專利名稱:可逆熱敏記錄介質(zhì)、可逆熱敏記錄標(biāo)簽、可逆熱敏記錄構(gòu)件、圖像處理設(shè)備以及圖像處理方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及可逆熱敏記錄介質(zhì),其中通過控制施加的熱能,基于給電子著色化合物與受電子化合物之間的顯色反應(yīng),彩色圖像得以形成并可逆地被擦除,也分別涉及可逆熱敏記錄標(biāo)簽、可逆熱敏記錄構(gòu)件、圖像處理裝置以及利用所述可逆熱敏記錄介質(zhì)的方法。
背景技術(shù):
利用給電子著色化合物(在下文中有時稱為“著色劑”或“無色染料”)與受電子化合物(在下文中有時稱為“顯色劑”)的反應(yīng)的熱敏記錄介質(zhì)已經(jīng)是眾所周知的,并且隨著辦公自動化的進步已經(jīng)被廣泛用作傳真機、字處理機和科學(xué)儀器設(shè)備的輸出紙,以及現(xiàn)今用在磁性熱敏卡如預(yù)付卡和點卡(point card)中。然而,鑒于環(huán)境問題和資源再循環(huán),對可重復(fù)再寫的可逆熱敏記錄介質(zhì)的開發(fā)仍然存在需要。
關(guān)于此類可逆熱敏記錄介質(zhì),已經(jīng)提出了可逆熱敏記錄介質(zhì),其利用結(jié)合有機磷酸化合物、脂族碳酸化合物或含有長鏈脂族烴基團的酚化合物的顯色劑和無色染料的著色劑,通過控制加熱和冷卻條件,容易地實現(xiàn)著色和脫色,能夠在室溫下穩(wěn)定地保持著色狀態(tài)和脫色狀態(tài),并且能夠重復(fù)地進行著色和脫色(參見日本專利(JP-B)號2981558)。在該技術(shù)被提出之后,提出了具有長鏈脂族烴基團的酚化合物的具體分子結(jié)構(gòu)(參見JP-B號3380277和3557076)。在具有這些被提議結(jié)構(gòu)的化合物中,已知具有酚基團和長鏈烷基的脲衍生物顯示特別優(yōu)良的擦除能力。
當(dāng)使用此類脲衍生物作為顯色劑的熱敏記錄介質(zhì)通過打印機被重復(fù)再寫時,卻存在缺陷,使得粘附于熱源例如熱敏頭或陶瓷加熱器的灰塵數(shù)量傾向于增加,并且由于灰塵的沉積,彩色圖像的密度因此減小。因為當(dāng)打印機的轉(zhuǎn)印速度增加時,來自熱源的施加能量增加,所以灰塵的黏著傾向于增加。因此,發(fā)生印刷故障,即較低的密度、摩擦痕跡、疏排(white out)以及類似情況,并且當(dāng)實行高速打印機時,此類印刷故障成為很大的問題。
關(guān)于防止灰塵粘附于熱源如熱敏頭的方法,已經(jīng)提出了一個方法,其中含有電子束固化樹脂和填料的保護層被安排在熱敏記錄介質(zhì)中(參見日本專利申請公開(JP-A)第2000-25336和11-240251號中)。然而,根據(jù)該方法,保護層成為將熱從熱敏頭傳遞到熱敏記錄層的屏障,因此,著色和脫色敏感性被降低。特別是當(dāng)打印機的轉(zhuǎn)印速度被設(shè)定在高速時,此問題是重大的。另外,已經(jīng)提出了其中有機硅樹脂被加入保護層中的方法(參見JP-A第2005-53124號),其中保護層的表面粗糙度被控制在某種條件下(參見JP-A第2002-166649號),以及其中布置了含有機物質(zhì)的屏障層的方法(參見JP-A第09-267568號)。在這些方法中,也存在著著色和脫色敏感性被降低的問題。因此,這些方法也不是有效的。
JP-A第08-45038和07-164648號提出了通過使用清潔元件去除熱敏頭上的灰塵的方法。JP-A第06-199041號提出了液體施用于熱敏頭的方法。然而,這些被提議的方法除可逆熱敏記錄介質(zhì)的著色和脫色過程之外需要另外進行,因此它們需要更多過程,并且生產(chǎn)力被降低。
JP-A第05-124346號提出內(nèi)涂層被布置在可逆熱敏記錄介質(zhì)中的方法,以及作為內(nèi)涂層,它使用襯墊元件,所述襯墊元件是涂敷聚氨酯泡沫塑料或發(fā)泡性塑料填料,并加熱進行發(fā)泡而形成的。然而,該方法需要在施用發(fā)泡性塑料填料之后加熱進行發(fā)泡的操作。因此,在生產(chǎn)過程中的操作變得復(fù)雜,并且泡沫顆粒的粒子大小分布在加熱之后變寬。因此,存在著使得表面平滑度被減小的問題,原因在于粗糙的泡沫顆粒,并且減震性能被降低,因為一些顆粒在未被完全形成的情況下被保持。
JP-B第3565564號提出布置含熱敏膠化膠乳和細空心顆粒的內(nèi)涂層。在該方法中,很難控制應(yīng)用熱敏膠凝劑的條件,因此該方法不適合大量生產(chǎn)。
因此,對提供可逆熱敏記錄材料仍存在需要,所述熱敏記錄材料減少附著于熱源如熱敏頭的灰塵量,并在高轉(zhuǎn)印速度下具有優(yōu)良的可擦除能力。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個目的是提供可逆熱敏記錄介質(zhì),其抑制灰塵附著于熱源,例如熱敏頭,并且在高輸送速度下表現(xiàn)出優(yōu)良的擦除能力。本發(fā)明的另一目的是利用這樣的可逆熱敏記錄介質(zhì)提供可逆熱敏記錄標(biāo)簽、可逆熱敏記錄元件、圖像處理裝置以及圖像處理方法。
在經(jīng)過勤奮的研究以實現(xiàn)上述目的之后,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),可以提供這樣的可逆熱敏記錄介質(zhì)——其抑制灰塵附著于熱源,例如熱敏頭,并且在高輸送速度下表現(xiàn)出優(yōu)良的擦除能力,在此情況下,其中所述可逆熱敏記錄介質(zhì)含有載體、放置在該載體上的中間層和熱敏記錄層,所述熱敏記錄層取決于溫度可逆地改變其顏色,其中所述熱敏記錄層含有給電子著色化合物和受電子化合物,所述受電子化合物是具有C23或更多烷基基團和酚基團的脲衍生物,并且其中所述中間層被放置在所述載體與所述熱敏記錄層之間,并且含有具有一定空隙比和顆粒分布的空心顆粒。
本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)含有載體;中間層;和熱敏記錄層,所述熱敏記錄層依賴溫度可逆地改變其顏色,其中所述熱敏記錄層含有給電子著色化合物以及由下面通式1表示的受電子化合物 通式1其中,n是23或更大的整數(shù),其中所述中間層被布置在載體和熱敏記錄層之間,并且含有空心顆粒,所述空心顆粒具有70%或更大的空隙比,5.0μm至10.0μm的最大直徑D100,2.0至3.0的D100/D50比,其中D100/D50比是空心顆粒的最大直徑D100與空心顆粒的50%累積粒徑D50之比。
本發(fā)明的可逆熱敏記錄標(biāo)簽含有位于本發(fā)明可逆熱敏記錄介質(zhì)面上的粘合層或粘結(jié)層,它放置在其上形成圖像的面的對面。
本發(fā)明的可逆熱敏記錄構(gòu)件含有信息存儲部分和可逆顯示部分,并且所述可逆顯示部分含有本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)。
本發(fā)明的圖像處理裝置含有本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)以及至少一種圖像形成單元和圖像擦除單元,其中所述圖像形成單元被配置為加熱所述可逆熱敏記錄介質(zhì),以便在其上形成圖像,而所述圖像擦除單元被配置為加熱所述可逆熱敏記錄介質(zhì),以便擦除在其上所形成的圖像。
本發(fā)明的圖像處理方法含有下面的至少之一加熱可逆熱敏記錄介質(zhì),以便在其上形成圖像;和加熱所述可逆熱敏記錄介質(zhì),以便擦除在其上所形成的圖像,其中所述可逆熱敏記錄介質(zhì)是本發(fā)明的所述可逆熱敏記錄介質(zhì)。
附圖簡述
圖1是顯示用在本發(fā)明中的可逆熱敏著色復(fù)合材料的著色和脫色現(xiàn)象的圖。
圖2是顯示附著在小型磁盤的盒式磁盤上的可逆熱敏記錄標(biāo)簽的實施例的圖。
圖3是顯示附著在CD-RW上的可逆熱敏記錄標(biāo)簽的實施例的圖。
圖4是用作盒式錄像帶的顯示標(biāo)簽的可逆熱敏記錄標(biāo)簽的實施例的圖。
圖5A是顯示本發(fā)明的圖像處理裝置的實施例的圖。
圖5B是顯示本發(fā)明的圖像處理裝置的實施例的示意圖。
具體實施例方式
(可逆熱敏記錄介質(zhì)) 本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)含有載體;布置在該載體上的中間層;和熱敏記錄層,其含有給電子著色化合物,即著色劑,和受電子化合物,即顯色劑,該熱敏記錄層布置在所述中間層上。如果必需,本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)還含有其它層。此外,其它層或?qū)?多層)可以被布置在載體與中間層之間,以及布置在中間層與熱敏記錄層之間。
在本發(fā)明中,受電子化合物即顯色劑含有由下面通式1表示的化合物 通式1注意,在通式1中,n表示23或更大的整數(shù)。
本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)含有上述某種脲化合物,并且依賴溫度可逆地改變其顏色。短語“依賴溫度可逆地改變其顏色”是指依賴溫度而引起的可逆的視覺變化現(xiàn)象,并且意味著著色狀態(tài)和脫色狀態(tài)是相應(yīng)于加熱溫度以及加熱之后冷卻速度的差異而形成的。上述視覺變化一般分為顏色變化和形態(tài)變化,但是本發(fā)明利用主要引起顏色變化的物質(zhì)。顏色變化包括透明度、反射率、吸收波長、色散程度以及類似的變化。實際用在所述可逆熱敏記錄介質(zhì)中的物質(zhì)利用了這些變化的組合進行顯示。著色和脫色現(xiàn)象的原理在下文中描述。
圖1顯示了可逆熱敏記錄介質(zhì)的著色密度與溫度的關(guān)系。當(dāng)記錄介質(zhì)從初始脫色狀態(tài)(A)被加熱時,無色染料和顯色劑在溫度T1被熔化,此時熔化開始,然后,通過顯色發(fā)生,記錄介質(zhì)達到熔化和顯色狀態(tài)(B)。當(dāng)從熔化和顯色狀態(tài)(B)迅速冷卻時,它可以被冷卻至室溫,同時保持顯色狀態(tài),從而固色和顯色狀態(tài)(C)浮現(xiàn)。顯色狀態(tài)是否出現(xiàn)取決于從熔化狀態(tài)的冷卻速率,并且當(dāng)緩慢冷卻時,在降溫過程中擦除出現(xiàn),即,初始擦除的狀態(tài)(A)或比迅速冷卻(C)更低的密度浮現(xiàn)。另一方面,當(dāng)從迅速冷卻的著色狀態(tài)(C)再次加熱時,擦除在比顯色溫度低的溫度下發(fā)生(D到E);當(dāng)從該溫度冷卻時,導(dǎo)致初始擦除狀態(tài)(A)。可以選擇實際的顯色和擦除溫度,這取決于應(yīng)用,因為這些溫度隨著色劑和顯色劑而改變。此外,熔融狀態(tài)下的著色密度與迅速冷卻之后的著色密度不必彼此一致,并且在一些情況下是不同的。
在本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)中,通過從熔化狀態(tài)迅速冷卻而獲得的著色狀態(tài)(C)是著色劑和顯色劑被摻合以使它們可以通過分子接觸而反應(yīng)的狀態(tài),并且該著色狀態(tài)經(jīng)常是固態(tài)。在該狀態(tài)下,著色劑和顯色劑被凝結(jié)而呈現(xiàn)著色狀態(tài)。據(jù)認為,凝結(jié)狀態(tài)的形成使得著色狀態(tài)是穩(wěn)定的。在另一方面,在擦除狀態(tài)下,著色劑和顯色劑處于相分離。據(jù)認為,至少一種化合物的分子聚集而形成分離狀態(tài)下的域或晶體,并且著色劑和顯色劑是通過凝結(jié)或結(jié)晶而被分離和穩(wěn)定的。在本發(fā)明中,在很多情況下,著色劑和顯色劑的相分離以及顯色劑的結(jié)晶使得擦除更完美。在由于從熔化狀態(tài)的較慢冷卻引起的擦除中,以及由于從著色狀態(tài)加熱而引起的擦除中,如在圖1中所示,凝結(jié)的結(jié)構(gòu)取決于溫度而被改變,導(dǎo)致顯色劑的相分離和/或結(jié)晶。
本發(fā)明人認為,在從著色狀態(tài)(C)加熱到脫色溫度時,顯色劑的結(jié)晶速度對在非常短的時間內(nèi)進行擦除是極其重要的,例如通過熱敏頭進行加熱。作為多種研究的結(jié)果,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),由上面所示的通式1表示的脲化合物具有極佳的擦除性能。
由通式1所示的化合物的基本分子結(jié)構(gòu)已經(jīng)公開的日本專利第3380277號中。該專利出版公開較大的n是更優(yōu)選的,但是就其生產(chǎn)成本而言,n為22或更大不是優(yōu)選的。該出版具體公開了具有22以下的n的酚脲化合物。
反之,本發(fā)明的由通式1表示的化合物具有23或更大的n,優(yōu)選27或更大,更優(yōu)選在27至32的范圍內(nèi)。在其中n為23以下的情況中,著色圖像的可維護性可能被降級。在其中n為32以上的情況下,由通式表示的化合物的合成變得相當(dāng)困難,原因在于其中間產(chǎn)物以及合成反應(yīng)產(chǎn)物的物理性質(zhì)。
按照在日本專利第3380277號中所公開的合成方法,可以合成由通式1所示的化合物。具體而言,將具有預(yù)定的碳鏈長度的異氰酸烷基酯加入溶液中,所述溶液是通過將氨基酚溶解在甲基·乙基酮中而制備的,將混合的溶液加熱并攪拌幾小時,從而合成由通式1表示的化合物。
由通式1表示的化合物具有低粘度并且在加熱和熔融時具有高流動性。因此,其具有缺點,使得在通過熱敏頭印刷時,其熔融產(chǎn)物傾向于附著至熱敏頭。如果使用這樣的化合物的可逆熱敏記錄介質(zhì)在上述狀態(tài)下連續(xù)接收來自熱敏頭的熱,則在熱敏頭的附著物變成粉末,并弄臟熱敏頭。這降低了圖像密度,并引起白線,其為形成于所形成的圖像部分處的無色線。因此,可逆熱敏記錄介質(zhì)的實用性被降低。
作為解決上述問題的進一步勤奮研究的結(jié)果,本發(fā)明人察覺(1)通過降低來自熱源如熱敏頭、陶瓷加熱器以及類似物的外加能量,可防止與熱源如熱敏頭的附著物熔化至熱源,這是達到采用常規(guī)能量水平可獲得的相同圖像密度所必需的;和(2)通過改進可逆熱敏記錄介質(zhì)與熱源如熱敏頭的粘合,粉末或灰塵不可能附著至熱源如熱敏頭?;谶@些發(fā)現(xiàn)事實,從而發(fā)現(xiàn)有效方案是在載體與熱敏記錄層之間布置含有空心顆粒的中間層,所述空心顆粒具有一定空隙比和粒子分布。
常規(guī)地,例如在JP-A第05-124346號中,已經(jīng)提出在載體與熱敏記錄層之間布置中間層,在該中間層中含有發(fā)泡塑料顆粒,并且其被加熱而產(chǎn)生泡沫。然而,根據(jù)公開在JP-A第05-124346號中的技術(shù),加熱之后所形成的泡沫粒徑變化很大,因此,可逆熱敏記錄層的表面具有相當(dāng)大的粗糙度。該表面粗糙度降低了與熱源的粘合。此外,也存在著一個問題,使得來自熱源的降低數(shù)量的施加能量被減小,原因在于保留有未起泡的顆粒,其減小了中間層中對熱絕緣有效的空氣體積,從而降低了絕熱性能。
本發(fā)明利用先前已經(jīng)經(jīng)歷起泡過程的空心顆粒,并且用在本發(fā)明中的空心顆粒具有窄的粒子分布,使得最大粒徑D100是5.0μm至10.0μm,并且最大粒徑D100與50%累積粒徑D50之比D100/D50是2.0至3.0。以此方式,表面平滑度得以改進,并且最大空氣體積可以被捕獲并保持在中間層中。因此,可能達到高的絕熱性能以及獲得與熱源的高粘合。結(jié)果是,粉末或灰塵與熱源例如熱敏頭的粘合和熔融可以被極大地減小,同時保持優(yōu)良的擦除能力,這是由式1表示的特定化合物用在可逆熱敏記錄介質(zhì)中的情況中的特征。
在本發(fā)明中優(yōu)選,空心顆粒的最大粒徑是5μm至10μm,優(yōu)選為6μm至9μm。在最大粒徑是10μm以上的情況中,可逆熱敏記錄介質(zhì)的表面粗糙度變得顯著,因此,當(dāng)印刷實心圖像時,傾向形成疏排。在最大粒徑是5μm以下的情況中時,對于空心顆粒而言,難于達到70%或以上的空隙比,因此,熱靈敏性被降低。僅考慮色密度的改進,當(dāng)空隙比為60%或以上時,可以達到此效果。然而,可逆熱敏記錄介質(zhì)的圖像形成系統(tǒng)具有圖像擦除過程。另外,當(dāng)通過熱敏頭擦除圖像時,與利用熱輥擦除時所需的能量相比,擦除該圖像所使用能量的量非常低。因此,更有效地利用在熱敏頭方法中所施加的能量是必需的。因此,為確保熱敏頭方法的擦除圖像密度以及可擦除能量范圍寬度的擴大,用在中間層中的空心顆粒的必需具不少于70%的空隙比,優(yōu)選為80%或更多。
在本發(fā)明中優(yōu)選,空心顆粒的最大粒徑與50%累積粒徑(D50)之比(D100/D50)是2.0至3.0,優(yōu)選為2.2至2.9。當(dāng)比值(D100/D50)為3.0以上時,粒子大小分布寬,意味著具有不大于1μm粒徑的細粒的比率是大的。在這種情況下,此類空心顆粒不均勻地存在于含此空心顆粒的中間層中,導(dǎo)致靈敏度的惡化。當(dāng)比值(D100/D50)為2.0以下時,其粒子大小分布特別窄。就合成的條件而言,這樣的空心顆粒難于制造。
在本發(fā)明中優(yōu)選,具有直徑為2μm或以下的空心顆粒的比率為5%至10%,優(yōu)選為6%至9%。在該比率為10%以上的情況中,具有1μm或更小粒徑的細粒的比率是大的。此類空心顆粒不均勻地存在于含此空心顆粒的中間層中,導(dǎo)致著色靈敏度的變差。在最大粒徑(D100)是5μm至10μm以及該比率為5%以下的情況下,其粒子大小分布特別窄。就合成的條件而言,這樣的空心顆粒難于制造。
通過根據(jù)IPA法測量真實比重并基于所獲得的真實比重進行計算,可以得到空心顆粒的空隙比,如下所述(1)樣品的預(yù)處理 作為預(yù)處理,將樣品在60℃下干燥二十四小時。
(2)試劑 異丙醇(Isopropyl Alcohol)(IPA一級試劑)(3)測量方法W1精確稱重量瓶。
W2將大約0.5克的干燥樣品裝入到量瓶中,再次對量瓶稱重。
W3將大約50mg的IPA加入到量瓶中,并充分振蕩量瓶,以便完全去除存在于空心顆粒外面的空氣。
W3將IPA進一步加入到量瓶中,直到IPA達到標(biāo)示在量瓶上的基準(zhǔn)處,并對量瓶稱重。
W4作為空白樣品,向一個量瓶中加入IPA,直到IPA達到標(biāo)示在其上的基準(zhǔn)處,并對量瓶稱重。
(4)真實比重的計算 (5)空隙比的計算空隙比(%)=[1-1/(1.1/真實比重)]×100 通過激光衍射粒度分布設(shè)備(LA-900,由Horiba,Ltd.制造),測量空心顆粒的粒徑和粒度分布。中等粒徑表示50%累積粒徑并被規(guī)定為D50。最大粒徑表示在分布中最大的粒徑并被規(guī)定為D100。
<熱敏記錄層>
熱敏記錄層至少含有給電子化合物即著色劑和受電子化合物即顯色劑。熱敏記錄層任選地含有粘結(jié)劑樹脂和脫色促進劑,并且根據(jù)需要進一步含有其它物質(zhì)。
本發(fā)明利用由通式1表示的化合物作為受電子化合物即顯色劑,以及利用無色染料作為給電子著色化合物即著色劑。可以適當(dāng)?shù)剡x擇無色染料,這取決于目的,沒有任何限制。例如,無色染料優(yōu)選為本領(lǐng)域已知的染料母體,例如2-苯并[c]呋喃酮化合物、氮雜2-苯并[c]呋喃酮化合物或熒烷化合物。
無色染料的具體例子包括下面的化合物2-苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(二-正丁氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-甲氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-異丙基-N-甲氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-異丁基-N-甲氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-甲氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-仲丁基-N-甲氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-乙氨基)熒烷、
2-苯胺基-3-甲基-6-(N-異戊基-N-乙氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-異丙氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-甲氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-乙基-對-甲苯氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-甲基-對-甲苯氨基)熒烷、2-(間-三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基熒烷、2-(間-三氟甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基熒烷、2-(間-三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-甲氨基)熒烷、2-(2,4-二甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基熒烷、2-(N-乙基-對-甲苯氨基)-3-甲基-6-(N-乙基苯胺基)熒烷、2-(N-乙基-對-甲苯氨基)-3-甲基-6-(N-丙基-對-甲苯氨基)熒烷、2-苯胺基-6-(N-正己基-N-乙氨基)熒烷、2-二甲代苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基熒烷、2-(鄰-氯苯胺基)-6-二乙氨基熒烷、2-(鄰-氯苯胺基)-6-二丁氨基熒烷、2-(間-三氟甲基苯胺基)-6-二乙氨基熒烷、2,3-二甲基-6-二甲氨基熒烷、3-甲基-6-(N-乙基-對-甲苯氨基)熒烷、2-氯-6-二乙氨基熒烷、2-溴-6-二乙氨基熒烷、2-氯-6-二丙氨基熒烷、3-氯-6-環(huán)己氨基熒烷、3-溴-6-環(huán)己氨基熒烷、2-氯-6-(N-乙基-N-異戊氨基)熒烷、2-氯-3-甲基-6-二乙氨基熒烷、2-苯胺基-3-氯-6-二乙氨基熒烷、2-(鄰-氯苯胺基)-3-氯-6-環(huán)己氨基熒烷、2-(間-三氟甲基苯胺基)-3-氯-6-二乙氨基熒烷、2-(2,3-二氯苯胺基)-3-氯-6-二乙氨基熒烷、1,2-苯并-6-二乙氨基熒烷、3-二乙氨基-6-(間-三氟甲基苯胺基)熒烷、
3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨苯基)-7-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙基氨苯基)-7-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-二乙基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-N-正戊基-N-甲基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-甲基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-己氧基-4-二乙基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、3,3-二(2-乙氧基-4-二乙基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c]呋喃酮,和3,3-二(2-乙氧基-4-二乙基氨苯基)-7-氮雜2-苯并[c]呋喃酮。
在這些化合物中,2-苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(二-正丁氨基)熒烷、2-(3-甲苯氨基)-3-甲基-6-二乙氨基熒烷、2-二甲代苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基熒烷以及類似物是特別優(yōu)選的,因為它們可以實現(xiàn)這樣的印刷圖像,其具有優(yōu)良的著色密度、優(yōu)良的擦除能力、優(yōu)良的圖像部分貯存穩(wěn)定性、純黑色的著色色調(diào)以及鮮明度。
給電子著色化合物即著色劑與受電子化合物即顯色劑的摻合比率的適當(dāng)范圍依賴使用的化合物的組合而變化。優(yōu)選地,顯色劑與著色劑的摩爾比為0.1至20,更優(yōu)選為0.2至10。高于或低于該范圍的顯色劑量可能導(dǎo)致較低的著色密度。此外,著色劑與顯色劑可以以微膠囊的形式使用,其中著色劑和顯色劑被裝入膠囊。
脫色促進劑在本發(fā)明中,顯色劑可以結(jié)合一種作為脫色促進劑的化合物來使用,該化合物在其分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個選自酰胺基、氨基甲酸乙酯基團和脲基團的基團。通過結(jié)合脫色促進劑而使用顯色劑,脫色促進劑與顯色劑分子之間的相互作用在形成擦除狀態(tài)的過程中被誘導(dǎo),因此擦除的速度可以被極大地縮短。
脫色促進劑優(yōu)選是在其分子結(jié)構(gòu)中具有酰胺基團(-NHCO-)、仲酰胺基團(=NCO-)、氨基甲酸乙酯基團(-NHCOO-)、脲基團(-NHCONH-)、酮基團(-CO-)、二?;k禄鶊F(-CONHNHCO-)、砜基團(-SO2-)或類似基團的化合物。在這些基團中,具有酰胺基、仲酰胺基團和/或氨基甲酸乙酯基團的化合物是特別優(yōu)選的。具有酰胺基團和/或氨基甲酸乙酯的化合物的具體例子是由下面通式2-9表示的化合物 R1-NHCO-R2通式2R1-NHCO-R3-CONH-R2通式3R1-CONH-R3-NHCO-R2通式4R1-NHCOO-R2通式5R1-NHCOO-R3-OCONH-R2通式6R1-OCONH-R3-NHCOOVR2通式7 通式8 通式9 在通式2-9中,R1、R2、R4、R6和R7表示直鏈C1-22烷基、支鏈C1-22烷基或不飽和C1-22烷基,而R6和R7可以形成環(huán)。該環(huán)可以通過氮原子、氧原子或硫原子形成,并且可以含有芳環(huán)或脂族環(huán)。烷基可以具有羥基、鹵原子、烷氧基基團或類似物的取代基。R3表示二價C1-18官能團,而R5表示三價C4-18官能團。Y表示含有氮原子或氧原子的二價基團,例如酰胺基、氨基甲酸乙酯基團、脲基團、酮基團、二?;k禄鶊F或類似基團。S表示0或1的整數(shù)。
R1、R2、R4、R6和R7的例子包括己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷酰、山?;?、油基以及在其末端具有羥基基團的C1-10羥烷基基團。
R6和R7的例子包括甲基、乙基、芐基、苯乙基、環(huán)己基甲基和羥乙基。在其中R6和R7形成環(huán)的情況下,R6和R7的例子是亞丁基基團、1,5-亞戊基基團、1,6-亞己基基團(hexythamethylene)、由-C2H4OC2H4-表示的基團、由-C2H4NC2H4-表示的基團、由-C2H4OC2H4OC2H4-表示的基團以及類似基團。
R3的例子包括亞甲基基團、1,2-亞乙基基團、1,2-亞丙基基團、亞丁基基團、1,5-亞戊基基團、1,2-亞己基基團、七亞甲基基團、1,8-亞辛基基團、由-C3H6OC3H6-表示的基團、由-C2H4OC2H4-表示的基團和由-C2H4OC2H4OC2H4-表示的基團。
R5的例子包括由下列式表示的基團 由通式2-9表示的化合物的具體例子是由下面(1)至(69)表示的化合物 (1)C11H23CONHC12H25(2)C15H31CONHC16H33(3)C17H35CONHC18H37(4)C17H35CONHC18H35(5)C21H41CONHC18H37(6)C15H31CONHC18H37(7)C17H35CONHCH2NHCOC17H35(8)C11H23CONHCH2NHCOC11H23(9)C7H15CONHC2H4NHCOC17H35(10)C9H19CONHCH2NHCOC9H19(11)C11H23CONHC2H4NHCOC11H23(12)C17H35CONHC2H4NHCOC17H35(13)(CH3)2CHC14H35CONHC2H4NHCOC14H35(CH3)2(14)C21H43CONHC2H4NHCOC21H43(15)C17H35CONHC6H12NHCOC17H35(16)C21H43CONHC6H12NHCOC21H43(17)C17H33CONHCH2NHCOC17H33(18)C17H33CONHC2H4NHCOC17H33(19)C21H41CONHC2H4NHCOC21H41(20)C17H33CONHC6H12NHCOC17H33(21)C8H17NHCOC2H4CONHC18H37(22)C10H21NHCOC2H4CONHC10H21(23)C12H25NHCOC2H4CONHC12H25(24)C18H37NHCOC2H4CONHC18H37(25)C21H43NHCOC2H4CONHC21H43
(26)C18H37NHCOC6H12CONHC18H37(27)C18H35NHCOC4H8CONHC18H35(28)C18H35NHCOC8H16CONHC18H35(29)C12H25OCONHC18H37(30)C13H27OCONHC18H37(31)C16H33OCONHC18H37(32)C18H37OCONHC18H37(33)C21H43OCONHC18H37(34)C12H25OCONHC16H33(35)C13H27OCONHC16H33(36)C16H33OCONHC16H33(37)C18H37OCONHC16H33(38)C21H43OCONHC16H33(39)C12H25OCONHC14H29(40)C13H27OCONHC14H29(41)C16H33OCONHC14H29(42)C18H37OCONHC14H29(43)C22H45OCONHC14H29(44)C12H25OCONHC12H37(45)C13H27OCONHC12H37(46)C16H33OCONHC12H37(47)C18H37OCONHC12H37(48)C21H43OCONHC12H37(49)C22H45OCONHC18H37(50)C18H37NHCOOC2H4OCONHC18H37(51)C18H37NHCOOC3H6OCONHC18H37(52)C18H37NHCOOC4H8OCONHC18H37(53)C18H37NHCOOC6H12OCONHC18H37
(54)C18H37NHCOOC8H16OCONHC18H37(55)C18H37NHCOOC2H4OC2H4OCONHC18H37(56)C18H37NHCOOC3H6OC3H6OCONHC18H37(57)C18H37NHCOOC12H24OCONHC18H37(58)C18H37NHCOOC2H4OC2H4OC2H4OCONHC18H37(59)C16H33NHCOOC2H4OCONHC16H33(60)C16H33NHCOOC3H6OCONHC16H33(61)C16H33NHCOOC4H8OCONHC16H33(62)C16H33NHCOOC6H12OCONHC16H33(63)C16H33NHCOOC8H16OCONHC16H33(64)C18H37OCOHNC6H12NHCOOC18H37(65)C16H33OCOHNC6H12NHCOOC16H33(66)C14H29OCOHNC6H12NHCOOC14H29(67)C12H25OCOHNC6H12NHCOOC12H25(68)C10H21OCOHNC6H12NHCOOC10H21(69)C8H17NHCOOC6H12NHCOOC8H17 除上述之外,脫色促進劑的例子包括由下列式子表達的化合物
在上面的式子中,每個n、n′、n″、n和n″″代表0到21的整數(shù)。但是應(yīng)該當(dāng)注意,所有的n、n′、n″、n和n″″同時不會為5或更小。此外,X表示包括氮原子或氧原子在內(nèi)的二價基團。
脫色促進劑的量優(yōu)選為按質(zhì)量計0.1份至按質(zhì)量計300份,更優(yōu)選為按質(zhì)量計3份至按質(zhì)量計100份,這是針對按質(zhì)量計100份的顯色劑而言。在其中脫色促進劑的量按質(zhì)量計為0.1份以下時,脫色劑的效果可能未被有效地展示。在其中該量按質(zhì)量計為300份以上的情況下時,色密度可能被減小。
粘結(jié)劑樹脂用于結(jié)合無色染料和顯色劑而形成熱敏記錄層的粘結(jié)劑樹脂可以取決于應(yīng)用進行適當(dāng)?shù)倪x擇而沒有任何限制。所述粘結(jié)劑樹脂的例子包括聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物、乙基纖維素、聚苯乙烯、含苯乙烯共聚物、苯氧基樹脂、聚酯、芳族聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯、含丙烯酸共聚物、含順丁烯二酸共聚物、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素和淀粉。粘結(jié)劑樹脂作用是防止由于加熱進行記錄擦除而引起組合物中的各個物質(zhì)的漂移,從而保持均勻地分散狀態(tài)。因此,優(yōu)選粘結(jié)劑樹脂是高度耐熱的。具體而言,優(yōu)選地,粘結(jié)劑樹脂通過施加熱、紫外線輻射、電子束或類似方法進行交聯(lián)。在下文中,以此方式交聯(lián)的樹脂被稱為交聯(lián)樹脂。
取決于目的,適當(dāng)?shù)剡x擇交聯(lián)樹脂,無任何限制。
交聯(lián)樹脂的具體例子包括具有與交聯(lián)劑反應(yīng)的基團的樹脂,諸如丙烯?;嘣紭渲⒕埘バ投嘣紭渲?、聚氨酯型多元醇樹脂、苯氧基樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、乙酸-丙酸纖維素樹脂和乙酸丁酸纖維素樹脂;以及具有與交聯(lián)劑反應(yīng)的基團的單體與另一單體之間形成的共聚物樹脂。
此外,交聯(lián)樹脂優(yōu)選是具有70mgKOH/g或以上的羥基值的交聯(lián)樹脂。羥基值優(yōu)選為70mgKOH/g或以上,特別優(yōu)選為90mgKOH/g或以上。在羥基值為70mgKOH/g或以上的情況下,耐久性、涂層表面硬度以及抗碎裂性得到改進。無論可逆熱敏記錄材料是否具有的樹脂具有70(KOHmg/g)或以上的羥基值可以被如此證實,例如通過分析剩余羥基的量以及醚鍵的量。
具有70mgKOH/g或以上的羥基值的樹脂的具體例子包括丙烯?;嘣紭渲?、聚酯型多元醇樹脂和聚氨酯型多元醇樹脂。在這些中,就著色穩(wěn)定性和擦除能力而言,丙烯?;嘣紭渲翘貏e優(yōu)選的。
取決于其組成單體,丙烯?;嘣紭渲哂胁煌奶卣鳌W鳛榻M成單體,具有羥基的單體的例子是丙烯酸羥乙酯(HEA)、丙烯酸羥丙酯(HPA)、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸2-羥丙酯(HPMA)、單丙烯酸2-羥丁酯(2-HBA)、單丙烯酸1,4-羥丁酯(1-HBA)以及類似物。在這些物質(zhì)中,鑒于涂層的優(yōu)良抗碎裂性以及耐久性,具有伯羥基的單體如甲基丙烯酸2-羥乙酯適當(dāng)?shù)氐玫嚼谩?br>
關(guān)于固化劑,例子包括常規(guī)異氰酸酯化合物、胺化合物、酚化合物、環(huán)氧化合物以及類似物。在這些化合物中,異氰酸酯化合物被適當(dāng)?shù)乩?。此處所用的異氰酸酯化合物可以從已知的異氰酸酯單體的各種衍生物中選擇,諸如氨基甲酸乙酯改性、脲基甲酸酯改性、異氰尿酸酯改性、buret改性的和碳二亞胺改性的化合物,以及嵌段異氰酸酯化合物??梢援a(chǎn)生改性化合物的異氰酸酯單體的例子包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、苯二甲撐二異氰酸酯(XDI)、亞萘基二異氰酸酯(NDI)、對-苯二異氰酸酯(PPDI)、四甲代苯二甲撐二異氰酸酯(TMXDI)、1,6-己二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、賴氨酸二異氰酸酯(LDI)、異亞丙基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(IPC)、二異氰酸環(huán)己酯(CHDI)和聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯(TODI),但在本發(fā)明中,所述固化劑并不限于這些化合物。
此外,作為交聯(lián)促進劑,可以使用一般被用于此類反應(yīng)的催化劑。交聯(lián)促進劑的例子包括叔胺如1,4-二氮雜-雙環(huán)(2,2,2)辛烷和金屬化合物如有機錫化合物。此外,所有引入的固化劑可以不必反應(yīng)而進行交聯(lián)。
即,所述固化劑可以保持在未反應(yīng)的狀態(tài)。這樣的交聯(lián)反應(yīng)可能隨時間進行;因此,未反應(yīng)固化劑的存在不表明交聯(lián)反應(yīng)根本沒有進展,也不表明交聯(lián)樹脂不存在,即使檢測到未反應(yīng)固化劑。此外,可以使用將聚合物浸入到具有高溶解度的溶劑中的浸沒試驗,用于辨別聚合物是否處于交聯(lián)狀態(tài)。即,非交聯(lián)聚合物不能保留在溶質(zhì)中,因為此類聚合物溶解到溶劑中,可以適當(dāng)?shù)剡M行分析,用于檢查聚合物在溶質(zhì)中的存在。
熱敏記錄層還可以根據(jù)需要含有已知添加劑,用于改進熱敏記錄層的涂敷溶液的涂敷能力。添加劑的例子包括表面活性劑、導(dǎo)電劑、填料、抗氧化劑、任選的穩(wěn)定劑、著色穩(wěn)定劑和類似物。
形成熱敏記錄層的方法包括涂布熱敏記錄層的涂敷液體并干燥所涂敷的液體。所述方法根據(jù)需要任選地包括固化過程。為干燥涂敷液體,利用溫度控制浴或類似物,可以在相對高的溫度下進行短時間的熱處理,或者可以在相對低的溫度下進行長時間的熱處理。關(guān)于固化反應(yīng)的具體條件,就反應(yīng)性而言,優(yōu)選在30℃至130℃加熱1分鐘至150小時,更優(yōu)選在40℃至100℃加熱2分鐘至120小時。因為在生產(chǎn)過程中,生產(chǎn)率是重要的,難于獲得足夠的時間來完成交聯(lián)反應(yīng)。因此,除干燥過程之外,形成熱敏記錄層的方法可以具有交聯(lián)過程。交聯(lián)過程優(yōu)選在40℃至200℃加熱2分鐘至120小時。
取決于目的,可以適當(dāng)?shù)卣{(diào)整熱敏記錄層的厚度,沒有任何限制。所述厚度例如優(yōu)選是1μm至20μm,更優(yōu)選為3μm至15μm。當(dāng)熱敏記錄層太薄時,色密度被降低,并且圖像的反差被降低。當(dāng)熱敏記錄層太厚時,在層內(nèi)的熱分布變大,因此在沒有達到著色溫度的情況下,該層可能具有未著色部分,并且預(yù)定的色密度可能未達到。
<中間層>
中間層至少含有空心顆粒,并且還可以含有粘結(jié)劑樹脂。中間層任選含有其它物質(zhì),如果必需的話。
作為空心顆粒,使用具有上述空隙比、粒徑和粒度分布的顆粒。在本說明書中,空心顆粒定義了其中含有一個或多個空隙的顆粒。
空心顆粒的殼優(yōu)選由具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的烯類聚合物形成。具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的烯類聚合物含有至少一種乙烯基單體和至少一種交聯(lián)單體。
取決于目的,可以適當(dāng)?shù)剡x擇乙烯基單體,沒有任何限制。乙烯基單體的例子是其中包含羧酸的單體,諸如丙烯酸酯、乙烯丙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈(acrylic nitrite)、甲基丙烯腈(methacrylic nitrite)、丙烯酸、甲基丙烯酸、琥珀酸和衣康酸;羧酸的金屬鹽,如丙烯酸鎂、丙烯酸鈣、丙烯酸鋅、甲基丙烯酸鎂、甲基丙烯酸鈣和甲基丙烯酸鋅;其中包含與羧酸反應(yīng)的基團的化合物,如N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、2-hydroxy-3-pjemoxy propyl acrylate、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基丙酯、單丙烯酸鎂和單丙烯酸鋅;和單體,如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、N-苯基馬來酰亞胺、N-萘基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺和甲基馬來酰亞胺。
取決于目的,可以適當(dāng)?shù)剡x擇交聯(lián)單體,沒有任何限制。交聯(lián)單體的例子是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸(1,6-己二醇)酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、PEG#200二(甲基)丙烯酸酯、PEG#400二(甲基)丙烯酸酯、PEG#600二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、3-丙烯酰氧基甘油單丙烯酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、triaryl formal tri(meth)acrylate、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、2,2′-雙(4-丙烯酰氧二乙氧基苯基)丙烷、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、苯二甲酸二烯丙基、二乙烯基苯(dicinylbenzene)及類似物。
取決于目的,可以適當(dāng)?shù)剡x擇形成空心顆粒的方法,沒有任何限制。例如,形成每一個具有包封作為芯材料的揮發(fā)性化合物的聚合物的殼的聚合物顆粒,然后該聚合物顆粒被加熱至發(fā)泡,從而產(chǎn)生空心顆粒。
空心顆粒即殼材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為45℃或以上,更優(yōu)選為60℃或以上,進一步優(yōu)選為90℃或以上。在空心顆粒具有45℃以下的Tg時,當(dāng)在涂敷工藝之后將所獲熱敏記錄介質(zhì)卷起來時,此時可能發(fā)生粘連,或者空心顆??梢匀菀妆粩D壓,因此,空心顆粒的功能可能未被充分展示。
-粘結(jié)劑樹脂-取決于目的,可以適當(dāng)?shù)剡x擇粘結(jié)劑樹脂,沒有任何限制。其例子是尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、酚樹脂、環(huán)氧樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、乙酸乙烯酯-丙烯?;簿畚铩⒁蚁?乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸類樹脂、聚乙烯醚樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯樹脂、聚酯類樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、氯化聚烯烴樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、含丙烯酸酯的共聚物、含甲基丙烯酸酯的共聚物、天然橡膠、氰基丙烯酸酯樹脂、有機硅樹脂以及類似物。
此外,疏水樹脂、紫外線固化樹脂和含水聚合物可以被用作粘結(jié)劑樹脂。
疏水樹脂的例子是苯乙烯/丁二烯共聚物或丁二烯/丙烯酸酯共聚物的膠乳;氯乙烯、氯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯樹脂或聚氨酯樹脂的乳狀液。
紫外線固化樹脂的例子是含氨基甲酸乙酯丙烯酸酯的水溶性紫外線固化樹脂、含環(huán)氧丙烯酸酯的水溶性紫外線固化樹脂、含烷氧基丙烯酸酯的樹脂、含聚氨酯丙烯酸酯的紫外線固化乳狀液、丙烯酸單體、氨基甲酸乙酯丙烯酸低聚物、含醚的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、含酯的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和聚酯丙烯酸酯低聚物。
含水聚合物包括水溶性聚合物和水分散性聚合物。水溶性聚合物的例子是各種改性聚乙烯醇,如完全皂化的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、磺酸鹽改性聚乙烯醇、甲硅烷基改性聚乙烯醇、乙酰乙?;男跃垡蚁┐己碗p丙酮改性聚乙烯醇;淀粉或其衍生物;纖維素衍生物,如甲氧基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素和乙基纖維素;以及聚合物或類似物,如聚丙烯酸純堿(polyacrylic soda)、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/無水順丁烯二酸的堿金屬鹽、異丁烯/無水順丁烯二酸共聚物的堿金屬鹽、聚丙烯酰胺、純堿的藻酸、明膠和酪蛋白。
水分散性聚合物的例子是苯乙烯/丁二烯共聚物或丁二烯/丙烯酸酯共聚物的膠乳;氯乙烯、氯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯樹脂或聚氨酯樹脂的乳狀液。
粘結(jié)劑樹脂的含量優(yōu)選為按質(zhì)量計100份至按質(zhì)量計300份,更優(yōu)選為按質(zhì)量計100份至按質(zhì)量計200份,這是針對按質(zhì)量計100份的空心顆粒而言。在含量為按質(zhì)量計100份以下情況中,在空心顆粒之間的空隙被保留,而沒有被粘結(jié)劑樹脂完全填充,因此色密度可能被降低。在含量為按質(zhì)量計300份以上的情況中,在中間層內(nèi),空心顆粒的現(xiàn)有比率被降低,因此中間層的絕熱能力被減小,這可能引起靈敏度的下降。
優(yōu)選地,加入具有堿性粘度改進劑的中間層,目的是改進頭匹配性能,所述堿性改進劑是在堿性狀態(tài)下改進其粘度的粘結(jié)劑。在本發(fā)明中,堿性粘度改進劑可以被單獨使用。然而,為制備作為分散顆粒而穩(wěn)定存在的粘結(jié)劑組合物,優(yōu)選結(jié)合羧基化膠乳來使用,所述羧基化膠乳包括不飽和羧酸的共聚物。當(dāng)pH增加時,這樣的羧基化膠乳改進了其粘度。這是因為在羧基化乳膠顆粒的表面上具有眾多羧基基團的聚合物溶解在水中。因此,上述粘結(jié)劑樹脂的粘度進一步得以改進。為了保持中間層涂敷液體為堿性,必需加入pH控制劑。作為pH控制劑,例如,使用NH3的水溶液。
取決于目的,可以適當(dāng)?shù)剡x擇堿性粘度改進劑,沒有任何限制。其優(yōu)選的例子包括含有苯乙烯-丁二烯共聚物的乳化膠乳。因為堿性粘度改進劑與空心顆粒彼此強烈結(jié)合,所以與無堿性粘度改進劑時使用粘結(jié)劑樹脂的情況相比,熱敏頭匹配能力得到極大改進。
堿性粘度改進劑的含量優(yōu)選為按質(zhì)量計1份至按質(zhì)量計80份,更優(yōu)選為按質(zhì)量計5份至按質(zhì)量計50份,這是針對按質(zhì)量計100份的空心顆粒而言。
中間層任選含有輔助添加劑成分,如填料、熱熔材料和表面活性劑,它們典型地被用于該種類型的熱敏記錄介質(zhì),如果必需,結(jié)合空心顆粒和粘結(jié)劑樹脂一起使用。優(yōu)選地,在20℃的液體溫度下,20%的空心顆粒的水分散液體的粘度不大于200mPa·s,以便均勻地將中間層的涂敷液體在高速下施用于載體。當(dāng)粘度為200mPa·s以上時,中間層的涂敷液體的粘度變得太大,因此所產(chǎn)生的涂層可能變得不平。
中間層的涂敷液體的涂布方法例如是繞線棒控涂布、氣刀涂布、刮刀涂布、刮棒涂布方法、照相凹版涂布方法、輥式涂布方法、噴涂方法、浸漬涂布方法、擠出涂布方法或類似涂布方法。
在形成中間層之后,可以進行壓光處理,以便使在載體上形成的中間層的表面甚至更平滑。
取決于目的,可以適當(dāng)?shù)卣{(diào)整中間層的厚度,沒有任何限制。厚度優(yōu)選為3μm至5μm,更優(yōu)選為5μm至30μm。
<載體>
就其形狀、結(jié)構(gòu)、大小以及類似性質(zhì)而言,載體沒有任何限制,并且可以取決于目的來選擇。例如,形狀可以是平板的形式,結(jié)構(gòu)例如可以是單層結(jié)構(gòu)或?qū)訅航Y(jié)構(gòu),而大小例如取決于可逆熱敏記錄介質(zhì)的大小進行調(diào)整。
載體的材料例如是無機材料或有機材料。無機材料的例子是玻璃、石英、硅、氧化硅、氧化鋁、SiO2、金屬和類似物。有機材料的例子是紙、纖維素衍生物如三乙酸纖維素、合成紙、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和類似物。這些物質(zhì)之一可以被用于載體,或者這些物質(zhì)的兩種或多種可以結(jié)合使用。
優(yōu)選地,通過進行諸如電暈放電處理、利用鉻酸及類似物的氧化處理、蝕刻處理、易粘合處理、電荷抑制處理及類似處理,改進載體的表面結(jié)構(gòu)。另外,優(yōu)選將白色顏料例如二氧化鈦加入載體中,以便以白色著色。
可以適當(dāng)?shù)卣{(diào)整載體的厚度,這取決于目的,沒有任何限制。其優(yōu)選為幾微米至幾毫米,更優(yōu)選為10μm至2,000μm,進一步優(yōu)選為60μm至150μm。
本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)還可以含有布置在熱敏記錄層上的保護層。
所述保護層優(yōu)選含有交聯(lián)樹脂。交聯(lián)樹脂的例子包括同樣用于熱敏記錄層的熱固化樹脂、紫外線固化樹脂以及電子束固化樹脂。所述保護層也可以含有無機填料、有機填料、潤滑劑、紫外線吸收劑以及類似物。
保護層的厚度優(yōu)選為0.1μm至20μm,更優(yōu)選為0.3μm至10μm。
用于保護層的涂布液的溶劑、所述涂布液的分散設(shè)備、粘結(jié)劑、涂布方法、干燥方法、固化方法及類似物與用于上述熱敏記錄層的常規(guī)方法相同。
此外,可以將另外的保護層放置在熱敏記錄層與保護層之間,目的是改進粘合、抑制由于施用保護層而引起的熱敏記錄層的惡化、防止含在熱敏記錄層中的添加劑轉(zhuǎn)移至保護層或反之亦然。附加層的厚度優(yōu)選為0.1μm至20μm,更優(yōu)選為0.3μm至10μm。
-絕熱層-可逆熱敏記錄介質(zhì)還可以含有布置在載體與熱敏記錄層之間的絕熱層,目的是在記錄時通過有效地利用施加于該熱敏記錄介質(zhì)的熱而改進著色密度。絕熱層是施加含有有機或無機細空心顆粒的粘結(jié)劑樹脂而形成的。
用于絕熱層的樹脂與用于熱敏記錄層、中間層或保護層的樹脂是相同的。絕熱層可以含有無機填料,如碳酸鈣、碳酸鎂、二氧化鈦、氧化硅、氫氧化鋁、高嶺土、滑石和類似物,或各種有機填料。另外,絕熱層可以含有表面活性劑、分散劑和類似物。
當(dāng)絕熱層被放置時,抗碎裂性或飛邊抑制(inhibitation of fin)得以改進??梢砸耘c在上述其它層中所述相同的方式形成絕熱層。
可以以卡、片、標(biāo)簽、卷或類似物的形式適當(dāng)?shù)刂苽淇赡鏌崦粲涗浗橘|(zhì),沒有任何限制。
卡形式的可逆熱敏記錄介質(zhì)被用作預(yù)付卡、點卡、信用卡以及類似物。諸如具有一般文件大小即A4大小的片形式的可逆熱敏記錄介質(zhì)被廣泛用于測試印刷或臨時輸出如一般文件、用于管理過程的說明書形式、循環(huán)、會議文件以及類似物,因為其片尺寸比小于該片尺寸的其卡尺寸具有更大的印刷邊緣。
此外,卷形式的可逆熱敏記錄介質(zhì)被并入具有印刷-擦除部分的顯示設(shè)備中,并且被用于顯示板、布告牌或電子黑板。因為這樣的顯示設(shè)備不產(chǎn)生灰塵或污物,所以它可以被適當(dāng)?shù)赜迷谇鍧嵤抑小?br>
(可逆熱敏記錄構(gòu)件)本發(fā)明的可逆熱敏記錄構(gòu)件含有信息存儲部分和可逆顯示部分,并且所述可逆顯示部分含有本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)。如果必需,所述可逆熱敏記錄構(gòu)件任選地含有其它構(gòu)件。
按照本發(fā)明的可逆熱敏記錄構(gòu)件,可逆熱敏層和信息存儲層被提供在一個卡中(一體的),并且所述信息存儲部分的部分記錄信息被顯示在熱敏層上,因此,卡的所有者可以是方便的,因為僅通過察看卡而不需特別的設(shè)備即可以確認信息。此外,在信息存儲部分的內(nèi)容被重寫的情況中,通過重寫熱敏記錄部分的顯示,可以反復(fù)利用所述記錄介質(zhì)。
含有信息存儲部分和可逆顯示部分的構(gòu)件可以被分為下面兩種類型。
(1)含有信息存儲部分的部分構(gòu)件被用作可逆熱敏記錄介質(zhì)的載體,并且熱敏層被直接布置在載體上。
(2)熱敏層被單獨布置在載體上而形成可逆熱敏記錄介質(zhì),并且所述載體被粘附至含有信息存儲部分的構(gòu)件。
在(1)和(2)的這些情況中,所布置的信息存儲部分的位置可以是在記錄介質(zhì)的載體上的熱敏層的對面、在載體與熱敏層之間或在部分熱敏層上,條件是信息存儲部分和可逆顯示部分被設(shè)計為執(zhí)行它們的功能。
信息存儲部分沒有任何限制,但是例如,可以優(yōu)選由磁性熱敏層、磁條、IC存儲器、光存儲器、RF-ID標(biāo)簽卡、全息圖以及類似物構(gòu)成。在其尺寸超過卡尺寸的片介質(zhì)中,優(yōu)選使用IC存儲器和RF-ID標(biāo)簽。順便提及,RF-ID標(biāo)簽是由IC芯片和連接至該IC芯片的天線組成。
可以通過將含有常規(guī)氧化鐵、亞鐵酸鋇等的涂層物質(zhì)和氯乙烯樹脂、氨基甲酸乙酯樹脂、錦綸樹脂等涂布在載體上,或者通過氣相淀積、濺射等而不使用樹脂,形成磁性熱敏層。此磁性熱敏層可以被提供在與熱敏層相反的載體面上、載體與熱敏層之間或提供在部分熱敏層上。此外,用于顯示的可逆熱敏記錄層可以以條形碼、二維碼以及類似物的形式被用于記錄部分。
關(guān)于全息圖,優(yōu)選可重寫型,例如,示例了其中相干光被寫在偶氮苯聚合物的液晶膜上的可重寫全息圖。
含信息存儲部分的構(gòu)件典型地包括卡、磁盤、磁盤盒及盒式磁帶。具體而言,構(gòu)件的例子包括較厚的卡,如IC卡和光學(xué)卡;含有信息可重寫磁盤如軟盤、光學(xué)磁盤(MD)和DVD-RAM的磁盤盒;未使用磁盤盒的磁盤,例如CD-RW;重寫型磁盤如CD-R;具有相變記錄物質(zhì)的光信息記錄介質(zhì)(CD-RW);以及盒式錄像帶。
此外,含有信息存儲部分以及可逆顯示部分的構(gòu)件可以表現(xiàn)出顯著增加的可用性。即,例如在卡的情況下,卡的所有者可以僅僅借助觀看卡而不需特別的設(shè)備通過在熱敏層上顯示存儲在信息存儲部分中的部分信息而確認信息。
可以適當(dāng)?shù)剡x擇信息存儲部分,這取決于應(yīng)用,沒有任何限制,條件是必需的信息可以被記錄,例如磁記錄、接觸型IC、非接觸型IC以及光存儲器被示例。
更具體而言,本發(fā)明的可逆記錄介質(zhì)可以適當(dāng)?shù)乇挥糜诳赡鏌崦粲涗洏?biāo)簽、可逆熱敏記錄構(gòu)件、圖像處理裝置以及圖像處理方法。在本發(fā)明中,“可逆熱敏記錄介質(zhì)的表面”意指在熱敏層面上的表面,該表面不僅指保護層的表面,也指在印刷和擦除過程中與熱敏頭接觸的所有或部分表面,例如印刷層的表面或頂層之上的表面。
(可逆熱敏記錄標(biāo)簽)可逆熱敏記錄標(biāo)簽含有位于可逆熱敏記錄介質(zhì)的暴露面上的膠粘劑層和粘合層任一或兩者兼有,該暴露面與在其上形成圖像的暴露面相反(在熱敏層存在于載體上的情況中,載體的暴露表面與其上形成圖像的表面相反),并且任選地含有取決于需要而適當(dāng)選擇的其它層。此外,在熱敏記錄介質(zhì)的載體是屬于熱熔融的情況下,在與其上形成圖像的表面相反的載體表面上不必形成膠粘劑層或粘合層。
可以適當(dāng)?shù)剡x擇膠粘劑層或粘合層的形狀、構(gòu)造、大小以及類似因素,這取決于應(yīng)用,沒有任何限制。形狀可以是片狀或膜狀;構(gòu)造可以具有單層或?qū)訅簩?;而大小可以比熱敏層大或小?br>
可以適當(dāng)?shù)剡x擇膠粘劑層或粘合層的材料,這取決于應(yīng)用,沒有任何限制。所述材料的例子包括尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸類樹脂、聚乙烯醚樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯樹脂、聚酯類樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、氯化聚烯烴樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、含丙烯酸酯的共聚物、含甲基丙烯酸酯的共聚物、天然橡膠、氰基丙烯酸酯樹脂、有機硅樹脂。這些可以被單獨或結(jié)合使用。此外,所述材料可以是熱熔型的,并且可以與一次性剝離紙一起使用,或者在沒有一次性剝離紙的情況下使用。
可逆熱敏記錄標(biāo)簽正常用在被層壓至基材片的構(gòu)造中,如卡,其中該可逆熱敏記錄標(biāo)簽可以被層壓在所述基材片的全部或部分表面上,或位于一側(cè)上或者位于兩側(cè)上。
可以適當(dāng)?shù)剡x擇基材片的形狀、構(gòu)造、尺寸以及類似方面,這取決于應(yīng)用,沒有任何限制。所述形狀可以是板形或類似形狀;所述構(gòu)造可以是單層或?qū)訅簩?;以及可以根?jù)可逆熱敏記錄介質(zhì)的尺寸適當(dāng)?shù)剡x擇尺寸。例如,所述基材可以是由含氯聚合物、聚酯類樹脂、生物可降解塑料樹脂或類似物形成的片或?qū)訅后w。
可以適當(dāng)?shù)剡x擇含氯聚合物,取決于應(yīng)用,沒有任何限制。所述聚合物的例子包括聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-順丁烯二酸共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚偏1,1-二氯乙烯、聚偏1,1-二氯乙烯-氯乙烯共聚物和聚偏1,1-二氯乙烯-丙烯腈共聚物。
聚酯類樹脂的例子包括聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、酸成分如對苯二酸、間苯二酸與醇成分如乙二醇、環(huán)己烷二甲醇的可選縮合酯(例如PETG,按Eastman Chemical Co.的商品名)。
生物可降解塑料樹脂的例子包括含有聚乳酸、淀粉、變性聚乙烯醇以及類似物的天然聚合物樹脂以及包括β-羥丁酸和β-羥戊酸在內(nèi)的微生物產(chǎn)物樹脂。
此外,基材可以是由聚乙酸酯樹脂、聚苯乙烯(PS)樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氯乙烯(PVC)樹脂、聚碳酸酯(PC)樹脂、聚酰胺樹脂、丙烯酸類樹脂、有機硅樹脂以及類似物形成的合成樹脂片或紙。這些材料可以被適當(dāng)?shù)亟M合或?qū)訅骸?br>
當(dāng)膠粘劑層和粘性層的任一或兩者存在于可逆熱敏記錄標(biāo)簽中時,所述可逆熱敏記錄標(biāo)簽可以被固定在全部或部分較厚基材上,所述基材諸如帶有磁條的聚氯乙烯卡,熱敏層通常難于被固定于此,從而,存儲在磁條中的部分信息可以被顯示。
可逆熱敏記錄標(biāo)簽可以是較厚卡的替換物,所述較厚卡諸如IC卡和光學(xué)卡、軟盤、含有可重寫磁盤如光學(xué)磁記錄磁盤(MD)和DVD-RAM的磁盤盒、無磁盤盒的磁盤如CD-RW、一次寫入磁盤如CD-R、基于相變記錄材料的光學(xué)信息記錄介質(zhì)(CD-RW)以及盒式錄像帶上的顯示標(biāo)簽。
圖2舉例說明了固定于MD磁盤盒70的本發(fā)明的可逆熱敏記錄標(biāo)簽10。在該情況中,這樣的應(yīng)用是允許的,所顯示的內(nèi)容被自動更改,取決于在MD中的存儲內(nèi)容的改變。此外,在磁盤盒的磁盤如CD-RW的情況中,本發(fā)明的可逆熱敏記錄標(biāo)簽可以被直接固定至磁盤。
圖3舉例說明了固定至CD-RW 71的本發(fā)明的可逆熱敏記錄標(biāo)簽10。在該情況中,可逆熱敏記錄標(biāo)簽被固定在一次寫入磁盤如CD-R上代替CD-RW,然后,在CD-R中的部分存儲信息可以被重寫并顯示。
圖4顯示了本發(fā)明的可逆熱敏記錄標(biāo)簽10被固定至盒式錄像帶72的情況實例。在該情況中,這樣的應(yīng)用是允許的,所顯示的內(nèi)容被自動更改,取決于在盒式錄像帶中的存儲的改變。
用于將可逆熱敏功能施加到卡、磁盤、磁盤盒或盒式磁帶的方法是——除在其上施用可逆熱敏記錄標(biāo)簽的方法外——直接將熱敏記錄層的涂布液涂布于其上從而形成可逆熱敏記錄層的方法,是將熱敏記錄層轉(zhuǎn)移在卡、磁盤、磁盤盒或盒式磁帶上的方法,其中所述熱敏記錄層提前在另一載體上制備,或類似方法。在轉(zhuǎn)移熱敏記錄層的方法中,熱熔型或類似物的膠粘劑層或粘合層可以被布置在熱敏記錄層上。在可逆熱敏記錄層或熱敏記錄層被施用到硬物質(zhì)如卡、磁盤、磁盤盒和盒式磁帶上的情況中,優(yōu)選地,將作為墊的彈性層或片放置在硬基體與可逆熱敏記錄標(biāo)簽或熱敏記錄層之間。
本發(fā)明的可逆熱敏記錄標(biāo)簽和可逆熱敏記錄構(gòu)件的任何一種或二者可以利用各種圖像處理設(shè)備根據(jù)各種圖像處理方法進行圖像處理,沒有任何限制,但是通過下面的本發(fā)明的圖像處理裝置,可以特別適合在其上執(zhí)行圖像形成和擦除。
(圖像處理方法和圖像處理裝置)本發(fā)明的圖像處理裝置含有圖像形成單元和圖像擦除單元的至少一種,并且如果必需,進一步含有適當(dāng)選擇的其它單元或工具,例如輸送單元和控制單元。
本發(fā)明的圖像處理方法含有加熱可逆熱敏記錄介質(zhì)從而在其上形成圖像以及加熱所述可逆熱敏記錄介質(zhì)從而擦除其上所形成的圖像中的至少一種。如果必需,本發(fā)明的圖像處理方法還含有適當(dāng)選擇的其它步驟,例如傳送步驟和控制步驟。
通過本發(fā)明的圖像處理裝置,可以適當(dāng)?shù)貓?zhí)行本發(fā)明的圖像處理方法,通過圖像形成單元和圖像擦除單元的至少一種,可以進行加熱可逆熱敏記錄介質(zhì)從而在其上形成圖像以及加熱所述可逆熱敏記錄介質(zhì)從而擦除其上所形成的圖像之至少一個步驟。此外,上述在圖像處理方法中的其它步驟可以通過上述其它單元或工具來執(zhí)行。
-圖像形成單元和圖像擦除單元-圖像形成單元是其中圖像是通過加熱所述可逆熱敏記錄介質(zhì)而被形成的單元。圖像擦除單元是其中圖像是通過加熱所述可逆熱敏記錄介質(zhì)而被擦除的單元。
取決于應(yīng)用,可以從熱敏頭、激光和類似物適當(dāng)?shù)剡x擇圖像形成單元。這些可以被單獨或結(jié)合使用。
取決于應(yīng)用,可以從熱壓印模、陶瓷加熱器、熱輥、熱壓凸印(heatblock)、熱風(fēng)(hotblow)、熱敏頭、激光照射裝置和類似物適當(dāng)?shù)剡x擇圖像擦除單元。在這些中,優(yōu)選陶瓷加熱器。利用陶瓷加熱器,可以使裝置小型化,可以穩(wěn)定擦除狀態(tài),以及可以獲得具有高對比的圖像。取決于應(yīng)用,可以適當(dāng)?shù)剡x擇陶瓷加熱器的操作溫度,例如,優(yōu)選為90℃或以上,更優(yōu)選為100℃或以上,最優(yōu)選為115℃或以上。
利用熱敏頭,所述裝置仍然可以被小型化,另外,可以節(jié)省耗電量;并且電源可以被置換為便利型。此外,圖像形成和圖像擦除性能可以被結(jié)合到一個熱敏頭中,從而該裝置可以更加小型化。在用一個熱敏頭獲取記錄和擦除的情況中,一旦先前的圖像被全部擦除,則可以記錄新圖像;可選地,可以提供重寫類型,在該類型中,單獨的圖像在可變的能量水平被擦除,而新圖像被記錄。在重寫類型中,記錄和擦除的總期間相對短,導(dǎo)致紀(jì)錄加速。
在使用具有熱敏層與信息存儲部分的可逆熱敏記錄構(gòu)件(卡)的情況中,信息存儲部分中用于記憶的讀數(shù)單元和重寫單元被包括在上面提及的裝置中。
取決于應(yīng)用,可以適當(dāng)?shù)剡x擇選擇輸送單元,條件是該單元被配置為順序地輸送可逆熱敏記錄介質(zhì);可以舉例說明運輸帶、輸送滾筒以及運輸帶和輸送滾筒的組合。
取決于應(yīng)用,可以適當(dāng)?shù)剡x擇選擇控制單元,條件是該單元從程序裝置、計算機及類似物執(zhí)行控制各個步驟。
在本文中,將參考圖5A和5B來解釋通過圖像處理裝置的圖像處理方法的一方面。顯示在圖5A中的圖像處理裝置含有作為加熱單元的熱敏頭53、陶瓷加熱器38、磁頭34、傳送滾筒31、40和47。
如在圖5A中所示,在該圖像處理裝置中,存儲在可逆熱敏記錄介質(zhì)的磁熱敏層中的信息起初通過磁頭來讀取。然后,借助陶瓷加熱器的加熱擦除了記錄在熱敏層中的圖像。更進一步地,基于由磁頭讀取的信息而處理的新信息借助熱敏頭被記錄在熱敏層中。之后,在磁熱敏層中的信息被取代為新信息。
在圖5A所示的圖像處理裝置中,可逆熱敏記錄介質(zhì)5——其中磁熱敏層被提供在熱敏層的相反面上——沿著傳送根(由向后-向前箭頭表示)被輸送,或者沿著傳送根以反向傳送。可逆熱敏記錄介質(zhì)5在位于磁頭34與傳送滾筒31之間的磁熱敏記錄層中經(jīng)歷磁記錄或擦除,并在陶瓷加熱器38與傳送滾筒40之間經(jīng)歷熱處理,以擦除圖像,然后圖像形成于熱敏頭53與傳送滾筒47之間,之后,排放到裝置之外。如較早的解釋,陶瓷加熱器38優(yōu)選被設(shè)定在110℃或以上,更優(yōu)選為112℃或以上,最優(yōu)選為115℃或以上。順便提及,磁記錄的重寫可以在借助陶瓷加熱器進行的圖像擦除之前或之后進行。另外,如果必需,在經(jīng)過陶瓷加熱器38與傳送滾筒40之間后,或經(jīng)過熱敏頭53與傳送滾筒47之間后,記錄介質(zhì)被可逆?zhèn)魉?。在某些情況中,可以施加借助陶瓷加熱器38的復(fù)制熱處理和借助熱敏頭53的復(fù)制印刷。
在圖5B所示的圖像處理裝置中,從入口30插入的可逆熱敏記錄介質(zhì)5沿著由交替的長短虛線所示的傳送根50前行,可選地,在裝置中沿著傳送根50可逆前行。從入口30插入的可逆熱敏記錄介質(zhì)5通過傳送滾筒31和導(dǎo)輥32在裝置中輸送。當(dāng)它到達傳送根50上的預(yù)定位置處時,通過傳感器33和控制設(shè)備34c檢測其存在,磁熱敏層在磁頭34與壓紙卷筒35之間經(jīng)歷磁記錄或擦除,然后,可逆熱敏記錄介質(zhì)經(jīng)過導(dǎo)輥36與傳送滾筒37之間,隨后經(jīng)過導(dǎo)輥39與傳送滾筒40之間,并且在陶瓷加熱器38與壓紙卷筒44之間經(jīng)歷熱處理——借助傳感器43識別存在并通過陶瓷加熱器控制設(shè)備38c操作,以擦除圖像,然后沿傳送根50通過傳送滾筒45、46和47輸送,在熱敏頭53與壓紙卷筒52之間經(jīng)歷圖像形成——借助傳感器51識別某一位置處的存在并通過陶瓷加熱器控制設(shè)備53c操作,并借助傳送滾筒59和導(dǎo)輥60從傳送根56a經(jīng)過出口61被排到外面。順便提及,取決于應(yīng)用,可以適當(dāng)?shù)卦O(shè)定陶瓷加熱器38的溫度,如較早的解釋,陶瓷加熱器38優(yōu)選被設(shè)定在90℃或以上,更優(yōu)選為100℃或以上。
如期望,可以通過轉(zhuǎn)換傳送根變換設(shè)備55a而將可逆熱敏記錄介質(zhì)5導(dǎo)入到傳送路徑56b,可逆熱敏記錄介質(zhì)5在熱敏頭53與壓紙卷筒52之間再次經(jīng)歷熱處理,借助運輸帶58,其通過限位開關(guān)57a的操作可逆移動,該限位開關(guān)57a通過可逆熱敏記錄介質(zhì)5的壓力操作,然后,經(jīng)過傳送根49b輸送,通過依次變換傳送根變換設(shè)備55b、限位開關(guān)57b和運輸帶48而被連接,然后借助輸送滾筒59和導(dǎo)輥60從傳送根56a經(jīng)過出口61被排到外面。此外,這樣的分支傳送根和傳送根變換設(shè)備可以被提供在陶瓷加熱器38的兩側(cè)上。在這種情況下,傳感器43a優(yōu)選被提供在壓紙卷筒44與傳送滾筒45之間。
利用本發(fā)明的圖像處理裝置和圖像處理方法,當(dāng)本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)被用作熱敏記錄介質(zhì)時,可以實現(xiàn)對灰塵粘附于熱源如熱敏頭的抑制、高輸送速度下的優(yōu)良擦除能力以及具有高著色密度的圖像的形成。
參考實施例和比較實例,將在下面對本發(fā)明予以更詳細地描述,但是在本發(fā)明的范圍內(nèi),本發(fā)明并不限于下列實施例。在下面提到“份數(shù)”或“%”之處,它們基于重量,除非另外說明。
(合成實施例1)-空心顆粒A的制備-將55g氯化鈉溶解在160g離子交換水中,將所獲得的溶液添加以1.0g己二酸與二乙醇胺的縮合產(chǎn)物和25g 20%膠態(tài)二氧化硅水溶液。之后,將如此獲取的溶液的pH通過使用硫酸調(diào)整為位于pH 3.8至pH 4.2的范圍,并均勻混合,從而獲得水相。
將45g丙烯腈、16g甲基丙烯腈、5g N-羥甲基丙烯酰胺、23g甲基丙烯酸異冰片酯、0.1g乙二醇二甲基丙烯酸酯、0.3g偶氮二異丁腈、0.1g1,1-偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)(產(chǎn)品名V-40,制造商Wako PureChemical Industries,Ltd.)和15g異丁烯混合,攪拌和溶解,從而得到油相。
然后,混合所獲得的水相和油相,并通過均相混合機于4,000rmp下攪拌1分鐘,以得到懸浮液。然后,將該懸浮液轉(zhuǎn)移到分液瓶中,在其中氮被置換,并使懸浮液在70℃下反應(yīng)6小時,然后在90℃下反應(yīng)14小時,同時進行攪拌。反應(yīng)之后,冷卻并過濾反應(yīng)過的懸浮液,從而得到膠囊顆粒。將如此得到的膠囊顆粒加熱并起泡,從而產(chǎn)生空心顆粒A。
(合成實施例2)-空心顆粒B的制備-以與合成實施例1中的方式相同的方式來制備空心顆粒B,條件是均相混合機的轉(zhuǎn)數(shù)變?yōu)?,500rpm。
(合成實施例3)-空心顆粒C的制備-以與合成實施例1中的方式相同的方式來制備空心顆粒C,條件是未加入N-羥甲基丙烯酰胺。
(合成實施例4)-空心顆粒D的制備-以與合成實施例1中的方式相同的方式來制備空心顆粒D,條件是甲基丙烯酸異冰片酯的加入量變?yōu)?0g。
(合成實施例5)-空心顆粒E的制備-以與合成實施例1中的方式相同的方式來制備空心顆粒E,條件是甲基丙烯酸異冰片酯的加入量變?yōu)?5g,丙烯腈的加入量變?yōu)?5g。
(合成實施例6)-空心顆粒F的制備-
以與合成實施例1中的方式相同的方式來制備空心顆粒F,條件是用1,1-二氯乙烯替代甲基丙烯酸異冰片酯。
(合成實施例7)-空心顆粒G的制備-以與合成實施例1中的方式相同的方式來制備空心顆粒G,條件是均相混合機的轉(zhuǎn)速變?yōu)?,100rpm。
(合成實施例8)-空心顆粒H的制備-以與合成實施例1中的方式相同的方式來制備空心顆粒H,條件是利用均相混合機在12,000rpm進行混合和攪拌30分鐘。
(合成實施例9)-空心顆粒I的制備-以與合成實施例1中的方式相同的方式來制備空心顆粒I,條件是異丁烯的量變?yōu)?0g。
(合成實施例10)-空心顆粒J的制備-空心顆粒J的制備方式為利用離心分離設(shè)備在2000rpm下使合成實施例1的反應(yīng)懸浮液進行離心分離30分鐘,除去其少量上清液,然后過濾剩余液體,從而生產(chǎn)空心顆粒J。
對所獲空心顆粒A至F進行如下測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg、空隙比、最大粒徑D100、最大粒徑D100與50%累積粒徑D50之比D100/D50和具有2μm或更小粒徑的顆粒比率。結(jié)果呈現(xiàn)在表1中。
<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的測量>
將空心顆粒的分散體涂布在鋁板上并干燥,從而形成薄層。通過剛性擺錘式物性測量儀器(產(chǎn)品名RPT 300W,制造商A&D Company,Ltd.),利用管邊緣,在10℃/分鐘的升溫速率下,對如此得到的薄層進行對數(shù)衰減測量。基于這樣得到的對數(shù)衰減,計算玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
<空心顆粒的空隙比>
首先,根據(jù)IPA法測量真實比重,然后基于真實比重得到空心顆粒的空隙比。
(1)樣品的預(yù)處理 將樣品在60℃干燥二十四小時作為預(yù)處理。
(2)試劑 異丙醇(IPA一級試劑)(3)測量方法W1精確稱重量瓶。
W2將大約0.5克的干燥樣品裝入到量瓶中,再次對量瓶稱重。
W3將大約50mg的IPA裝到量瓶中,并充分振蕩量瓶,以便完全去除空心顆粒外面存在的空氣。
W3將IPA進一步加到量瓶中,直到IPA達到量瓶上所標(biāo)出的基準(zhǔn),并對量瓶稱重。
W4作為空白樣品,向一個量瓶中加入IPA,直到IPA達到標(biāo)示在量瓶上的基準(zhǔn)處,并對量瓶稱重。
(4)真實比重的計算
(5)空隙比的計算空隙比(%)=[1-1/(1.1/真實比重)]×100 <最大粒徑D100、D100/D50比、細空心顆粒比率>
通過激光衍射粒子大小分布測量設(shè)備(LA-900,由Horiba,Ltd.制造),測量空心顆粒的粒徑和粒子大小分布,即,最大粒徑D100、D100/D50比和具有2μm或更小粒徑的顆粒比率。
表1
注意,在空心顆粒A-F中,具有2μm或更小直徑的空心顆粒比率分別為7%、5%、8%、10%、10%和14%。
(實施例1)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-<中間層的制備>
將30份空心顆粒(表1的空心顆粒A)的水分散體液體(固體含量30%)、28份聚氨酯樹脂乳狀液(固體含量35%,SUPERFLEX 150,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co,Ltd.制造)、9份完全皂化的聚乙烯醇(固體含量16%)和50份水混合。攪拌并分散混合物,從而得到中間層的涂布液。通過繞線棒將如此得到的涂布液涂布在厚度為250μm的白色聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(由Teijin limited制造)上。在80℃將該涂層干燥2分鐘,從而得到厚度為30μm的中間層。
<熱敏記錄層的制備>
通過球磨機,將3份由下式結(jié)構(gòu)表示的顯色劑(熔點145℃)、9份丙烯酸多元醇(羥基值70mgKOH/g,氧值1.0mgKOH/g以下,質(zhì)量平均分子量35,000,Tg52℃,含羥基單體甲基丙烯酸-2-羥乙酯)的50%甲基·乙基酮(MEK)溶液和70份甲基·乙基酮(MEK)粉碎并分散,以便得到平均粒徑為1μm的顆粒。
將1份2-苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基熒烷和2份75%1,6-己二異氰酸酯加合物(產(chǎn)品名CORONATEHL,制造商Nippon PolyurethaneIndustry Co.,Ltd.)的乙酸乙酯溶液加入如此得到的分散體中。攪拌混合物,從而制備熱敏記錄層的涂布液。利用繞線棒,將如此得到的涂布液涂布在中間層上。將該涂層在100℃下干燥3分鐘,然后在60℃下加熱24小時,從而制備厚度為10μm的熱敏記錄層。
繼而,將具有下列組合物的第一保護層的涂布液涂布在熱敏記錄層上。將該涂層在90℃下干燥1分鐘,并在60℃下加熱2小時,從而制備厚度為1μm的第一保護層。
之后,利用繞線棒,將具有下面組合物的第二保護層的涂布液涂布在第一保護層上。在以12m/分鐘下轉(zhuǎn)印的同時,在具有80W/cm輻照能的紫外線燈下固化涂層,從而制備厚度為4μm的第二保護層。以如上所述的方式,制備實施例1的可逆熱敏記錄介質(zhì)。
(實施例2)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用空心顆粒B取代空心顆粒A。
(實施例3)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用空心顆粒C取代空心顆粒A。
(實施例4)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用丙烯酸類樹脂乳狀液(固體含量35%,產(chǎn)品名JOHNCRYL538,制造商Johnson Polymer)取代聚氨酯樹脂乳狀液(固體含量35%,產(chǎn)品名SUPERFLEX 150,制造商Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co,Ltd.)。
(實施例5)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是中間層以下面的方式來制備。
將30份空心顆粒(表1中的空心顆粒A)的水分散體溶液(固體含量30%)、28份聚氨酯丙烯酸酯紫外線固化樹脂乳狀液(固體含量35%,產(chǎn)品名BEAMSET EM-90,制造商Arakawa Chemical Industries,Ltd.)、0.5份DAROCURE 1173(制造商Ciba Specialty Chemicals K.K.)、9份完全皂化的聚乙烯醇(固體含量16%)和50份水混合。攪拌并分散混合物,從而得到中間層的涂布液。通過繞線棒將如此得到的涂布液涂布在厚度為250μm、含有磁性層(制造商Dainippon Ink and Chemicals,Incorporated)的白色聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜上。在90℃將該涂層干燥1分鐘,并在具有80W/cm輻照能的紫外線燈下,以9m/分鐘進行轉(zhuǎn)移,從而得到厚度為6μm的中間層。
(實施例6)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例5中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用聚氨酯樹脂乳狀液(固體含量35%,產(chǎn)品名DW7825,制造商DicelUCB Company Limited)取代聚氨酯丙烯酸酯紫外線固化樹脂乳狀液(固體含量35%,產(chǎn)品名BEAMSET EM-90,制造商Arakawa ChemicalIndustries,Ltd.)。
(實施例7)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用空心顆粒D取代空心顆粒A。
(實施例8)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用空心顆粒E取代空心顆粒A。
(實施例9)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是使用下面的化合物(熔點143℃)作為顯色劑。
(實施例10)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是使用下面的化合物(熔點143℃)作為顯色劑。
(比較實例1)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用空心顆粒F取代空心顆粒A。
(比較實例2)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用由Fuji Silysia Chemical Ltd.制造的Fuji Balloon S35(平均粒徑40μm)取代空心顆粒A。
(比較實例3)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用由Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.,Ltd.制造的MicrosphereF-30(平均粒徑30μm)取代空心顆粒A。
(比較實例4)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用由Rohm and Haas Japan K.K.制造的Ropaque(空隙比50%,平均粒徑1μm)取代空心顆粒A。
(比較實例5)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是未布置中間層。
(比較實例6)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是使用下面的化合物(熔點145℃)作為顯色劑。
(比較實例7)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是使用下面的化合物(熔點140℃)作為顯色劑。
(比較實例8)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是使用下面的化合物(熔點141℃)作為顯色劑。
(比較實例9)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用空心顆粒G取代空心顆粒A。
(比較實例10)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用空心顆粒H取代空心顆粒A。
(比較實例11)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用空心顆粒I取代空心顆粒A。
(比較實例12)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是用空心顆粒J取代空心顆粒A。
(比較實例13)-可逆熱敏記錄介質(zhì)的制備-按照與實施例1中的相同方式,制備可逆熱敏記錄介質(zhì),條件是使用下面的化合物(熔點140℃)作為顯色劑。
按照下面的方式,評價在實施例1-10和比較實例1-13中制備的各可逆熱敏記錄介質(zhì)的性質(zhì)。結(jié)果示于表4中。
<圖像密度、背景密度、擦除殘留>
在上述制備的可逆熱敏記錄介質(zhì)上進行印刷和擦除,利用熱敏印刷模擬器,其在下面條件下使用由Kyocera Corporation制造的基準(zhǔn)邊(trueedge)型熱敏頭KSB320AA(電阻值1206Ω)和陶瓷加熱器(寬度4mm)。
·評價的條件是5英寸/秒的印刷速度和8點/mm的垂直掃描密度。
·圖像密度是進行印刷時同時以1V改變外加能量電壓時的最大密度。
·擦除密度是當(dāng)擦除由外加能量形成的實心圖像時的最小擦除密度,所述外加能量在圖像密度上獲得最大密度,此時以5℃改變陶瓷加熱器的設(shè)定溫度。
<灰塵粘附>
-圖像密度-在獲得最大密度的外加能量和獲得最小擦除密度的陶瓷溫度的溫度下,利用上述熱敏印刷模擬器,連續(xù)200次重復(fù)印刷和擦除同一圖案,并通過Macbeth密度計RD-914來測量所形成圖像的圖像密度。
-印刷摩擦標(biāo)記-按照表2中所示的等級,評價用于上述圖像密度的樣品中的實心圖像的顏色不均勻度。
-印刷灰塵粘附-擦除在“圖像密度”評價中使用的樣品上所印刷的實心圖像,根據(jù)表3中所示的等級,以沉積情況評價擦除了圖像的區(qū)域。
表2
表3 表4
在比較實例9中,所獲得的圖像在其形狀中具有粗糙度,并且不具有細線復(fù)制能力,即通過單點印刷所形成的線不是連續(xù)的。
權(quán)利要求
1.可逆熱敏記錄介質(zhì),包括載體;中間層;和熱敏記錄層,其取決于溫度而可逆改變其顏色,其中所述熱敏記錄層包含給電子著色化合物和由下面通式1表示的受電子化合物 通式1其中,n是23或以上的整數(shù),其中所述中間層被布置在所述載體與所述熱記錄層之間,并包括空心顆粒,所述空心顆粒具有70%或以上的空隙比、5.0μm至10.0μm最大直徑D100以及2.0至3.0的D100/D50比,其中D100/D50比是所述空心顆粒的最大直徑D100與50%累積粒徑D50之比。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可逆熱敏記錄介質(zhì),其中n是27至32范圍內(nèi)的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可逆熱敏記錄介質(zhì),其中具有2μm或以下直徑的所述空心顆粒的比率相對于所述全部空心顆粒為5%至10%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可逆熱敏記錄介質(zhì),其中所述空心顆粒是由具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的烯類聚合物形成。
5.可逆熱敏記錄介質(zhì)標(biāo)簽,包括可逆熱敏記錄介質(zhì),其包括載體;中間層;和熱敏記錄層,其取決于溫度而可逆改變其顏色;和粘合劑層或粘合層,其被布置在所述熱敏記錄介質(zhì)的面上,該面位于上面形成有圖像的其面的對面。其中所述熱敏記錄層包含給電子著色化合物和由下面通式1表示的受電子化合物 通式1其中,n是23或以上的整數(shù),其中所述中間層被布置在所述載體與所述熱記錄層之間,并包括空心顆粒,所述空心顆粒具有70%或以上的空隙比、5.0μm至10.0μm最大直徑D100以及2.0至3.0的D100/D50比,其中D100/D50比是所述空心顆粒的最大直徑D100與50%累積粒徑D50之比。
6.可逆熱敏記錄構(gòu)件,包括信息存儲部分;和可逆顯示部分,其中所述可逆顯示部分包括載體;中間層;和熱敏記錄層,其取決于溫度而可逆改變其顏色,其中所述熱敏記錄層包含給電子著色化合物和由下面通式1表示的受電子化合物 通式1其中,n是23或以上的整數(shù),其中所述中間層被布置在所述載體與所述熱記錄層之間,并包括空心顆粒,所述空心顆粒具有70%或以上的空隙比、5.0μm至10.0μm最大直徑D100以及2.0至3.0的D100/D50比,其中D100/D50比是所述空心顆粒的最大直徑D100與50%累積粒徑D50之比。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的可逆熱敏記錄介質(zhì),其中所述信息存儲部分選自卡、磁盤、磁盤盒和盒式磁帶。
8.圖像處理裝置,包括安裝在其中的可逆熱敏記錄介質(zhì);和至少一種圖像形成單元,其被配置為加熱所述可逆熱敏記錄介質(zhì),以便在所述可逆熱敏記錄介質(zhì)上形成圖像,和圖像擦除單元,其被配置為擦除在所述可逆熱敏記錄介質(zhì)上所形成的圖像,其中所述可逆熱敏記錄介質(zhì)包括載體;中間層;和熱敏記錄層,其取決于溫度而可逆改變其顏色,其中所述熱敏記錄層包含給電子著色化合物和由下面通式1表示的受電子化合物 通式1其中,n是23或以上的整數(shù),其中所述中間層被布置在所述載體與所述熱記錄層之間,并包括空心顆粒,所述空心顆粒具有70%或以上的空隙比、5.0μm至10.0μm最大直徑D100以及2.0至3.0的D100/D50比,其中D100/D50比是所述空心顆粒的最大直徑D100與50%累積粒徑D50之比。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的圖像處理裝置,其中所述圖像形成單元是熱敏頭。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的圖像處理裝置,其中所述圖像擦除單元是熱敏頭或陶瓷加熱器。
11.圖像處理方法,包括下列步驟中至少一個加熱可逆熱敏記錄介質(zhì),以便在其上形成圖像;和加熱所述可逆熱敏記錄介質(zhì),以便擦除在其上所形成的圖像,其中所述可逆熱敏記錄介質(zhì)包括載體;中間層;和熱敏記錄層,其取決于溫度而可逆改變其顏色,其中所述熱敏記錄層包含給電子著色化合物和由下面通式1表示的受電子化合物 通式1其中,n是23或以上的整數(shù),其中所述中間層被布置在所述載體與所述熱記錄層之間,并包括空心顆粒,所述空心顆粒具有70%或以上的空隙比、5.0μm至10.0μm最大直徑D100以及2.0至3.0的D100/D50比,其中D100/D50比是所述空心顆粒的最大直徑D100與50%累積粒徑D50之比。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的圖像處理方法,其中用于圖像形成的所述加熱通過熱敏頭來執(zhí)行。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的圖像處理方法,其中用于圖像擦除的所述加熱通過熱敏頭或陶瓷加熱器來執(zhí)行。
全文摘要
提供了可逆熱敏記錄介質(zhì),其包括載體、中間層和熱敏記錄層,所述熱敏記錄層依賴溫度可逆地改變其顏色,其中所述熱敏記錄層含有給電子著色化合物以及由下面通式1表示的受電子化合物通式1其中,n是23或更大的整數(shù),其中所述中間層被布置在載體和熱敏記錄層之間,并且含有空心顆粒,其具有70%或更大的空隙比,5.0μm至10.0μm的最大直徑D100,以及2.0至3.0的D100/D50比,其中D100/D50比是空心顆粒的最大直徑D100與50%累積粒徑D50之比。
文檔編號B41M5/44GK101037066SQ200710088329
公開日2007年9月19日 申請日期2007年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月15日
發(fā)明者新保齊, 早川邦雄, 川原真哉 申請人:株式會社理光