jìn)行粉碎，制備“母膠料C”。——母膠料D的制備——使用亨舍爾混合機(jī)(三井礦山株式會社制造)將水350質(zhì)量份、作為著色劑的 Pigment Bluel5 3 (DIC株式會社制造)500質(zhì)量份及上述未改性聚酯500質(zhì)量份混合。 利用雙輥將該混合物在150°C下混煉30分鐘，然后進(jìn)行軋制冷卻，用粉磨機(jī)(Hosokawa Micron公司制造)進(jìn)行粉碎，制備“母膠料D”?！灧稚┑暮铣伞趲в袦囟扔?jì)及攪拌機(jī)的高壓釜反應(yīng)槽中放入二甲苯600質(zhì)量份、低分子量聚乙烯(三洋化成工業(yè)株式會社制造，Surtax LEL-400 ；軟化點(diǎn))300質(zhì)量份，充分溶解并進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，在175°C下用3小時滴加苯乙烯2，310質(zhì)量份、丙烯腈270質(zhì)量份、丙烯酸丁酯150質(zhì)量份、二叔丁基過氧化六氫對苯二甲酸酯78質(zhì)量份及二甲苯455質(zhì)量份的混合溶液，并進(jìn)行聚合，在該溫度下進(jìn)一步保持30分鐘。然后進(jìn)行脫溶劑，得到蠟分散劑?！軌蛐纬烧辰Y(jié)樹脂Bl的預(yù)聚物1的合成——在帶有冷卻管、攪拌機(jī)及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中放入雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物682質(zhì)量份、雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物81質(zhì)量份、對苯二甲酸283質(zhì)量份、偏苯三酸酐22質(zhì)量份及二丁基氧化錫2質(zhì)量份，在常壓下、230°C反應(yīng)7小時，進(jìn)一步在IOmmHg 15mmHg的減壓下反應(yīng)5小時，得到[中間體聚酯1]。[中間體聚酯1]的數(shù)均分子量(Mn) 為2，200、重均分子量(Mw)為9，700、峰值分子量為3，000,Tg為54°C、酸值為0. 5mgK0H/g、 羥值為 5angK0H/g。接著，在帶有冷卻管、攪拌機(jī)及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中放入[中間體聚酯1]410 質(zhì)量份、異佛爾酮二異氰酸酯89質(zhì)量份、乙酸乙酯500質(zhì)量份，在100°C下反應(yīng)5小時，得到 [預(yù)聚物1]。[預(yù)聚物1]的重均分子量為36，500、游離異氰酸酯質(zhì)量％為1.53質(zhì)量％、固體成分為49. 1質(zhì)量％?！軌蛐纬烧辰Y(jié)樹脂B2的預(yù)聚物2的合成——在帶有冷卻管、攪拌機(jī)及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中放入雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物682質(zhì)量份、雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物81質(zhì)量份、對苯二甲酸283質(zhì)量份、偏苯三酸酐沈質(zhì)量份及二丁基氧化錫2質(zhì)量份，在常壓下、230°C反應(yīng)7小時，進(jìn)一步在IOmmHg 15mmHg的減壓下反應(yīng)5小時，得到[中間體聚酯2]。[中間體聚酯2]的數(shù)均分子量(Mn) 為2，200、重均分子量(Mw)為9，700、峰值分子量為3，000、Tg為、酸值為0. 5mgK0H/g、 羥值為62mgK0H/g、計(jì)算官能團(tuán)數(shù)為2. 4。接著，在帶有冷卻管、攪拌機(jī)及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中放入[中間體聚酯2]410 質(zhì)量份、異佛爾酮二異氰酸酯106質(zhì)量份、乙酸乙酯500質(zhì)量份，在100°C下反應(yīng)5小時，得到[預(yù)聚物2]。[預(yù)聚物2]的重均分子量(Mw)為37，000、游離異氰酸酯質(zhì)量％為1. 63質(zhì)量％、固體成分為48. 6質(zhì)量％。-有機(jī)樹脂分散液的制備-在安裝有攪拌棒及溫度計(jì)的反應(yīng)容器中加入水683質(zhì)量份、甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加成物硫酸酯的鈉鹽(“ELEMINOL RS-30”;三洋化成工業(yè)制造)20質(zhì)量份、苯乙烯78質(zhì)量份、甲基丙烯酸78質(zhì)量份、丙烯酸丁酯120質(zhì)量份及過硫酸銨1質(zhì)量份，以400轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?15分鐘，得到白色的乳濁液。將該乳濁液加熱，使體系內(nèi)溫度升至75°C，使其反應(yīng)5小時。 接著，添加1質(zhì)量％過硫酸銨水溶液30質(zhì)量份，在75°C下熟化5小時，制備乙烯基樹脂粒子(苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加成物硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水性分散液(有機(jī)樹脂微粒分散液)。利用粒度分布測定裝置(“nanotrac UPA-150EX” ；日機(jī)裝株式會社制造)對得到的有機(jī)樹脂微粒分散液中所含的有機(jī)樹脂微粒的體積平均粒徑(Dv)進(jìn)行測定，結(jié)果為 55nm。另外，將該有機(jī)樹脂微粒分散液的一部分進(jìn)行干燥并分離出樹脂成分，測定該樹脂成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，結(jié)果為48°C，測定重均分子量(Mw)，結(jié)果為450，000?！獊啺?含有活潑氫基團(tuán)的化合物)的合成——在安裝有攪拌棒及溫度計(jì)的反應(yīng)容器中加入異佛爾酮二胺170質(zhì)量份及甲基乙基酮75質(zhì)量份，在50°C下反應(yīng)5小時，合成酮亞胺(含有活潑氫基團(tuán)的化合物)。得到的酮亞胺(含有活潑氫基團(tuán)的化合物)的胺值為418mgK0H/g。(實(shí)施例1)——蠟分散液1的制備——在安裝有攪拌棒及溫度計(jì)的反應(yīng)容器中加入[未改性聚酯1]378質(zhì)量份、蠟 A(微晶蠟BeSquare 180 white, TOYO ADL公司制造，熔點(diǎn)67°C ；在165°C時的質(zhì)量減少為 1.2%)110質(zhì)量份、上述蠟分散劑66質(zhì)量份及乙酸乙酯947質(zhì)量份，在攪拌下升溫至80°C， 保持80°C的狀態(tài)5小時，然后，用1小時冷卻至30°C。然后使用珠磨機(jī)對蠟進(jìn)行微分散，使最終采用堀場制造的激光衍射/散射式粒徑分布測定裝置測定的中值粒徑為0. 5 μ m，作為 [蠟分散液1]?！拖嗟闹苽洹赱蠟分散液1] 2，493質(zhì)量份中加入上述母膠料500質(zhì)量份及乙酸乙酯1，012質(zhì)量份，混合1小時，得到原料溶解液。將得到的原料溶解液1，3 質(zhì)量份轉(zhuǎn)移至反應(yīng)容器中，使用珠磨機(jī)(“Ultra visco mi 11”; IMEX公司制造)，在送液速度lkg/hr、盤圓周速度6m/秒及填充有80體積％的0. 5mm 氧化鋯珠的條件下通過3次，進(jìn)行上述炭黑及上述蠟的分散。接著，在該分散液中添加[未改性聚酯1]的65質(zhì)量％乙酸乙酯溶液1，3 質(zhì)量份。用與上述同樣條件的珠磨機(jī)通過1 次，使其分散，制備有機(jī)溶劑相(油相)。
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得到的有機(jī)溶劑相的固體成分濃度(測定條件在130°C下加熱干燥30分鐘)為
50質(zhì)量％?！{(diào)色劑材料液的制備——在反應(yīng)容器中加入上述有機(jī)溶劑相749質(zhì)量份、[預(yù)聚物1] 15質(zhì)量份及上述酮亞胺化合物2. 9質(zhì)量份、叔胺化合物(U-CAT660M三洋化成工業(yè)株式會社制造)0. 4質(zhì)量份，使用TK式均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)制造)以7. 5m/s混合1分鐘，制備調(diào)色劑材料液。-水系介質(zhì)相的制備_將水990質(zhì)量份、十二烷基二苯醚二磺酸鈉的48. 5質(zhì)量％水溶液 (“ELEMIN0L”M0N-7 ；三洋化成工業(yè)制造)37質(zhì)量份、上述有機(jī)樹脂微粒分散液15質(zhì)量份及乙酸乙酯90質(zhì)量份進(jìn)行混合攪拌，得到乳白色的液體(水系介質(zhì)相)。<調(diào)色劑造粒工序>-乳化或分散-在上述水系介質(zhì)相1，200質(zhì)量份中添加上述調(diào)色劑材料液1，800質(zhì)量份，用TK式均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)制造)以圓周速度15m/s混合20分鐘，制備水包油型分散液(乳化漿液)。-有機(jī)溶劑的除去_在安裝有攪拌棒及溫度計(jì)的反應(yīng)容器中加入上述粒徑控制后的乳化漿液，在30°C 下脫溶劑8小時，然后在55°C下熟化12小時，得到分散漿液。-清洗及干燥_將上述分散漿液100質(zhì)量份進(jìn)行減壓過濾后，在濾餅中添加離子交換水100質(zhì)量份，用TK式均質(zhì)機(jī)混合(以轉(zhuǎn)速10. Om/s進(jìn)行10分鐘)后，進(jìn)行過濾。在得到的濾餅中添加離子交換水100質(zhì)量份，用TK式均質(zhì)機(jī)混合(以轉(zhuǎn)速10. Om/s進(jìn)行10分鐘)，然后進(jìn)行減壓過濾。在得到的濾餅中添加10質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液100質(zhì)量份，用TK式均質(zhì)機(jī)混合 (以轉(zhuǎn)速10. Om/s進(jìn)行10分鐘)后，進(jìn)行過濾。然后將下述操作重復(fù)2次在得到的濾餅中添加離子交換水300質(zhì)量份，用TK式均質(zhì)機(jī)混合(以轉(zhuǎn)速10. Om/s進(jìn)行10分鐘)后，進(jìn)行過濾。在所得的濾餅中添加離子交換水300質(zhì)量份，用TK式均質(zhì)機(jī)混合(以轉(zhuǎn)速10. Om/s 進(jìn)行10分鐘)后，用10質(zhì)量％鹽酸溶液調(diào)整至PH4，然后攪拌1小時并進(jìn)行過濾。然后將下述操作進(jìn)行2次在得到的濾餅中添加離子交換水300質(zhì)量份，用TK式均質(zhì)機(jī)混合(以轉(zhuǎn)速10. Om/s進(jìn)行10分鐘)后，進(jìn)行過濾，得到最終濾餅。在得到的最終濾餅中添加離子交換水300質(zhì)量份，一邊攪拌，一邊在55°C下加熱 60分鐘，然后再進(jìn)行過濾。將得到的濾餅用循環(huán)風(fēng)干燥機(jī)在45°C下干燥48小時，用網(wǎng)眼尺寸75 μ m的網(wǎng)眼篩選，得到實(shí)施例1的調(diào)色劑母體粒子。由進(jìn)料量計(jì)算出的調(diào)色劑中的蠟量為4. 5質(zhì)量份。-外部添加劑處理-相對于得到的實(shí)施例1的調(diào)色劑母體粒子100質(zhì)量份，加入作為外部添加劑的疏水性二氧化硅1. 5質(zhì)量份和疏水化氧化鈦0. 5質(zhì)量份，用亨舍爾混合機(jī)(三井礦山株式會社制造)進(jìn)行混合處理，用網(wǎng)眼尺寸35 μ m的網(wǎng)眼篩選，制造實(shí)施例1的調(diào)色劑。(實(shí)施例2)在實(shí)施例1的有機(jī)溶劑的除去中，將熟化條件由在55°C下進(jìn)行12小時變更為在下進(jìn)行2小時，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作實(shí)施例2的調(diào)色劑。(實(shí)施例3)在實(shí)施例1的有機(jī)溶劑相(油相)的制備中，將[蠟分散液1]的量由2，493質(zhì)量份變更為3，740質(zhì)量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作實(shí)施例3的調(diào)色劑。由進(jìn)料量計(jì)算出的調(diào)色劑中的蠟量為6. 7質(zhì)量份。(實(shí)施例4)在實(shí)施例1的[蠟分散液1]的制備中，將蠟分散劑的量由66質(zhì)量份變更為55質(zhì)量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作實(shí)施例4的調(diào)色劑。(實(shí)施例5)將實(shí)施例2的最終濾餅的加熱由在55°C下進(jìn)行60分鐘變更為在55°C下進(jìn)行5分鐘，除此之外，與實(shí)施例2同樣地操作，制作實(shí)施例5的調(diào)色劑。(實(shí)施例6)將實(shí)施例1的最終濾餅的加熱由在55°C下進(jìn)行60分鐘變更為在50°C下進(jìn)行60 分鐘，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作實(shí)施例6的調(diào)色劑。(實(shí)施例7)在實(shí)施例1的[蠟分散液1]的制備中，將蠟分散劑的量由66質(zhì)量份變更為44質(zhì)量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作實(shí)施例7的調(diào)色劑。(實(shí)施例8)除不進(jìn)行實(shí)施例1的在55°C對最終濾餅加熱60分鐘的操作之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作實(shí)施例8的調(diào)色劑。(實(shí)施例9)在實(shí)施例1的[蠟分散液1]的制備中，使用蠟B(微晶蠟，BARECO(注冊商標(biāo)) C-1035蠟，熔點(diǎn)72°C;在165°C時的質(zhì)量減少為1.0質(zhì)量％ )代替蠟A，除此之外，與實(shí)施例 1同樣地操作，制作實(shí)施例9的調(diào)色劑。(實(shí)施例10)在實(shí)施例1的[蠟分散液1]的制備中，使用蠟C(聚乙烯蠟，CRAYVALLACWN-1442， 熔點(diǎn)82°C ；在165°C時的質(zhì)量減少為3.5質(zhì)量％ )代替蠟A，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作實(shí)施例10的調(diào)色劑。(實(shí)施例11)在實(shí)施例1中，使用[預(yù)聚物2]代替[預(yù)聚物1]，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作實(shí)施例11的調(diào)色劑。(實(shí)施例I2)在實(shí)施例1的油相的制備中，使用[母膠料B]代替[母膠料A]，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作實(shí)施例12的調(diào)色劑。(實(shí)施例I3)在實(shí)施例1的油相的制備中，使用[母膠料C]代替[母膠料A]，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作實(shí)施例13的調(diào)色劑。(實(shí)施例14)在實(shí)施例1的油相的制備中，使用[母膠料D]取代[母膠料A]，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作實(shí)施例14的調(diào)色劑。(實(shí)施例15)除不進(jìn)行實(shí)施例13的在55°C下對最終濾餅進(jìn)行60分鐘加熱的操作之外，與實(shí)施例13同樣地操作，制作實(shí)施例15的調(diào)色劑。(比較例1)在實(shí)施例1的有機(jī)溶劑的除去中，將熟化條件由在55°C下進(jìn)行12小時變更為在 45°C下進(jìn)行2小時，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作比較例1的調(diào)色劑。(比較例2)在實(shí)施例1的[蠟分散液1]的制備中，將蠟分散劑的量由66質(zhì)量份變更為88質(zhì)量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作比較例2的調(diào)色劑。(比較例3)在實(shí)施例1的[蠟分散液1]的制備中，將蠟由BeSquare 180 white變更為 HNP-10(石蠟，日本精蠟株式會社制造，熔點(diǎn)78°C;在165°C時的質(zhì)量減少為12質(zhì)量％ )，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作比較例3的調(diào)色劑。(比較例4)除不進(jìn)行實(shí)施例2的在55°C下對最終濾餅進(jìn)行60分鐘加熱的操作之外，與實(shí)施例 2同樣地操作，制作比較例4的調(diào)色劑。(比較例5)在實(shí)施例1的[蠟分散液1]的制備中，將蠟分散劑的量由66質(zhì)量份變更為22質(zhì)量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作比較例5的調(diào)色劑。將實(shí)施例及比較例的調(diào)色劑的評價(jià)結(jié)果示于表1。需要說明的是，“蠟量”表示調(diào)色劑母體中的總蠟量。[表1]
權(quán)利要求
1.一種調(diào)色劑，其是將調(diào)色劑材料液在水系介質(zhì)中乳化或分散、并進(jìn)行造粒而得到的， 所述調(diào)色劑材料液是使調(diào)色劑材料溶解或分散于油系介質(zhì)中而形成的，其中，所述調(diào)色劑含有烴系蠟和粘結(jié)樹脂，所述烴系蠟在165°C時的質(zhì)量減少為10質(zhì)量％以下，并且，用流變儀測定的調(diào)色劑的粘度η與定影時的蠟滲出量W滿足下述式(1)40 彡 η X (ff-0. 18) ^ 13...式(1)上述式(1)中，η表示在1401以上且2001以下的區(qū)域內(nèi)調(diào)色劑的切115顯示峰值的溫度時的復(fù)粘度，W表示在170°C定影時蠟從調(diào)色劑中的滲出量、即定影圖像表面的蠟/ 粘結(jié)樹脂的比值，其中粘度n的單位為1^· S。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其是如下形成的將調(diào)色劑材料液在水系介質(zhì)中乳化或分散并進(jìn)行粒后，進(jìn)一步除去油系介質(zhì)中的有機(jī)溶劑并進(jìn)行清洗，再以漿液狀態(tài)進(jìn)行加熱。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中，所述烴系蠟至少含有微晶蠟。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑材料含有粘結(jié)樹脂A及粘結(jié)樹脂前體中的至少任一種作為能夠在調(diào)色劑中形成粘結(jié)樹脂的樹脂成分。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的調(diào)色劑，其中，所述粘結(jié)樹脂前體為含活潑氫基團(tuán)的化合物及能夠與所述含活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物，且該調(diào)色劑含有粘結(jié)樹脂B，所述粘結(jié)樹脂B是使含有活潑氫基團(tuán)的化合物和能夠與所述含有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物在水系介質(zhì)中反應(yīng)而形成的。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑材料含有蠟分散劑，且所述蠟分散劑相對于蠟的含量為40質(zhì)量％以上且低于80質(zhì)量％。
7.—種顯影劑，其含有調(diào)色劑和載體，其中，所述調(diào)色劑是將調(diào)色劑材料液在水系介質(zhì)中乳化或分散、并進(jìn)行造粒而得到的，所述調(diào)色劑材料液是使調(diào)色劑材料溶解或分散于油系介質(zhì)中而形成的，所述調(diào)色劑含有烴系蠟和粘結(jié)樹脂，所述烴系蠟在165°C時的質(zhì)量減少為10質(zhì)量％以下，并且，用流變儀測定的調(diào)色劑的粘度η與定影時的蠟滲出量W滿足下述式(1)40 彡 η X (ff-0. 18) ^ 13...式(1)上述式(1)中，η表示在1401以上且2001以下的區(qū)域內(nèi)調(diào)色劑的切115顯示峰值的溫度時的復(fù)粘度，W表示在170°C定影時蠟從調(diào)色劑中的滲出量、即定影圖像表面的蠟/ 粘結(jié)樹脂的比值，其中粘度n的單位為1^· S。
8.一種調(diào)色劑儲存容器，其中含有調(diào)色劑，所述調(diào)色劑是將調(diào)色劑材料液在水系介質(zhì)中乳化或分散、并進(jìn)行造粒而得到的，所述調(diào)色劑材料液是使調(diào)色劑材料溶解或分散于油系介質(zhì)中而形成的，所述調(diào)色劑含有烴系蠟和粘結(jié)樹脂，所述烴系蠟在165°C時的質(zhì)量減少為10質(zhì)量％以下，并且，用流變儀測定的調(diào)色劑的粘度η與定影時的蠟滲出量W滿足下述式(1)40 彡 η X (ff-0. 18) ^ 13...式(1)上述式(1)中，η表示在1401以上且2001以下的區(qū)域內(nèi)調(diào)色劑的切115顯示峰值的溫度時的復(fù)粘度，W表示在170°C定影時蠟從調(diào)色劑中的滲出量、即定影圖像表面的蠟/ 粘結(jié)樹脂的比值，其中粘度n的單位為1^· S。
9.一種處理盒，其至少具有靜電潛像載體和顯影機(jī)構(gòu)，所述顯影機(jī)構(gòu)使用調(diào)色劑對形成在所述靜電潛像載體上的靜電潛像進(jìn)行顯影而形成可視圖像，且該處理盒能夠在圖像形成裝置主體中拆裝，其中，所述調(diào)色劑是將調(diào)色劑材料液在水系介質(zhì)中乳化或分散、并進(jìn)行造粒而得到的，所述調(diào)色劑材料液是使調(diào)色劑材料溶解或分散于油系介質(zhì)中而形成的，所述調(diào)色劑含有烴系蠟和粘結(jié)樹脂，所述烴系蠟在165°C時的質(zhì)量減少為10質(zhì)量％以下，并且，用流變儀測定的調(diào)色劑的粘度η與定影時的蠟滲出量W滿足下述式(1) 40 彡 η X (ff-0. 18) ^ 13...式(1)上述式(1)中，η表示在1401以上且2001以下的區(qū)域內(nèi)調(diào)色劑的切115顯示峰值的溫度時的復(fù)粘度，W表示在170°C定影時蠟從調(diào)色劑中的滲出量、即定影圖像表面的蠟/ 粘結(jié)樹脂的比值，其中粘度n的單位為1 · S。
10. 一種圖像形成裝置，其至少具有靜電潛像載體、在所述靜電潛像載體上形成靜電潛像的靜電潛像形成機(jī)構(gòu)、使用調(diào)色劑對所述靜電潛像進(jìn)行顯影而形成可視圖像的顯影機(jī)構(gòu)、將所述可視圖像轉(zhuǎn)印在記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)、和使轉(zhuǎn)印在所述記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印圖像定影的定影機(jī)構(gòu)，其中，所述調(diào)色劑是將調(diào)色劑材料液在水系介質(zhì)中乳化或分散、并進(jìn)行造粒而得到的，所述調(diào)色劑材料液是使調(diào)色劑材料溶解或分散于油系介質(zhì)中而形成的，所述調(diào)色劑含有烴系蠟和粘結(jié)樹脂，所述烴系蠟在165°c時的質(zhì)量減少為10質(zhì)量％以下，并且，用流變儀測定的調(diào)色劑的粘度η與定影時的蠟滲出量W滿足下述式(1) 40 彡 η X (ff-0. 18) ^ 13...式(1)上述式(1)中，η表示在1401以上且2001以下的區(qū)域內(nèi)調(diào)色劑的切115顯示峰值的溫度時的復(fù)粘度，W表示在170°C定影時蠟從調(diào)色劑中的滲出量、即定影圖像表面的蠟/ 粘結(jié)樹脂的比值，其中粘度n的單位為1^· S。
全文摘要
本發(fā)明提供一種調(diào)色劑、具有該調(diào)色劑的顯影劑、調(diào)色劑儲存容器及處理盒以及使用該調(diào)色劑的圖像形成裝置，該調(diào)色劑保持了小粒徑且粒度分布窄、而且流動性優(yōu)異，而且在調(diào)色劑定影時，印刷用紙的背面粘臟得以降低，很少發(fā)生成膜且定影時紙的分離性優(yōu)異，流動性及補(bǔ)給性優(yōu)異，轉(zhuǎn)印效率也優(yōu)異，且兼具低溫定影性和耐熱保存性，可得到高畫質(zhì)的圖像。該調(diào)色劑是將調(diào)色劑材料液在水系介質(zhì)中乳化或分散、并進(jìn)行造粒而得到的，所述調(diào)色劑含有烴系蠟和粘結(jié)樹脂，所述烴系蠟在165℃時的質(zhì)量減少為10質(zhì)量％以下，并且，用流變儀測定的調(diào)色劑的粘度η與定影時的蠟滲出量W滿足下述式(1)40≥η×(W-0.18)≥13。
文檔編號G03G15/00GK102402148SQ201110273299
公開日2012年4月4日 申請日期2011年9月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月15日
發(fā)明者千葉龍?zhí)? 斯波正名, 本多隆浩, 長友庸泰, 霜田直人 申請人:株式會社理光