阻氣性膜的制作方法

阻氣性膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的阻氣性膜具備：由塑料材料構(gòu)成的基材膜；和形成于所述基材膜的單面或兩面、由無機層狀礦物和介于所述無機層狀礦物的層間的至少1種樹脂成分構(gòu)成的阻氣性皮膜，在25℃、65％RH氣氛下使用CuΚα射線對所述阻氣性皮膜的X射線衍射光譜進(jìn)行測定時，所述X射線衍射光譜顯示與所述無機層狀礦物的層間距離相對應(yīng)的第1峰頂和第2峰頂，所述第1峰頂來源于僅由所述無機層狀礦物構(gòu)成的薄膜的層間距離，所述第2峰頂來源于由于所述樹脂成分介于所述無機層狀礦物的層間而拉開的所述無機層狀礦物的層間距離，且在2θ軸中存在于比所述第1峰頂?shù)奈恢酶偷奈恢蒙稀?br> 【專利說明】阻氣性膜

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及在干燥食品、點心、面包、山珍海味等厭濕氣或氧的食品、以及一次性暖寶寶、片劑、粉末藥或糊狀敷劑、貼劑等醫(yī)藥品的包裝領(lǐng)域中使用的阻氣性膜。更詳細(xì)地說涉及在需要高阻氣性和可識別內(nèi)容物的透明性的包裝領(lǐng)域中使用的阻氣性膜。
[0002]本申請基于2012年2月28日在日本申請的日本特愿2012-041252號主張優(yōu)先權(quán)，在此引用其內(nèi)容。

【背景技術(shù)】
[0003]對于在食品或醫(yī)藥品等的包裝中使用的包裝材料，為了抑制內(nèi)容物的變質(zhì)或腐敗等、保持食品或醫(yī)藥品等的功能或性質(zhì)，阻斷水蒸汽、氧、其他使內(nèi)容物變質(zhì)的氣體的進(jìn)入的性質(zhì)(阻氣性)是需要的。
[0004]因此，一直以來在這些包裝材料中設(shè)置有由具有阻氣性的材料構(gòu)成的阻氣層。到目前為止，阻氣層是通過濺射法或蒸鍍法、濕式涂覆法或印刷法等設(shè)置在膜或紙等基材上。另外，作為阻氣層，一直使用由鋁等金屬形成的金屬箔或金屬蒸鍍膜、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚偏氯乙烯、MXD6尼龍、改性聚氨酯等樹脂膜(例如參照專利文獻(xiàn)I?5)。
[0005]但是，金屬箔或金屬蒸鍍膜雖然阻氣性優(yōu)異，但具有如下很多問題:由于是不透明的，因此無法確認(rèn)內(nèi)容物；由于伸縮性差，因此在數(shù)％的伸長下就產(chǎn)生裂紋、阻氣性下降；在使用后的廢棄時需要作為不燃物來進(jìn)行處理等。
[0006]另外，由聚偏氯乙烯的樹脂膜構(gòu)成的阻氣層雖然顯示無濕度依賴性的良好阻氣性，但在廢棄處理等時有成為二噁英等有害物質(zhì)的產(chǎn)生源的可能性，含有氯系物質(zhì)的包裝材料有受到嫌棄的傾向。
[0007]另一方面，由非氯系的聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物的樹脂膜構(gòu)成的阻氣層雖然在低濕度氣氛下顯示高的阻氣性，但由于具有濕度依賴性，因此具有隨著濕度的上升、阻氣性大大降低、在濕度為70% RH以上時喪失阻氣性的缺點。
[0008]另外，其他的阻氣性樹脂膜與聚偏氯乙烯的樹脂膜或低濕度氣氛下的聚乙烯醇的樹脂膜的阻氣性相比要更差。
[0009]為了改善這些樹脂膜的阻氣性，提出了將無機層狀礦物和樹脂復(fù)合化而成的樹脂膜(例如參照專利文獻(xiàn)6、7)。該樹脂膜中，為了提高阻氣性，需要在膜的內(nèi)部使無機層狀礦物井井有條地分布、排列。但是，隨著有規(guī)則地分布、排列無機層狀礦物，樹脂膜的凝集力或樹脂膜對基材的密合力降低，因此極難兼顧高的阻氣性和作為包裝材料的充分的密合強度。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0011]專利文獻(xiàn)
[0012]專利文獻(xiàn)1:日本特開2001-287294號公報
[0013]專利文獻(xiàn)2:日本特開平11-165369號公報
[0014]專利文獻(xiàn)3:日本特開平6-93133號公報
[0015]專利文獻(xiàn)4:日本特開平9-150484號公報
[0016]專利文獻(xiàn)5:日本專利第3764109號公報
[0017]專利文獻(xiàn)6:日本專利第3351208號公報
[0018]專利文獻(xiàn)7:日本專利第4434907號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0019]發(fā)明要解決的技術(shù)問題
[0020]本發(fā)明鑒于上述事實而完成，其目的在于提供高濕度氣氛下的阻氣性優(yōu)異、而且具有作為包裝用材料的充分的密合強度或膜凝集強度的阻氣性膜、以及高濕度氣氛下的阻氣性優(yōu)異、且不會發(fā)生分層的不良情況的阻氣性膜。
[0021]用于解決技術(shù)問題的手段
[0022]本發(fā)明的一個方式的阻氣性膜具備:由塑料材料構(gòu)成的基材膜；和形成于所述基材膜的單面或兩面、由無機層狀礦物和介于所述無機層狀礦物的層間的至少I種樹脂成分構(gòu)成的阻氣性皮膜，在25°C、65 % RH氣氛下使用Cu K α射線對所述阻氣性皮膜的X射線衍射光譜進(jìn)行測定時，所述X射線衍射光譜顯示與所述無機層狀礦物的層間距離相對應(yīng)的第I峰頂和第2峰頂，所述第I峰頂來源于僅由所述無機層狀礦物構(gòu)成的薄膜的層間距離，所述第2峰頂來源于由于所述樹脂成分介于所述無機層狀礦物的層間而拉開的所述無機層狀礦物的層間距離，且在2 Θ軸中存在于比所述第I峰頂?shù)奈恢酶偷奈恢蒙稀?br> [0023]本發(fā)明的一個方式中，優(yōu)選所述無機層狀礦物含有水溶脹性合成云母。
[0024]本發(fā)明的一個方式中，優(yōu)選所述樹脂成分含有水溶性樹脂和水不溶性樹脂。
[0025]本發(fā)明的一個方式中，優(yōu)選所述水溶性樹脂為聚乙烯醇樹脂。
[0026]本發(fā)明的一個方式中，優(yōu)選所述水不溶性樹脂為聚氨酯樹脂。
[0027]本發(fā)明的一個方式中，優(yōu)選在所述阻氣性皮膜上進(jìn)一步依次層疊保護(hù)層、粘接劑層、熱密封性樹脂層。
[0028]發(fā)明效果
[0029]本發(fā)明的一個方式的阻氣性膜具備由塑料材料構(gòu)成的基材膜、和形成于所述基材膜的單面或兩面、由無機層狀礦物和介于所述無機層狀礦物的層間的至少I種樹脂成分構(gòu)成的阻氣性皮膜，在25°C、65% RH氣氛下使用CuK α射線對所述阻氣性皮膜的X射線衍射光譜進(jìn)行測定時，所述X射線衍射光譜顯示與所述無機層狀礦物的層間距離相對應(yīng)的第I峰頂和第2峰頂，所述第I峰頂來源于僅由所述無機層狀礦物構(gòu)成的薄膜的層間距離，所述第2峰頂來源于由于所述樹脂成分介于所述無機層狀礦物的層間而拉開的所述無機層狀礦物的層間距離，且在2 Θ軸中存在于比所述第I峰頂?shù)奈恢酶偷奈恢蒙?，因此在高濕度氣氛下具有高的阻氣性和作為包裝用層疊膜的充分的密合力。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0030]圖1為對本發(fā)明實施例1的阻氣性膜在25°C、65% RH氣氛下利用CuK α射線測得的X射線衍射光譜。
[0031]圖2為對本發(fā)明實施例2的阻氣性膜在25°C、65% RH氣氛下利用CuK α射線測得的X射線衍射光譜。
[0032]圖3為對本發(fā)明實施例3的阻氣性膜在25°C、65% RH氣氛下利用CuK α射線測得的X射線衍射光譜。
[0033]圖4為對比較例I的阻氣性膜在25°C、65% RH氣氛下利用CuK α射線測得的X射線衍射光譜。
[0034]圖5為對比較例2的阻氣性膜在25°C、65% RH氣氛下利用CuK α射線測得的X射線衍射光譜。
[0035]圖6為對比較例3的阻氣性膜在25°C、65% RH氣氛下利用CuK α射線測得的X射線衍射光譜。

【具體實施方式】
[0036]對本發(fā)明的一個實施方式的阻氣性膜進(jìn)行說明。
[0037]此外，本實施方式是為了更好地理解發(fā)明的主旨而進(jìn)行的具體說明，但只要沒有特別指定，則并不限定本發(fā)明。
[0038]本實施方式的阻氣性膜具備:由塑料材料構(gòu)成的基材膜；和形成于所述基材膜的單面或兩面、由無機層狀礦物和介于所述無機層狀礦物的層間的至少I種樹脂成分構(gòu)成的阻氣性皮膜，在25°C、65% RH氣氛下使用CuK α射線對所述阻氣性皮膜的X射線衍射光譜進(jìn)行測定時，所述X射線衍射光譜顯示與所述無機層狀礦物的層間距離相對應(yīng)的第I峰頂和第2峰頂，所述第I峰頂來源于僅由所述無機層狀礦物構(gòu)成的薄膜的層間距離，所述第2峰頂來源于由于所述樹脂成分介于所述無機層狀礦物的層間而拉開的所述無機層狀礦物的層間距離，且在2 Θ軸中存在于比所述第I峰頂?shù)奈恢酶偷奈恢蒙稀?br> [0039]這里，X射線衍射是獲得與結(jié)晶等的原子的“排列”相關(guān)的信息的分析方法。
[0040]在X射線衍射中，當(dāng)將X射線照射至結(jié)晶時，在晶格面上發(fā)生反射，相互間進(jìn)行干涉，因此僅滿足下述式(I)條件的方向的衍射線的強度增大，不滿足該條件的衍射線彼此消除而觀測不到。
[0041]2dsin θ =ηλ(I)
[0042]對結(jié)晶照射波長λ —定的單色X射線，觀測到Θ，由該Θ和上述式(I)求得面間隔(晶格面的間隔)d。此外，上述式(I)中，η表示互相干涉波的相位差。本實施方式中通常使用一級衍射線(η = I)。
[0043]無機層狀礦物如后所述，形成由以氧或硅為中心所構(gòu)成的厚度約為0.22nm的四面體層或八面體層的I?3層構(gòu)成的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，由長軸方向的大小為數(shù)1nm?5μπι左右的長寬比大的片狀的層狀無機化合物構(gòu)成。無機層狀礦物宏觀上以片狀的層狀無機化合物大部分地、規(guī)則地層疊的狀態(tài)存在。
[0044]另外，無機層狀礦物能夠以一定的排列將無機離子或有機化合物插入到無機層狀礦物的各層之間(層間)。當(dāng)無機層狀礦物為天然的粘土?xí)r，通過將鈉或鈣等陽離子性無機離子吸附至結(jié)晶層間，對層狀無機化合物所具有的負(fù)電荷進(jìn)行補償，將層狀無機化合物結(jié)成層狀，形成有規(guī)則的層狀結(jié)構(gòu)。
[0045]結(jié)晶層間存在鈉離子的無機層狀礦物一般為親水性，具有在水中發(fā)生溶脹的特性。將這些水溶脹性的無機層狀礦物和溶解或均勻分散于水中的物質(zhì)在水中充分地混合后，在任意的支撐體上將無機層狀化合物和上述物質(zhì)的混合物干燥，從而在多數(shù)情況下可以獲得在無機層狀礦物的層間插入有該物質(zhì)的復(fù)合體。
[0046]例如，在水中混合聚乙烯醇水溶液和水溶脹性的無機層狀礦物，在基材上涂布聚乙烯醇和無機層狀礦物的混合物并進(jìn)行干燥，從而可獲得在無機層狀礦物的層間插入有聚乙烯醇的復(fù)合體皮膜。該復(fù)合體皮膜可以抑制被無機層狀礦物夾持的聚乙烯醇的吸濕溶脹性。進(jìn)而，透過氣體被基材上的無機層狀礦物的結(jié)晶的層阻擋，透過路徑延長(迷宮效應(yīng))，從而可觀察到高濕度氣氛下的阻氣性的改善。
[0047]對這種結(jié)構(gòu)的無機層狀礦物的X射線衍射進(jìn)行測定，由所得X射線衍射光譜可以把握無機層狀礦物的層間的距離(層間距離)。
[0048]無機層狀礦物和上述復(fù)合體皮膜形成有規(guī)則的層狀結(jié)構(gòu)，在其層間插入有無機離子或有機化合物，因此當(dāng)測定使用了 CuKa射線的X射線衍射光譜時，可觀察到對應(yīng)于無機層狀礦物的層間距離的清晰的底面反射峰。另外，水溶脹性的無機層狀礦物根據(jù)濕度環(huán)境、介于層間的水合水的量發(fā)生變化，層間距離產(chǎn)生變動。
[0049]因此，本實施方式中，在25°C、65% RH的氣氛下充分地將含有無機層狀礦物的阻氣性皮膜調(diào)濕后，使用CuK α射線對阻氣性皮膜的X射線衍射進(jìn)行測定。
[0050]此外，本實施方式中，“充分地將阻氣性皮膜調(diào)濕”是指在25°C、65% RH的氣氛下放置24小時以上。
[0051]在該條件下，例如測定在無機層狀礦物的層間存在鈉的由通常的水溶脹性合成云母構(gòu)成的薄膜的X射線衍射光譜時，在2 Θ =7度的衍射角處檢測到峰。由此可知是在結(jié)晶層間形成有I水合層的d= 12.6A的層間距離。
[0052]與此相對，例如在以1:1的質(zhì)量比混合水溶脹性合成云母等無機層狀礦物和聚乙烯醇所形成的在無機層狀礦物的層間插入有聚乙烯醇的復(fù)合體皮膜中，通常來說，在僅由無機層狀礦物構(gòu)成的試樣中檢測到的2Θ位置(約7度附近)的底面反射峰基本消失，僅在比該位置(約7度附近)低的2 Θ側(cè)檢測到新的峰。
[0053]但是，本實施方式的阻氣性皮膜在25°C、65% RH氣氛下使用CuK α射線測定所述阻氣性皮膜的X射線衍射光譜時，所述X射線衍射光譜顯示與所述無機層狀礦物的層間距離相對應(yīng)的第I峰頂和第2峰頂。所述第I峰頂存在于來源于僅由所述無機層狀礦物構(gòu)成的薄膜的層間距離的第I峰頂位置。另外，所述第2峰頂存在于第2峰頂位置上，該第2峰頂位置是比所述第I峰頂位置低的2 Θ側(cè)的位置，是來源于由于所述樹脂成分介于所述無機層狀礦物的層間而拉開的所述無機層狀礦物的層間距離。即，本實施方式的阻氣性皮膜在上述X射線衍射光譜中、在所述第I峰頂位置、所述第2峰頂位置這兩者上均存在峰頂。
[0054]此外，本實施方式中，可以以由無機層狀礦物和介于無機層狀礦物的層間的至少I種樹脂成分構(gòu)成的阻氣性皮膜作為表面、直接對阻氣性膜的X射線衍射進(jìn)行測定；或者也可以在玻璃板上將用于形成阻氣性皮膜的涂覆材料薄薄地制成膜，對將其干燥而形成的阻氣性皮膜的X射線衍射進(jìn)行測定。
[0055]作為由塑料材料構(gòu)成的基材膜，例如可舉出由聚乙烯、聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物等聚C2-10等烯烴系樹脂，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系樹脂，尼龍6、尼龍66等脂肪族系聚酰胺，聚己二酰間苯二甲胺等芳香族聚酰胺等聚酰胺系樹脂，聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物等乙烯基系樹脂，聚甲基苯甲酸甲酯、聚丙烯腈等(甲基)丙烯酸系單體的均聚物或共聚物等丙烯酸系樹脂、賽璐酚等構(gòu)成的膜。這些樹脂可使用I種或組合使用2種以上。
[0056]作為基材膜，可使用由單一的樹脂構(gòu)成的單層膜或者使用了多個樹脂的單層或?qū)盈B膜。另外，還可以使用將這些樹脂層疊于其他基材(金屬、木材、紙、陶瓷等)上而成的層置基材。
[0057]其中，作為基材膜，優(yōu)選使用聚烯烴系樹脂膜(特別是聚丙烯膜等)、聚酯系樹脂膜(特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂膜)、聚酰胺系樹脂膜(特別是尼龍膜)等。
[0058]基材膜可以是未拉伸膜，也可以是單軸或雙軸拉伸取向膜，還可以是經(jīng)過了表面處理(電暈放電處理等)或錨涂層或底涂層處理的膜。進(jìn)而，基材膜也可以是層疊多個樹脂或金屬等而成的層疊膜。
[0059]另外，基材膜通過對進(jìn)行涂覆的面(形成皮膜的面)實施電暈處理、低溫等離子體處理等，可獲得對涂覆劑的良好的潤濕性和對皮膜的粘接強度。
[0060]基材膜的厚度并無特別限定，在考慮作為包裝材料的適合性或其他皮膜的層疊適合性的同時根據(jù)價格或用途來進(jìn)行適當(dāng)選擇，但實用上為3?200 μ m、優(yōu)選為5?120 μ m、更優(yōu)選為10?100 μ m。
[0061]本實施方式的阻氣性皮膜具備由無機層狀礦物和介于無機層狀礦物的層間的至少I種樹脂成分構(gòu)成的阻氣性皮膜，阻氣性皮膜的在25°C、65%RH氣氛下利用CuK α射線測得的X射線衍射光譜只要是滿足以下條件則無特別限定:對應(yīng)于無機層狀礦物的層間距離的峰頂存在于來源于僅由無機層狀礦物構(gòu)成的薄膜的層間距離的峰頂?shù)奈恢?第I峰頂位置)，以及存在于比第I峰頂位置低的2 Θ側(cè)、來源于由于樹脂成分而拉開的無機層狀礦物的層間距離的峰頂?shù)奈恢?第2峰頂位置)。本實施方式的阻氣性皮膜中，優(yōu)選無機層狀礦物含有水溶脹性合成云母、樹脂成分含有水溶性樹脂和水不溶性樹脂。進(jìn)而，優(yōu)選水溶性樹脂為聚乙烯醇樹脂、水不溶性樹脂為聚氨酯樹脂。
[0062]無機層狀礦物是極薄的單元結(jié)晶層重疊形成I個層狀粒子的無機化合物。
[0063]作為無機層狀礦物，優(yōu)選在水中溶脹裂開的物質(zhì)，其中特別優(yōu)選使用具有在水中的溶脹性的粘土化合物。更具體地說，是具有將水在極薄的單元結(jié)晶層間配位以發(fā)生吸收溶脹的性質(zhì)的粘土化合物，一般來說是下述的物質(zhì):Si4+對02_進(jìn)行配位而構(gòu)成四面體結(jié)構(gòu)的層與Al3+、Mg2+、Fe2+、Fe3+等對02_和0H_進(jìn)行配位而構(gòu)成八面體結(jié)構(gòu)的層以I對I或2對I進(jìn)行結(jié)合、重疊而形成了層狀結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。該粘土化合物可以是天然的，也可以是合成的。
[0064]作為無機層狀礦物的代表性物質(zhì)，可舉出層狀硅酸鹽礦物等含水硅酸鹽，例如埃洛石、高嶺石、水埃洛石、地開石、珍珠陶土等高嶺石族粘土礦物，葉蛇紋石、纖蛇紋石等葉蛇紋石族粘土礦物，蒙脫石、貝得石、綠脫石、皂石、鋰蒙脫石、鋅蒙脫石、硅鎂石等蒙皂石族粘土礦物，蛭石等蛭石族粘土礦物，白云母、金云母等云母，珍珠云母、四氟硅云母、帶云母等z?母或z?母族粘土礦物等。
[0065]這些無機層狀礦物可使用I種或者組合使用2種以上。
[0066]這些無機層狀礦物中，特別優(yōu)選蒙脫石等蒙皂石族粘土礦物、水溶脹性云母等云母族粘土礦物。
[0067]無機層狀礦物的大小優(yōu)選平均粒徑為10 μ m以下、厚度為500nm以下。在無機層狀礦物中，至少I種特別優(yōu)選平均粒徑為I?10 μ m、厚度為10?10nm的水溶脹性的合成云母。
[0068]當(dāng)使用水溶脹性的合成云母作為無機層狀礦物時，由于水溶脹性的合成云母與天然系的云母相比雜質(zhì)更少，因此不會導(dǎo)致因雜質(zhì)造成的阻氣性降低或膜凝集力降低。另外，水溶脹性的合成云母由于在結(jié)晶結(jié)構(gòu)內(nèi)具有氟原子，因此還有助于將阻氣性皮膜的阻氣性的濕度依賴性抑制得較低，與其他的水溶脹性的無機層狀礦物相比，具有更高的長寬比，因此迷宮效應(yīng)更為有效地起作用，特別有助于阻氣性皮膜的阻氣性較高地表現(xiàn)出來。
[0069]水溶性樹脂是在常溫下能夠完全溶解或微分散于水中的高分子。
[0070]作為水溶性樹脂，只要是能夠在無機層狀礦物的單元結(jié)晶層間插入、配位(插入)的化合物，則無特別限定，例如可舉出聚乙烯醇及其衍生物、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等纖維素衍生物，氧化淀粉、醚化淀粉、糊精等淀粉類，聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或聚甲基丙烯酸的酯、鹽類及它們的共聚物、含有磺基間苯二甲酸等的極性基團(tuán)的共聚聚酯、聚甲基丙烯酸羥乙酯及聚甲基丙烯酸羥乙酯的共聚物等乙烯基系聚合物，聚氨酯系高分子，或者這些各種聚合物的羧基等官能團(tuán)改性聚合物等。
[0071]水溶性樹脂優(yōu)選至少I種為聚乙烯醇系聚合物和聚乙烯醇系聚合物的衍生物，優(yōu)選是皂化度為95%以上且聚合度為300?2500的聚乙烯醇樹脂。特別優(yōu)選皂化度為95%以上且聚合度為300?2000的聚乙烯醇樹脂。聚乙烯醇樹脂的皂化度或聚合度越高，則吸濕溶脹性越低。
[0072]聚乙烯醇樹脂的皂化度低于95%時，難以獲得充分的阻氣性。
[0073]另外，當(dāng)聚乙烯醇樹脂的聚合度低于300時，會導(dǎo)致阻氣性的降低。另一方面，當(dāng)聚乙烯醇樹脂的聚合度超過2000時，水系涂覆劑的粘度提高，難以與其他的成分均勻地混合，有阻氣性或密合性降低的情況。
[0074]水不溶性樹脂是在常溫下不溶于或無法分散于水中的高分子。
[0075]作為水不溶性樹脂并無特別限定，為了在基材膜上涂覆含有無機層狀礦物、水溶性樹脂和水不溶性樹脂的水系涂覆劑來形成阻氣性皮膜，優(yōu)選下述的樹脂成分:在水或能夠與水均勻混合的溶劑中作為微小粒子均勻地進(jìn)行分散、涂覆后通過對其加熱、伴隨著物理的熔融粘合或者交聯(lián)、聚合等化學(xué)反應(yīng)而變得不溶于水的樹脂成分。在這些水不溶性樹脂中，特別是聚氨酯樹脂由于廉價且穩(wěn)定性優(yōu)異，因此優(yōu)選。
[0076]作為聚氨酯樹脂，優(yōu)選是含有聚氨酯樹脂(A)和聚胺化合物(B)的水性聚氨酯樹脂組合物，其中聚氨酯樹脂(A)的氨基甲酸酯基和脲基濃度之和為15質(zhì)量％以上(例如25?60質(zhì)量％ )且具有酸基。
[0077]作為聚氨酯樹脂(A)，可使用通過聚異氰酸酯化合物(a)與聚羥酸(b)與含有90質(zhì)量％以上的C2-6烷撐二醇的多元醇成分(c)與鏈延長劑成分(d)的反應(yīng)來制備、且經(jīng)中和劑中和而得到的水性聚氨酯樹脂。
[0078]聚異氰酸酯化合物(a)還可以含有選自芳香族、芳香脂肪族和脂環(huán)族聚異氰酸酯中的至少I種(例如可含有30質(zhì)量％以上的選自芳香族、芳香脂肪族和脂環(huán)族聚異氰酸酯中的至少I種)。
[0079]另外，聚異氰酸酯化合物(a)還可以是由選自苯二甲基二異氰酸酯和氫化苯二甲基二異氰酸酯中的至少I種構(gòu)成的聚異氰酸酯(例如以20質(zhì)量％以上的比例含有選自苯二甲基二異氰酸酯和氫化苯二甲基二異氰酸酯中的至少I種的聚異氰酸酯)。
[0080]作為聚羥酸(b)，例如可使用選自聚羥基羧酸和聚羥基磺酸中的至少I種有機酸。
[0081]作為鏈延長劑成分(d)，例如可以是選自二胺、水、肼及肼衍生物中的至少I種。
[0082]聚氨酯樹脂(A)可以是分散于水中的水性分散液，也可以是溶解于水中的水溶液。
[0083]作為聚胺化合物(B)，可使用具有選自伯氨基、仲氨基及叔氨基中的2種以上堿性氮原子的各種胺類。作為聚胺化合物(B)，例如可使用選自烷撐二胺類、含羥基的二胺、聚烷撐聚胺類、N-烷基取代烷撐二胺類、N-烷基取代聚烷撐聚胺類、脂環(huán)族聚胺類、芳香族聚胺類、在這些聚胺化合物上加成氧化烯而得到的加成體、以及氨基甲酸酯改性聚胺化合物中的至少I種。
[0084]另外，聚胺化合物⑶的胺值為100?1900mgK0H/g左右。
[0085]聚氨酯樹脂(A)與聚胺化合物⑶的配比以聚氨酯樹脂(A)的酸基與聚胺化合物(B)的堿性氮原子(或氨基)的當(dāng)量比計，從10/1?1/10左右的范圍中選擇。
[0086]聚胺化合物(B)能夠與聚氨酯樹脂(A)的酸基鍵合。即，這種構(gòu)成的水性聚氨酯樹脂組合物對于通過使含有高濃度的氨基甲酸酯基及脲基的聚氨酯樹脂(A)的酸基與聚胺化合物(B)的氨基發(fā)生離子鍵合而高度地交聯(lián)、從而形成對氧、水蒸汽或香氣成分等的阻氣性優(yōu)異的阻氣性皮膜是有用的。
[0087]本實施方式的阻氣性皮膜可通過公知的濕式涂覆方法將含有無機層狀礦物、水溶性樹脂及水不溶性樹脂的水系涂覆劑涂布在基材膜上之后、將溶劑成分干燥除去而形成。
[0088]作為濕式涂覆方法，可使用輥涂法、凹版涂布法、反向涂布法、模涂法、絲網(wǎng)印刷、噴涂法等。
[0089]使用這些濕式涂覆方法，在基材膜的單面或兩面上涂布水系涂覆劑。
[0090]作為干燥水系涂覆劑的方法，可使用熱風(fēng)干燥、熱輥干燥、紅外線照射等公知的干燥方法。
[0091]形成于基材膜上的阻氣性皮膜的厚度根據(jù)所要求的阻氣性來進(jìn)行設(shè)定，優(yōu)選為
0.1?5 μ m、更優(yōu)選為0.2?2 μ m。
[0092]阻氣性皮膜的厚度不足0.1 μπι時，難以獲得充分的阻氣性。而阻氣性皮膜的厚度超過5 μ m時，不僅難以設(shè)置均勻的涂膜面，而且會導(dǎo)致干燥負(fù)荷的增大、制造成本的增大，從而不優(yōu)選。
[0093]阻氣性皮膜只要是不會損害阻氣性或作為包裝用層疊膜的強度的范圍內(nèi)，則還可以含有各種的添加劑。
[0094]作為添加劑，例如可舉出聚異氰酸酯、碳化二亞胺、環(huán)氧化合物、噁唑烷酮化合物、氮雜環(huán)丙烷系化合物等反應(yīng)性固化劑，抗氧化劑、耐候劑、熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、結(jié)晶成核劑、紫外線吸收劑、增塑劑、防靜電劑、著色劑、填料、表面活性劑、硅烷偶聯(lián)劑等。
[0095]另外，本實施方式的阻氣性膜可以通過層疊能夠熱密封的熱熔融粘合層而形成可利用熱密封進(jìn)行密封的阻氣性包裝用層疊膜。
[0096]本實施方式的阻氣性膜中，還可使用聚氨酯系、聚酯系、聚醚系等公知的粘接劑、利用公知的干式層壓法、擠出層壓法等層疊能夠熱密封的熱熔融粘合層。
[0097]進(jìn)而，本實施方式的阻氣性膜還可根據(jù)需要具有印刷層、錨涂層、蓋涂層、遮光層、粘接劑層、熱密封層等。
[0098]本實施方式的阻氣性膜具備:由塑料材料構(gòu)成的基材膜；和形成于所述基材膜的單面或兩面上、由無機層狀礦物及介于所述無機層狀礦物的層間的至少I種樹脂成分構(gòu)成的阻氣性皮膜，在25°C、65% RH氣氛下使用CuK α射線測定所述阻氣性皮膜的X射線衍射光譜時，所述X射線衍射光譜顯示與所述無機層狀礦物的層間距離相對應(yīng)的第I峰頂和第2峰頂，所述第I峰頂來源于僅由所述無機層狀礦物構(gòu)成的薄膜的層間距離，所述第2峰頂來源于由于所述樹脂成分介于所述無機層狀礦物的層間而拉開的所述無機層狀礦物的層間距離，且在2 Θ軸中存在于比所述第I峰頂?shù)奈恢酶偷奈恢蒙?，因此在高濕度氣氛下具有高的阻氣性和作為包裝用層疊膜的充分的密合力。
[0099]本實施方式的阻氣性膜作為阻氣性皮膜的成分、特別是作為無機層狀礦物含有水溶脹性合成云母、作為樹脂成分含有水溶性樹脂和水不溶性樹脂，特別優(yōu)選水溶性樹脂為聚乙烯醇樹脂、水不溶性樹脂為聚氨酯樹脂，因此不含在廢棄時成為有害物質(zhì)的產(chǎn)生源的物質(zhì)。另外，作為高濕度氣氛下的阻氣性優(yōu)異且與其他功能性樹脂膜層壓而得到的包裝用層疊膜，也具有充分的層壓強度，作為各種包裝容器，在更長的時間內(nèi)也可提高內(nèi)容物的品質(zhì)保持性，可作為各種包裝用材料進(jìn)行有效利用。
[0100]本實施方式的阻氣性膜中，可以在阻氣性皮膜的表面具有保護(hù)層，作為該保護(hù)層的形成方法，可以使用與阻氣性皮膜的形成同樣的濕式涂覆法。此外，也可以通過使用多色涂布機，與阻氣性皮膜的涂覆工序同時地在線進(jìn)行、或者在后述的層壓工序的粘接劑涂布之前在線進(jìn)行。
[0101]作為形成保護(hù)層的材料，只要是不會使阻氣性膜的阻氣性和層壓強度惡化的范圍，則無特別限定，例如可以使用聚氨酯系、異氰酸酯系、聚丁二烯系、聚乙烯亞胺系、聚酯系、丙烯酸多元醇系、環(huán)氧系、苯乙烯丙烯酸系、聚丙烯酸系、聚酰胺系、聚硅氧烷系等。從廉價的市售材料豐富、可抑制隨時間經(jīng)過的層壓強度降低的方面出發(fā)，特別優(yōu)選聚氨酯系、異氰? Ife酷系、聚丁 ~■稀系、聚乙稀亞胺系、聚酷系、丙稀Ife多兀醇系。
[0102]本實施方式的阻氣性膜中，保護(hù)層通過介于阻氣性皮膜與粘接劑層之間，層壓強度的經(jīng)時穩(wěn)定性提高。具有由無機層狀化合物和樹脂構(gòu)成的阻氣性皮膜的阻氣性膜中，有因為阻氣性皮膜的凝集破壞而剝離的情況。這里，當(dāng)阻氣性皮膜與粘接劑層直接接觸時，推測在阻氣性皮膜的粘接劑界面附近，阻氣性皮膜成分與粘接劑成分相互作用，形成與本來的阻氣性皮膜異質(zhì)的層，從而膨脹系數(shù)等物性發(fā)生變化，隨著時間的經(jīng)過在層間蓄積變形，引起伴隨時間經(jīng)過的層壓強度降低。本實施方式的阻氣性膜通過保護(hù)層將阻氣性皮膜和粘接劑層遮擋，可有效地抑制因阻氣性皮膜成分與粘接劑成分的相互作用的結(jié)果所產(chǎn)生的層的形成，具有維持初期的層壓強度、降低分層不良情況的發(fā)生的效果。
[0103]此外，分層是指在阻氣性膜上介由粘接劑層壓熱密封性樹脂層而成的阻氣性膜中、當(dāng)在高濕度氣氛下長時間保管時、隨著時間的經(jīng)過、層壓強度降低、層疊膜的一部分發(fā)生剝離。
[0104]進(jìn)而，通過介由粘接劑層與熱密封性樹脂層進(jìn)行層壓加工，獲得本實施方式的阻氣性膜。這里，作為熱密封性樹脂層，可以使用低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴膜，聚酯系共聚膜、聚丙烯腈膜、乙酸乙烯酯系共聚膜等，但聚烯烴膜由于低溫?zé)崦芊庑詢?yōu)異且廉價而特別優(yōu)選。
[0105]作為層壓加工方法，可以使用公知的干式層壓法、擠出層壓法、無溶劑層壓法等。
[0106]作為粘接劑層中使用的粘接劑，可以根據(jù)各種層壓加工方法選擇各種粘接劑，例如可以使用聚氨酯系、聚酯系、聚醚系、環(huán)氧系、聚乙烯亞胺系、聚丁二烯系等公知的粘接劑。
[0107]此外，本實施方式的阻氣性膜還可根據(jù)需要具有印刷層、錨涂層、遮光層、其他的功能層等。
[0108]本實施方式的阻氣性膜是在由塑料材料構(gòu)成的基材膜上依次層疊至少阻氣性皮膜、保護(hù)層、粘接劑層、熱密封性樹脂層而成的阻氣性膜，所述阻氣性皮膜由無機層狀礦物及介于所述無機層狀礦物的層間的至少I種樹脂成分構(gòu)成，在25°c、65% RH氣氛下使用CuK α射線測定所述阻氣性皮膜的X射線衍射光譜時，所述X射線衍射光譜顯示與所述無機層狀礦物的層間距離相對應(yīng)的第I峰頂和第2峰頂，所述第I峰頂來源于僅由所述無機層狀礦物構(gòu)成的薄膜的層間距離，所述第2峰頂來源于由于所述樹脂成分介于所述無機層狀礦物的層間而拉開的所述無機層狀礦物的層間距離，且在2 Θ軸中存在于比所述第I峰頂?shù)奈恢酶偷奈恢蒙?，進(jìn)而通過使保護(hù)層介于該阻氣性皮膜與粘接劑層之間，高濕度氣氛下的阻氣性優(yōu)異，對基材的密合性或凝集力也良好，而且即便在高濕度氣氛下長時間保管時伴隨時間經(jīng)過的層壓強度降低也很少，不會發(fā)生分層不良情況，因此作為包裝材料可在長時間內(nèi)提高內(nèi)容物的品質(zhì)保持性、可作為各種包裝用材料進(jìn)行有效利用。另外，可以將廢棄時的有害物質(zhì)的發(fā)生抑制得較少。
[0109]實施例
[0110]以下，通過實施例及比較例更為具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并非限定于以下的實施例。
[0111][實施例1]
[0112]作為無機層狀礦物使用水溶脹性合成云母(Co-op Chemical公司制S0MASIFMEB-3)、作為水溶性樹脂使用聚乙烯醇樹脂(Kuraray公司制Poval PVA-124)的5%水溶液、作為水不溶性樹脂使用聚氨酯分散液(三井化學(xué)公司制TAKELAC WPB-341)，使各個的固體成分配合比率以質(zhì)量比計為20/20/60，在80°C下進(jìn)行加熱、混合。之后，冷卻至室溫，按照溶劑中的10質(zhì)量％為異丙醇、固體成分濃度達(dá)到8質(zhì)量％的方式，利用離子交換水和異丙醇對上述的水溶脹性合成云母、聚乙烯醇樹脂、聚氨酯分散液的混合物進(jìn)行稀釋，在馬上要涂布之前，添加相對于聚氨酯分散液的固體成分為15質(zhì)量％的固化劑(三井化學(xué)公司制水性聚異氰酸酯TAKELACWD-725)，從而制備了實施例1的水系涂覆劑。
[0113]使用凹版涂布機將實施例1的水系涂覆劑按照干燥涂布量達(dá)到lg/m2的方式涂布在三井化學(xué)Tohcel1公司制雙軸拉伸聚丙烯膜U-1 (厚度為20 μ m)的電暈處理面上，使其通過90°C的烘箱10秒鐘進(jìn)行干燥，形成阻氣性皮膜，獲得實施例1的阻氣性膜。
[0114][實施例2]
[0115]作為無機層狀礦物使用水溶脹性合成云母(Co-op Chemical公司制S0MASIFMEB-3)、作為水溶性樹脂使用聚乙烯醇樹脂(Kuraray公司制Poval PVA-105)的5%水溶液、作為水不溶性樹脂使用聚氨酯分散液(三井化學(xué)公司制TAKELAC WPB-341)，使各個的固體成分配合比率以質(zhì)量比計為20/10/70，在80°C下進(jìn)行加熱、混合。之后，冷卻至室溫，按照溶劑中的10質(zhì)量％為異丙醇、固體成分濃度達(dá)到8質(zhì)量％的方式，利用離子交換水和異丙醇對上述的水溶脹性合成云母、聚乙烯醇樹脂及聚氨酯分散液的混合物進(jìn)行稀釋。在馬上要涂布之前，添加相對于聚氨酯分散液的固體成分為15質(zhì)量％的固化劑(三井化學(xué)公司制水性聚異氰酸酯TAKELAC WD-725)，從而制備了實施例2的水系涂覆劑。
[0116]使用凹版涂布機將實施例2的水系涂覆劑按照干燥涂布量達(dá)到lg/m2的方式涂布在三井化學(xué)Tohcel1公司制雙軸拉伸聚丙烯膜U-1 (厚度為20 μ m)的電暈處理面上，使其通過90°C的烘箱10秒鐘進(jìn)行干燥，形成阻氣性皮膜，獲得實施例2的阻氣性膜。
[0117][實施例3]
[0118]作為無機層狀礦物使用蒙脫石(Kunimine工業(yè)公司制Kunipia-F)的5%水分散液、作為水溶性樹脂使用羧甲基纖維素鈉鹽的2%水溶液、作為水不溶性樹脂使用聚氨酯分散液(三井化學(xué)公司制TAKELAC WPB-341)，使各個的固體成分配合比率以質(zhì)量比計為25/25/50，在80°C下進(jìn)行加熱、混合。之后，冷卻至室溫，按照溶劑中的10質(zhì)量％為異丙醇、固體成分濃度達(dá)到8質(zhì)量％的方式，利用離子交換水和異丙醇對上述蒙脫石、羧甲基纖維素鈉鹽及聚氨酯分散液的混合物進(jìn)行稀釋，在馬上要涂布之前，添加相對于聚氨酯分散液的固體成分為15質(zhì)量％的固化劑(三井化學(xué)公司制水性聚異氰酸酯TAKELAC WD-725)，從而制備了實施例3的水系涂覆劑。
[0119]使用凹版涂布機將實施例3的水系涂覆劑按照干燥涂布量達(dá)到lg/m2的方式涂布在三井化學(xué)Tohcel1公司制雙軸拉伸聚丙烯膜U-1 (厚度為20 μ m)的電暈處理面上，使其通過90°C的烘箱10秒鐘進(jìn)行干燥，形成阻氣性皮膜，獲得實施例3的阻氣性膜。
[0120][比較例I]
[0121]使用蒙脫石(Kunimine工業(yè)公司制Kunipia-F),按照固體成分濃度達(dá)到5質(zhì)量％的方式，在以質(zhì)量比計為9/1的離子交換水和異丙醇的混合溶劑中均勻地分散蒙脫石，制備由蒙脫石的分散液構(gòu)成的涂覆劑。
[0122]使用凹版涂布機將該涂覆劑按照干燥涂布量達(dá)到lg/m2的方式涂布在三井化學(xué)Tohcello公司制雙軸拉伸聚丙烯膜U-1 (厚度為20 μ m)的電暈處理面上，使其通過90°C的烘箱10秒鐘進(jìn)行干燥，形成皮膜，獲得比較例I的阻氣性膜。
[0123][比較例2]
[0124]使水溶脹性合成云母(Co-op Chemical公司制SOMASIF MEB-3)和聚乙烯醇樹脂(Kuraray公司制Poval PVA-124)的5%水溶液的各自的固體成分配合比率以質(zhì)量比計為50/50，在80°C下進(jìn)行加熱、混合。之后，冷卻至室溫，按照溶劑中的10質(zhì)量％為異丙醇、固體成分濃度達(dá)到3質(zhì)量％的方式，利用離子交換水和異丙醇對上述的水溶脹性合成云母及聚乙烯醇樹脂的混合物進(jìn)行稀釋，制備由水溶脹性合成云母和聚乙烯醇樹脂的混合溶液構(gòu)成的涂覆劑。
[0125]使用凹版涂布機將該涂覆劑按照干燥涂布量達(dá)到0.5g/m2的方式涂布在三井化學(xué)Tohcello公司制雙軸拉伸聚丙烯膜U-1 (厚度為20 μ m)的電暈處理面上，使其通過90°C的烘箱20秒鐘進(jìn)行干燥，形成皮膜，獲得比較例2的阻氣性膜。
[0126][比較例3]
[0127]使水溶脹性合成云母(Co-op Chemical公司制SOMASIF MEB-3)和聚氨酯分散液(三井化學(xué)公司制TAKELAC WPB-341)的各自的固體成分配合比率以質(zhì)量比計為30/70，進(jìn)行混合。之后，按照溶劑中的10質(zhì)量％為異丙醇、固體成分濃度達(dá)到8質(zhì)量％的方式，利用離子交換水和異丙醇對上述的水溶脹性合成云母及聚氨酯分散液的混合物進(jìn)行稀釋，在馬上要涂布之前，添加相對于聚氨酯分散液的固體成分為15質(zhì)量％的固化劑(三井化學(xué)公司制水性聚異氰酸酯TAKELAC WD-725)，制備由水溶脹性合成云母和聚氨酯分散液的混合溶液構(gòu)成的涂覆劑。
[0128]使用凹版涂布機將該涂覆劑按照干燥涂布量達(dá)到lg/m2的方式涂布在三井化學(xué)Tohcello公司制雙軸拉伸聚丙烯膜U-1 (厚度為20 μ m)的電暈處理面上，使其通過90°C的烘箱10秒鐘進(jìn)行干燥，形成皮膜，獲得比較例3的阻氣性膜。
[0129][評價]
[0130](X衍射測定)
[0131]在25°C、65% RH的氣氛下放置實施例1?3及比較例I?3的阻氣性膜24小時以上之后，在該氣氛下，使用Rigaku公司制RAD-rX(X射線源=CuK α、λ = 0.154nm、電壓為40kV、電流為40mA)測定所述阻氣性膜的X射線衍射光譜。將結(jié)果示于圖1?6。
[0132](氧氣阻隔性及水蒸汽阻隔性)
[0133]對于實施例1?3及比較例I?3的阻氣性膜，使用氧透過度測定裝置(M0C0N公司制0XTRAN-2/20)在20°C、80% RH的氣氛下測定氧氣阻隔性。將結(jié)果示于表I。
[0134]另外，對于實施例1?3及比較例I?3的阻氣性膜，使用水蒸汽透過度測定裝置(M0C0N公司制PERMATRAN-3/31)在40°C、90% RH的氣氛下測定水蒸汽阻隔性。將結(jié)果示于表I。
[0135](層壓強度)
[0136]在實施例1?3及比較例I?3的阻氣性膜的涂覆面上，利用干式層壓加工，介由聚酯氨基甲酸酯系粘接劑(三井化學(xué)公司制TAKELAC A-525/三井化學(xué)公司制ΤΑΚΕΝΑΤΕΑ-52)層壓厚度為30 μπι的未拉伸聚丙烯膜(三井化學(xué)Tohcel 1公司制CPP GLC)，在40°C下進(jìn)行48小時養(yǎng)護(hù)(老化)，獲得層疊膜。
[0137]將該層疊膜剪切成15mm寬的長條狀,利用拉伸試驗機Tensilon以300mm/分鐘的速度對阻氣性膜進(jìn)行90°剝離，測定層壓強度。將結(jié)果示于表I。
[0138]表I
[0139]
實施例1 實施例2 實施例3 比較例I 比較例2 比較例3
結(jié)晶層間的距離13.4__1^4__123__123__-__13.4
CA)26.823.425.7-26.9-
氧透過度
^2.223 6>502 32.5
(cc/nT ■ day)
水蒸汽透過度巧3.33,3483.53
Cg/m2 ■ day)
層壓強度
1.41.21.20.10.30,3
[0140]由圖1?3的結(jié)果可知,實施例1?3的阻氣性膜的X射線衍射光譜在來源于僅由無機層狀礦物構(gòu)成、無機層狀礦物層間不含樹脂成分的皮膜的層間距離(12?13.5A )的2 θ = 6.5度?7.5度位置的峰頂(第I峰頂)以及來源于在無機層狀礦物層間插入水溶性樹脂、層間距離拉開為20?30人的2 Θ =2度?4度的位置的峰頂(第2峰頂)處確認(rèn)到了峰。
[0141]實施例1?3的阻氣性膜基本是透明的，在內(nèi)容物的可視性上沒有問題，顯示氧透過度為5cc/m2.day以下、水蒸汽透過度為5g/m2.day以下的良好阻氣性,且顯示層壓強度超過1N/I5mm的良好的密合強度，獲得了可作為阻氣性包裝材料進(jìn)行應(yīng)用的特性。
[0142]另一方面，比較例I和比較例3的阻氣性膜的X射線衍射光譜僅確認(rèn)到了來源于僅由無機層狀礦物構(gòu)成、無機層狀礦物層間不含樹脂成分的皮膜的層間距離的2 Θ =6.5度?7.5度的位置的峰頂(第I峰頂)。另外，比較例2的阻氣性膜的X射線衍射光譜僅確認(rèn)到了來源于在無機層狀礦物層間插入水溶性樹脂、層間距離拉開為20?30A的2 Θ =2
度?4度的位置的峰頂(第2峰頂)。
[0143]比較例2及3的阻氣性膜雖然阻氣性良好,但層壓強度低于0.5N/15mm、密合強度不足。另外，比較例I的阻氣性膜的阻氣性及層壓強度都差。
[0144]產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0145]本發(fā)明可以應(yīng)用于干燥食品、點心、面包、山珍海味等厭濕氣或氧的食品、以及一次性暖寶寶、片劑、粉末藥或糊狀敷劑、貼劑等醫(yī)藥品的包裝領(lǐng)域中。
【權(quán)利要求】
1.一種阻氣性膜,其特征在于,其具備: 由塑料材料構(gòu)成的基材膜；和形成于所述基材膜的單面或兩面、由無機層狀礦物和介于所述無機層狀礦物的層間的至少I種樹脂成分構(gòu)成的阻氣性皮膜， 在25°C、65% RH氣氛下使用CuK α射線對所述阻氣性皮膜的X射線衍射光譜進(jìn)行測定時，所述X射線衍射光譜顯示與所述無機層狀礦物的層間距離相對應(yīng)的第I峰頂和第2峰頂， 所述第I峰頂來源于僅由所述無機層狀礦物構(gòu)成的薄膜的層間距離， 所述第2峰頂來源于由于所述樹脂成分介于所述無機層狀礦物的層間而拉開的所述無機層狀礦物的層間距離，且在2 Θ軸中存在于比所述第I峰頂?shù)奈恢酶偷奈恢蒙稀?br> 2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻氣性膜，其特征在于，所述無機層狀礦物含有水溶脹性合成云母。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的阻氣性膜，其特征在于，所述樹脂成分含有水溶性樹脂和水不溶性樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的阻氣性膜，其特征在于，所述水溶性樹脂為聚乙烯醇樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的阻氣性膜，其特征在于，所述水不溶性樹脂為聚氨酯樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻氣性膜，其中，在所述阻氣性皮膜上進(jìn)一步依次層疊有保護(hù)層、粘接劑層、熱密封性樹脂層。
【文檔編號】B32B27/18GK104136219SQ201380011208
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2013年2月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月28日
【發(fā)明者】神永純一, 松本陽美, 星沙耶佳 申請人:凸版印刷株式會社