紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物、粘著劑和層疊體的制作方法

專(zhuān)利名稱(chēng)：紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物、粘著劑和層疊體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘著力、保持力優(yōu)異的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物、粘著劑和
層疊體。
背景技術(shù)：
以觸摸屏、液晶顯示器為代表的光學(xué)相關(guān)制品中，隨著高功能化，大量使用具有各種材質(zhì)、形狀的光學(xué)部件。在上述那樣的光學(xué)部件的貼合時(shí)，一直以來(lái)使用粘著劑，但是產(chǎn)業(yè)界要求無(wú)論部件的材質(zhì)、形狀如何均具有優(yōu)異的粘著力的粘著劑。此外，上述光學(xué)相關(guān)制品的制造中，近年來(lái)，最終制品的生產(chǎn)性提高成為大課題。 這是因?yàn)?，一直以?lái)使用的粘著劑通常包含溶劑、水等溶劑，因此將該粘著劑涂布在基材表面等之后，除去該粘著劑中所含的溶劑的工序需要很長(zhǎng)時(shí)間，成為使最終制品的生產(chǎn)效率降低的一個(gè)原因。作為能夠提高上述制品的生產(chǎn)效率的粘著劑，已知紫外線固化型粘著劑。上述紫外線固化型粘著劑通常不含溶劑、水等溶媒，因此具有在形成粘著劑層時(shí)不需要除去這些溶劑的工序這樣的特征。作為具有能夠在上述制品等的制造中使用的水平的粘著力、并且與以往相比能夠提高最終制品的生產(chǎn)效率的粘著劑，已知例如一種粘著劑組合物，其特征在于，相對(duì)于具有不飽和雙鍵的單體100份，包含5質(zhì)量份以上200質(zhì)量份以下的具有聚氨酯鍵并且在聚合物末端具有不飽和雙鍵的重均分子量2萬(wàn)以上的高分子量體(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1。)然而，上述粘著劑組合物根據(jù)基材的材質(zhì)等不同而有時(shí)不能表現(xiàn)實(shí)用上充分的粘著力，此外，根據(jù)基材的材質(zhì)、形狀，有時(shí)會(huì)引起經(jīng)時(shí)剝離、基材相對(duì)于與上述基材表面平行的橫向的力的偏移?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2006_10似96號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明要解決的課題是提供兼有對(duì)各種材質(zhì)、形狀的基材均不引起經(jīng)時(shí)剝離的水平的優(yōu)異的粘著力和保持力的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物。用于解決課題的方法本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，其中著眼于與聚氨酯(甲基) 丙烯酸酯樹(shù)脂組合使用的(甲基)丙烯酸系單體，進(jìn)行了研究。然而，在使用單一的(甲基)丙烯酸系成分作為(甲基)丙烯酸系單體的情況下， 不能獲得兼有粘著力和保持力的粘著劑。
因此，本發(fā)明人等著眼于由(甲基)丙烯酸系單體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度引起的凝聚力的控制，進(jìn)行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將具有特定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的含有氮的(甲基)丙烯酸系單體與具有特定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的(甲基)丙烯酸系單體組合使用的(甲基)丙烯酸系單體、與聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂組合使用的情況下，可得到兼有優(yōu)異的粘著力和保持力的粘著劑，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明提供一種紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，其是含有聚氨酯(甲基) 丙烯酸酯樹(shù)脂(A)、(甲基)丙烯酸系單體(B)和光聚合引發(fā)劑(C)的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂㈧是使多元醇(a)、多異氰酸酯(b)和含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(c)反應(yīng)而獲得的，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸系單體⑶含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度50°C以上的能夠形成均聚物的含有氮的(甲基)丙烯酸系單體(b-Ι)、和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20°C以下的能夠形成均聚物的(甲基)丙烯酸系單體(b-2)，所述(b-Ι)與所述(b-2)的質(zhì)量比例為 (b-l)/(b-2) = 20/80 60/40。發(fā)明的效果本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物是含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)月旨(A)、(甲基)丙烯酸系單體(B)和光聚合引發(fā)劑(C)的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)是使多元醇(a)、多異氰酸酯(b)和含有羥基的 (甲基)丙烯酸系化合物(c)反應(yīng)而獲得的，所述(甲基)丙烯酸系單體(B)含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度50°C以上的能夠形成均聚物的含有氮的(甲基)丙烯酸系單體(b-Ι)、和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20°C以下的能夠形成均聚物的(甲基)丙烯酸系單體(b-2)，上述(b-Ι)與上述 (b-2)的質(zhì)量比例為(b-l)/(b-2) = 20/80 60/40，從而可以提供兼有優(yōu)異的粘著力和保持力的粘著劑。包含本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物的粘著劑可以適合用作光學(xué)部件中使用的粘著劑。特別是，可以適合用于制造液晶觸摸屏、液晶顯示器、等離子體顯示器、有機(jī)EL等。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物含有上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)月旨(A)、上述(甲基)丙烯酸系單體(B)、上述光聚合引發(fā)劑(C)和根據(jù)需要的其它添加劑。上述紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物可以是將上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)、上述(甲基)丙烯酸系單體(B)、上述光聚合引發(fā)劑(C)和添加劑等溶解或分散在有機(jī)溶劑、水系介質(zhì)等溶媒中而得的，但是在上述(甲基)丙烯酸系單體(B)中溶解或分散上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)、上述光聚合引發(fā)劑(C)等而得的組合物，在使基材貼合而制造層疊體時(shí)，不需要除去粘著劑中所含的溶劑的工序，從而可以提高上述層疊體的生產(chǎn)效率，因此是優(yōu)選的。接下來(lái)，對(duì)本發(fā)明中使用的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂㈧進(jìn)行說(shuō)明。上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂㈧是使多元醇(a)、多異氰酸酯(b)和含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(c)反應(yīng)而獲得的。上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)具有通過(guò)光照射、加熱等而進(jìn)行自由基聚合的(甲基)丙烯酰基。上述(甲基)丙烯?；漠?dāng)量重量為4000 9000的范圍內(nèi)，從可以兼有優(yōu)異的粘著力和保持力，并且可以形成具備良好透明性的粘著劑層的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的，更優(yōu)選為5000 8000。另外，上述(甲基)丙烯酰基的當(dāng)量重量表示將上述多元醇(a)、多異氰酸酯(b)和含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(c)的合計(jì)質(zhì)量除以上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂㈧中存在的(甲基)丙烯酰基的當(dāng)量而得的值。作為上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)，從可以兼有優(yōu)異的粘著力和保持力， 并且可以賦予良好的涂覆操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用具有1000 50000的重均分子量的樹(shù)脂，更優(yōu)選使用具有10000 25000的重均分子量的樹(shù)脂，12000 25000的范圍是特別優(yōu)選的。另外，上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)的重均分子量是使用凝膠滲透色譜 (GPC)通過(guò)苯乙烯換算而求出的值。作為上述多元醇(a)，沒(méi)有特別的限制，可以使用聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丙烯酸系多元醇等，這些多元醇可以單獨(dú)使用或2種以上合并使用。其中，從可以兼有優(yōu)異的粘著力和保持力，并且可以提高粘著劑被膜的耐久性，特別是耐水解性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用聚醚多元醇。作為上述多元醇(a)中能夠使用的聚醚多元醇，可列舉例如將氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯的1種或2種以上與具有2個(gè)以上活性氫的化合物加聚而成的生成物、將四氫呋喃開(kāi)環(huán)聚合而得的聚丁二醇、使四氫呋喃與烷基取代四氫呋喃共聚而成的改性聚丁二醇、使新戊二醇與四氫呋喃共聚而成的改性聚丁二醇。作為上述具有2個(gè)以上活性氫的化合物，可以使用例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、 四甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，7-庚二醇、1， 8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11- -i^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、2-甲基-1， 3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1， 3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、甘油、雙甘油、三羥甲基丙烷、雙(三羥甲基)丙烷、三(三羥甲基)丙烷、1，2，6_己三醇、三乙醇胺、三異丙醇胺、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、乙二胺、N-乙基二亞乙基三胺、1，2- 二氨基丙烷、1，3- 二氨基丙烷、1，2- 二氨基丁烷、1， 3-二氨基丁烷、1，4_ 二氨基丁烷、二亞乙基三胺、磷酸、酸式磷酸酯等。此外，除了這些化合物以外，也可以使用具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚醚多元醇。其中，從可以賦予良好的粘著物性的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選使用脂肪族聚醚多元醇，特別優(yōu)選使用將四氫呋喃開(kāi)環(huán)聚合而得的聚丁二醇?？梢耘c作為上述多元醇(a)的上述聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丙烯酸系多元醇等一起組合使用其它含有活性氫的增鏈劑。作為上述其它含有活性氫的增鏈劑，可以單獨(dú)使用或2種以上合并使用例如，乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3_ 丁二醇、3-甲基 _1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3，3’_ 二羥甲基庚烷、1，4_環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、3，3_雙(羥基甲基)庚烷、二甘醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、山梨糖醇、氫醌二羥乙基醚等多元醇、乙二胺、丙二胺、 1,6-己二胺、三甲基六亞甲基二胺、異佛爾酮二胺、4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二胺、二氨基環(huán)己烷、甲基二氨基環(huán)己烷、降冰片烯二胺(norbornene diamine)等多元胺等。作為上述多元醇(a)，從可以向粘著劑層賦予良好的凝聚力和柔軟性的觀點(diǎn)考慮，
5優(yōu)選使用具有500 2000的范圍的重均分子量的多元醇，更優(yōu)選使用具有500 1500的范圍的重均分子量的多元醇。另外，上述多元醇(a)的重均分子量是使用凝膠滲透色譜(GPC) 通過(guò)苯乙烯換算而求出的值。作為上述多異氰酸酯(b)，可以單獨(dú)使用或2種以上合并使用例如苯二亞甲基二異氰酸酯、苯撐二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸酯基甲基環(huán)己烷、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等含有脂肪族或脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯等。其中，從可以兼有優(yōu)異的粘著力和保持力，并且提高耐熱黃變性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用含有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯，更優(yōu)選使用4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、二異氰酸酯基甲基環(huán)己烷。作為上述含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(C)，是為了在上述聚氨酯(甲基) 丙烯酸酯樹(shù)脂(A)中導(dǎo)入(甲基)丙烯?；褂玫?，使用含有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的羥基的化合物。作為上述含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物，可以使用例如，(甲基)丙烯酸 2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸6-羥己酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯等。其中，從原料獲得的容易性、固化性和可以賦予良好的粘著物性的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選使用丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸4-羥丁酯。作為上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)的制造方法，可列舉例如下述方法 在無(wú)溶劑下在反應(yīng)體系中加入上述多元醇(a)和上述含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(c)后，供給上述多異氰酸酯(b)，進(jìn)行混合，使其反應(yīng)，從而制造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)的方法；在無(wú)溶劑下使上述多元醇(a)與上述多異氰酸酯(b)反應(yīng)來(lái)得到分子末端具有異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物，接著供給上述含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物 (c)，進(jìn)行混合，使其反應(yīng)，從而制造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)的方法等。上述反應(yīng)均優(yōu)選在20 120°C的條件下進(jìn)行大致30分鐘 M小時(shí)左右。上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)的制造可以在有機(jī)溶劑、水系介質(zhì)的存在下進(jìn)行。此外，可以代替有機(jī)溶劑、水系介質(zhì)，在后述的(甲基)丙烯酸系單體(B)存在下制造。其中，制造層疊體時(shí)，從不需要除去有機(jī)溶劑、水系介質(zhì)，可簡(jiǎn)化制造工序方面考慮， 優(yōu)選在無(wú)溶劑下進(jìn)行，或者，從抑制反應(yīng)體系中的粘度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在(甲基)丙烯酸系單體(B)存在下進(jìn)行。上述多元醇(a)與上述多異氰酸酯(b)與上述含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(c)的反應(yīng)，在上述多元醇(a)所具有的羥基與上述含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(c)所具有的羥基的總量、與多異氰酸酯(b)所具有的異氰酸酯基的當(dāng)量比例[異氰酸酯基/羥基的總量]=0.75 1.00的范圍內(nèi)進(jìn)行，這在控制所得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)的分子量方面是優(yōu)選的，更優(yōu)選在0. 79 0.95的范圍內(nèi)進(jìn)行。此外，雖然可以在上述當(dāng)量比例大于1的情況下反應(yīng)，但是該情況下，為了使聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)月旨(A)的末端異氰酸酯基失活，優(yōu)選使用甲醇等醇。該情況下，優(yōu)選將上述多元醇(a)所具有的羥基和上述含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(c)所具有的羥基和醇所具有的羥基的總量、與上述多異氰酸酯基的當(dāng)量比例[異氰酸酯基/羥基的總量]調(diào)整為上述范圍內(nèi)。此外，作為為了能夠使上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)的末端異氰酸酯基失活而使用的醇，可以使用例如，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等1官能醇、1，2_丙二醇、1，3_ 丁二醇等包含伯羥基和仲羥基的2官能醇等。此外，在制造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂㈧時(shí)，根據(jù)需要可以使用阻聚劑、聚氨酯化催化劑等。作為上述阻聚劑，可以使用例如，3，5-二叔丁基-4-羥基甲苯、氫醌、甲基氫醌、氫醌單甲基醚(對(duì)甲氧基苯酚)、對(duì)叔丁基兒茶酚、甲氧基苯酚、2，6_ 二叔丁基甲酚、吩噻嗪、 二硫化四甲基秋蘭姆、二苯胺、二硝基苯等。作為上述聚氨酯化催化劑，可以使用例如，三乙胺、三乙二胺、N-甲基嗎啉等含氮化合物、乙酸鉀、硬脂酸鋅、辛酸錫等金屬鹽、二丁基月桂酸錫等有機(jī)金屬化合物等。接下來(lái)，對(duì)本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸系單體(B)進(jìn)行說(shuō)明。上述(甲基)丙烯酸系單體含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度50°C以上的能夠形成均聚物的含有氮的(甲基)丙烯酸系單體(b-Ι)、和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20°C以下的能夠形成均聚物的 (甲基)丙烯酸系單體(b-2)。作為上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度50°C以上的能夠形成均聚物的含有氮的(甲基)丙烯酸系單體(b-Ι)，從可以進(jìn)一步提高優(yōu)異的粘著力和保持力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 55 160°C的能夠形成均聚物的含有氮的(甲基)丙烯酸系單體，更優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 140 160°C的能夠形成均聚物的含有氮的(甲基)丙烯酸系單體(b-Ι)。作為上述(b-Ι)中可以使用的含有氮的(甲基)丙烯酸系單體，可列舉例如(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基 (甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基丙基(甲基)丙烯酰胺甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰基嗎啉、異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酰亞胺、羥基乙基(甲基)丙烯酰胺等，這些單體可以單獨(dú)使用或2種以上合并使用。其中，從可以提高固化性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用含有氮的丙烯酸系單體，從可以進(jìn)一步提高兼有優(yōu)異的粘著力和保持力的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選使用丙烯?；鶈徇?、二甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酰亞胺，特別優(yōu)選使用丙烯?；鶈徇?。作為上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20°C以下的能夠形成均聚物的(甲基)丙烯酸系單體 (b-2)，從可以進(jìn)一步提高兼有優(yōu)異的粘著力和保持力的的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-25 -80°C的能夠形成均聚物的(甲基)丙烯酸系單體。作為上述(b-2)中可以使用的(甲基)丙烯酸系單體，可列舉例如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、 丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸異庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸壬酯、 甲基丙烯酸正月桂基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸異肉豆蔻基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸3-甲基丁酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丙酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基丙酯、丙烯酸2-乙氧基丁酯等，這些單體可以單獨(dú)使用或2種以上合并使用。其中，從可以提高固化性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用丙烯酸系單體，從可以進(jìn)一步提高兼有優(yōu)異的粘著力和保持力的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選使用丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。通過(guò)使上述(甲基)丙烯酸系單體中的上述(b-Ι)與上述(b_2)的質(zhì)量比例為 (b-l)/(b-2) = 20/80 60/40，可以獲得兼有優(yōu)異的粘著力和保持力的粘著劑。其中，從可以進(jìn)一步提高優(yōu)異的粘著力和保持力的觀點(diǎn)考慮，上述(b-Ι)與上述(b-2)的質(zhì)量比例更優(yōu)選為(b-l)/(b-2) = 30/70 50/50。如果上述(b_l)與上述(b-2)的質(zhì)量比例中的上述(b-Ι)的質(zhì)量比例小于20，則粘著力特別不良，此外，如果大于60，則具有由于高的凝聚力而硬度增高，得不到粘著劑的問(wèn)題。此外，作為在本發(fā)明中使用的上述(甲基)丙烯酸系單體，在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，除了上述(b-Ι)和(b-2)以外，可以合并使用其它乙烯基單體。作為上述其它乙烯基單體，可列舉(甲基)丙烯酸、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈、N-乙烯基甲酰胺、衣康酸(酐)、馬來(lái)酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、 甲基丙烯酸新戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸異庚酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、 (甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯等(甲基)丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、 (甲基)丙烯酸4-羥丁酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸系單體、苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯等苯乙烯系單體、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯等乙烯基單體。從可以兼有優(yōu)異的粘著力和保持力的觀點(diǎn)考慮，上述(甲基)丙烯酸系單體(B) 的使用量相對(duì)于上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A) 100質(zhì)量份優(yōu)選在30 200質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在40 150質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用，特別優(yōu)選在50 100質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用。接下來(lái)，對(duì)本發(fā)明中使用的光聚合引發(fā)劑(C)進(jìn)行說(shuō)明。上述光聚合引發(fā)劑(C)通過(guò)光照射、加熱等而產(chǎn)生自由基，引發(fā)上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)、上述(甲基)丙烯酸系單體(B)的自由基聚合。作為上述光聚合引發(fā)劑，可以使用例如，4-苯氧基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、 2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1- (4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、 1-羥基環(huán)己基苯基酮、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮、2-甲基44-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮、2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮等苯乙酮類(lèi)；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻異乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻類(lèi)；二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯硫醚、3，3’ - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮類(lèi)；噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4_ 二氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4_ 二甲基噻噸酮、2，4_ 二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4_ 二異丙基噻噸酮等噻噸酮類(lèi)；4，4’ - 二甲基氨基噻噸酮、4，4’ - 二乙基氨基二苯甲酮、α-?；旷?、 偶苯酰、甲基苯甲酰甲酸酯(“Vicure 55”)、2-乙基蒽醌等蒽醌類(lèi)；2，4，6_三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(“Lucirin TPO”)、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦(“ IRGACURE819”) 等酰基氧化膦類(lèi)；3，3’，4，4’ -四(叔丁基過(guò)氧化羰基)二苯甲酮[日本油脂(株)制的 “BTTB”]、丙烯酸化二苯甲酮等。作為上述光聚合引發(fā)劑，從可以兼有優(yōu)異的粘著力和保持力，并且可以防止粘著劑層的經(jīng)時(shí)變色、可以提高與本發(fā)明中使用的特定的(甲基)丙烯酸系單體的相容性、固化性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2， 4，6_三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、雙(2，4，6_三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦。其中，優(yōu)選使用上述2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮中的1種或組合使用2 種、以及2，4，6_三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、雙(2，4，6_三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦中的 1種或組合使用2種。此外，在使用上述2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮中的1種或組合使用2種、以及2，4，6_三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、雙(2，4，6_三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦中的1種或組合使用2種的情況下，從可以進(jìn)一步提高與本發(fā)明中使用的特定的(甲基)丙烯酸系單體的相容性和固化性的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選以20/80 80/20的質(zhì)量比例使用2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮中的1種或組合使用2種、2，4，6_三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、雙(2，4，6_三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦中的1種或組合使用2種，特別優(yōu)選以45/55 65/35的比例使用。上述光聚合引發(fā)劑(C)的使用量相對(duì)于上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A) 100 質(zhì)量份優(yōu)選在0. 1 20質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在0.5 15質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用。此外，包含本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物的粘著劑在光學(xué)部件中使用的情況下，從可以提高耐光穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑組合物中還可以含有耐光穩(wěn)定劑(D)。上述耐光穩(wěn)定劑(D)是指捕捉由于光劣化而產(chǎn)生的自由基的物質(zhì)，可以使用例如，硫醇系、硫醚系、受阻胺系化合物等自由基捕獲劑、以及二苯甲酮系、苯甲酸酯系化合物等紫外線吸收劑等，這些耐光穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用或2種以上合并使用。其中，從維持兼有優(yōu)異的粘著力和保持力，并且可以進(jìn)一步提高與本發(fā)明中使用的特定的(甲基)丙烯酸系單體的相容性和耐光穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用受阻胺系化合物。作為上述受阻胺系化合物，可列舉例如，環(huán)己烷與過(guò)氧化N- 丁基2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺-2，4，6-三氯1，3，5-三嗪的反應(yīng)生成物與2-氨基乙醇的反應(yīng)生成物(商品名=Tinuvin(注冊(cè)商標(biāo))152(巴斯夫日本(株)制))、癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯(商品名=Tinuvin (注冊(cè)商標(biāo))123(巴斯夫(株)制))、1，1_ 二甲基乙基氫過(guò)氧化物與辛烷的反應(yīng)生成物等具有氨基醚基的受阻胺化合物、N-乙酰-3-十二烷基-l-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮(商品名=Hostavin(注冊(cè)商標(biāo))3058(科萊恩日本(株)制))等N-乙?；凳茏璋坊衔铩㈦p(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名=Sanol LS765 (巴斯夫日本(株)制))、雙(1，2，2，6， 6-五甲基-4-哌啶基){[3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基} 丁基丙二酸酯商品名=Tinuvin (注冊(cè)商標(biāo))144(巴斯夫日本(株)制))、琥珀酸二甲酯與4-羥基-2， 2，6，6_四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(商品名=Tinuvin(注冊(cè)商標(biāo))622LD(巴斯夫日本 (株)制))、丙二酸[{4-甲氧基苯基}亞甲基]-雙(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)酯 (商品名=Hostavin(注冊(cè)商標(biāo))PR-31(科萊恩日本(株)制))的N-烷基系受阻胺化合物等。其中，從維持兼有優(yōu)異的粘著力和保持力，并且可以進(jìn)一步提高與本發(fā)明中使用的特定的(甲基)丙烯酸系單體的相容性和耐光穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選使用具有氨基醚基的受阻胺化合物。
從可以賦予粘著劑被膜的耐熱黃變性的觀點(diǎn)考慮，上述耐光穩(wěn)定劑(D)的使用量相對(duì)于上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A) 100質(zhì)量份優(yōu)選在0. 01 10質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在0. 1 5質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用。
此外，包含本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物的粘著劑在光學(xué)部件中使用的情況下，從可以提高耐熱黃變性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑組合物中還含有抗氧化劑(E)。
上述抗氧化劑(E)，可列舉捕捉由于熱劣化而產(chǎn)生的自由基的受阻酚系化合物 (一次抗氧化劑)、和分解由于熱劣化而產(chǎn)生的過(guò)氧化物的磷系、硫系化合物(二次抗氧化劑)等，這些抗氧化劑可以單獨(dú)使用或合并使用。
作為上述受阻酚系化合物，可列舉例如，三甘醇-雙-[3- (3-叔丁基-5-甲基-4羥基苯基)丙酸酯](商品名IRGAN0X(注冊(cè)商標(biāo))245(巴斯夫日本(株)制))、季戊四醇四 [3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(商品名IRGAN0X(注冊(cè)商標(biāo))1010(巴斯夫日本 (株)制))、十八烷基[3-(3，5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(商品名IRGAN0X(注冊(cè)商標(biāo))1076 (巴斯夫日本(株)制))、硫代二亞乙基雙[3- (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名IRGAN0X (注冊(cè)商標(biāo))1035(巴斯夫日本(株)制)、苯丙酸_3，5-雙(1，1_ 二甲基乙基)-4-羥基-C7-C9側(cè)鏈烷基酯(商品名IRGAN0X(注冊(cè)商標(biāo))1135(巴斯夫日本 (株)制))、4，6_雙(十二烷基硫甲基)鄰甲酚(商品名IRGAN0X (注冊(cè)商標(biāo))1726(巴斯夫日本(株)制)、N-苯基苯胺與2，4，4_三甲基戊烯的反應(yīng)生成物(商品名IRGAN0X(注冊(cè)商標(biāo))5057 (巴斯夫日本(株)制))、2叔丁基-6- (3叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)~4~甲基苯基丙烯酸酯(商品名=Sumilizer (注冊(cè)商標(biāo))GM(住友化學(xué)(株)制))、3，9_雙[2-〔 3-(叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基〕-1，1_二甲基乙基]2，4，8，10-四嚅螺〔 5 · 5〕i^一烷(商品名=Sumilizer (注冊(cè)商標(biāo))GA-80(住友化學(xué)(株)制))、2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚(商品名NOcrac200(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制))、2，2’ -亞甲基雙 (4-甲基-6叔丁基苯酚)(商品名N0cracNS-6(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制))、2，5_ 二叔戊基氫醌(商品名=NocracDAH (大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制)等。
作為上述磷系化合物，可列舉例如，三苯基膦、雙[2，4_雙(1，1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、三(2，4_ 二丁基苯基)亞磷酸酯、三(2，4_ 二丁基-5-甲基苯基)亞磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基〕亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基) 季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基聯(lián)苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4，4，-正亞丁基雙(2-丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3_三 (2-甲基-4-羥基-5-丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2，4-二丁基苯基)亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、9，10- 二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物、2，2’-亞甲基雙(4，6- 丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2，2’ -亞甲基雙(4，6-丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2，2’ -亞乙基雙 (4，6-二丁基苯基)氟亞磷酸酯、三〔(2，4，8，10-四丁基二苯并〔(1，們〔1，3，2〕二“惡磷環(huán)庚烷-6-基)氧基〕乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇和2，4，6-三丁基苯酚的亞磷酸酯等。
作為上述硫系化合物，可列舉例如，二(十二烷基)_3，3’ -硫代丙酸酯、二月桂基_3，3，-硫代二丙酸酯、二月桂基連二硫酸酯、二(十三烷基)_3，3，-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基_3，3’ -硫代二丙酸酯、二硬脂基_3，3’ -硫代二丙酸酯、四-亞甲基-3-月桂基硫代丙酸酯甲烷、二硬脂基_3，3’ -甲基-3，3’ -硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基_3，3’ -硫代二丙酸酯、硫化雙[2-甲基-4- (3-正烷硫基丙酰氧基)-5叔丁基苯基]、β -月桂基硫代丙酸酯、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-5-甲基苯并咪唑、二(十八烷基)-3，3’ -硫代二丙酸酯寸。
其中，從可維持兼有優(yōu)異的粘著力和保持力，并進(jìn)一步提高與本發(fā)明中使用的特定的(甲基)丙烯酸系單體的相容性和耐熱黃變性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用磷系化合物，特別優(yōu)選使用三苯基膦、雙[2，4_雙(1，1_ 二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基亞磷酸酯、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯。
從可以向粘著劑被膜賦予良好的耐熱黃變性的觀點(diǎn)考慮，上述抗氧化劑(E)的使用量相對(duì)于上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A) 100質(zhì)量份優(yōu)選在0. 01 10質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在0. 1 5質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用。
此外，包含本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物的粘著劑在光學(xué)部件，特別是液晶觸摸屏的制造中使用的情況下，從防止作為透明導(dǎo)電物質(zhì)的銦錫氧化物(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為ΙΤ0。)的金屬腐蝕(防銹性)觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑組合物中還含有防銹劑(F)。
作為上述防銹劑(F)，可以使用例如，三唑系化合物、有機(jī)羧酸胺鹽、亞硝酸胺鹽、 磷酸胺鹽、碳酸胺、雜環(huán)式胺等，這些防銹劑可以單獨(dú)使用或合并使用。從可以維持兼有優(yōu)異的粘著力和保持力，并且在不破壞耐光穩(wěn)定性、耐熱黃變性的情況下進(jìn)一步提高與本發(fā)明中使用的特定的(甲基)丙烯酸系單體的相容性和防銹性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用三唑系化合物。
作為上述三唑系化合物，可以使用例如，1-〔雙乙基己基)氨基甲基〕苯并三唑、甲基苯并三唑、二甲基苯并三唑、乙基苯并三唑、乙基甲基苯并三唑、二乙基苯并三唑、 未取代苯并三唑、5-甲基-IH-苯并三唑、N，N-雙乙基己基)- 或5)-甲基-IH-苯并三唑-1-甲基胺、下述通式(1)所示的三唑化合物等。11
[化1]
(式中，Rl和R2各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1 20的烷基、碳原子數(shù)3 20的鏈烯基、碳原子數(shù)5 12的環(huán)烷基、碳原子數(shù)7 13的芳烷基、碳原子數(shù)6 10的芳基、輕基。)
作為上述通式(1)所示的三唑化合物，可以適合使用N，N-雙O-乙基己基)_[(1， 2，4-三唑-1-基)甲基]胺等。
作為上述三唑系化合物，可以使用“ IRGAMET (商標(biāo)注冊(cè))30”、“ IRGAMET (商標(biāo)注冊(cè))38S” (以上，巴斯夫日本(株)制)等市售品。
從可以在不使粘著物性降低的情況下賦予良好防銹性的觀點(diǎn)考慮，上述防銹劑 (F)的使用量相對(duì)于上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A) 100質(zhì)量份優(yōu)選在0. 001 5質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在0. 01 2質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用。
接下來(lái)，對(duì)本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物可以通過(guò)下述方法來(lái)制造例如，單獨(dú)制造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)后，將(甲基)丙烯酸系單體(B)、光聚合引發(fā)劑(C)、和根據(jù)需要的耐光穩(wěn)定劑(D)、抗氧化劑(E)、防銹劑(F)進(jìn)行混合的方法；或者， 在(甲基)丙烯酸系單體⑶的一部分或全部的存在下制造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂 (A)，再將聚合引發(fā)劑(C)和根據(jù)需要的耐光穩(wěn)定劑(D)、抗氧化劑(E)、防銹劑(F)進(jìn)行混合等方法。
由上述方法得到的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物沒(méi)有特別的限制，從良好的涂覆性和涂覆時(shí)粘著劑溶液的操作良好的觀點(diǎn)考慮，粘度優(yōu)選為500 20000mPa · s，更優(yōu)選為1000 IOOOOmPa · S。另外，上述粘度表示在25°C采用B型粘度計(jì)測(cè)定得到的值。
此外，本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，除了上述成分以外，還可以含有其它添加劑。
作為上述其它添加劑，可以使用例如，觸變賦予劑、敏化劑、阻聚劑、固化劑、固化促進(jìn)劑、流平劑、增粘劑、蠟、熱穩(wěn)定劑、熒光增白劑、發(fā)泡劑、熱塑性樹(shù)脂、熱固性樹(shù)脂、有機(jī)溶齊 、導(dǎo)電性賦予劑、抗靜電劑、透濕性改進(jìn)劑、拒水劑、中空發(fā)泡體、含有結(jié)晶水的化合物、 阻燃劑、吸水劑、吸濕劑、除臭劑、穩(wěn)泡劑、消泡劑、防霉劑、防腐劑、防藻劑、防結(jié)塊劑、水解防止劑、有機(jī)和無(wú)機(jī)水溶性化合物等。
作為上述敏化劑，可以使用例如，聯(lián)苯、1，4_ 二甲基萘、9-芴酮、芴、菲、苯并[9， 10]菲、蒽、9，10- 二苯基蒽、9，10- 二甲氧基蒽、9，10- 二乙氧基蒽、9，10- 二丙氧基蒽、9，10-二丁氧基蒽、二苯甲酮、4，4’_ 二甲氧基二苯甲酮、苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、苯甲醛等。
作為上述固化劑，可以使用由甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等衍生的加成物、和以異氰脲酸酯體等為代表的多異氰酸酯化合物、多官能環(huán)氧化合物、三聚氰胺化合物、金屬螯合物等。
本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物可以通過(guò)紫外線等能量射線的照射而固化。
作為使本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物固化的方法，例如，可以通過(guò)使用氙燈、氙-水銀燈、金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈等公知的紫外線光照射裝置來(lái)照射規(guī)定紫外線而進(jìn)行固化。
上述紫外線的照射優(yōu)選為50 5000mJ/cm2的范圍，更優(yōu)選為100 3000mJ/ cm2的范圍，特別優(yōu)選為300 1500mJ/cm2的范圍。另夕卜，紫外線照射量以使用 UVCheckerUVR-Nl (GS湯淺(株)制)在300 390nm的波長(zhǎng)區(qū)域測(cè)定得到的值作為基準(zhǔn)。
此外，在本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物含有上述其它添加劑的情況下，根據(jù)需要可以在上述紫外線的照射后，在40 80°C左右進(jìn)行加熱，從而進(jìn)一步促進(jìn)固化。
包含本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物的粘著劑兼有優(yōu)異的粘著力和保持力，因此可以適合用作光學(xué)部件中使用的粘著劑。特別是，可以適合用于制造液晶觸摸屏、液晶顯示器、等離子體顯示器、有機(jī)EL顯示器等。
作為包含本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物的粘著劑的優(yōu)選使用方式， 可列舉例如，
在液晶觸摸屏中，使塑料基材、撓性印刷基材、玻璃基材、或在這些基材上蒸鍍作為透明導(dǎo)電物質(zhì)的石墨烯、ITO而得的基材等貼合的粘著劑，
在液晶顯示器中，將由玻璃、塑料等制成的透明基材與構(gòu)成液晶屏的最外部的偏振板貼合的粘著劑，
在液晶顯示器中，在由玻璃、塑料等制成的透明保護(hù)基材與液晶屏之間設(shè)置的被稱(chēng)為氣隙的空隙中使用的粘著劑，
等等。
包含本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物的粘著劑，在上述液晶觸摸屏中，用作使塑料基材、撓性印刷基材、玻璃基材、或在這些基材上蒸鍍作為透明導(dǎo)電物質(zhì)的石墨烯、ITO而得的基材等貼合的粘著劑的情況下，采用下述方式至少在使用包含本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物的粘著劑而形成的層(i)的兩面上層疊由選自塑料基材、撓性印刷基材、玻璃基材、和在這些基材上蒸鍍ITO(銦錫氧化物)而得的基材中的1 種基材形成的層(ii)。
這里，上述層(i)可以使用包含本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物的粘著劑來(lái)形成，其厚度雖然根據(jù)液晶觸摸屏所使用的領(lǐng)域等而不同，但是為了實(shí)現(xiàn)液晶顯示器的薄型化，因此優(yōu)選為約10 500 μ m的厚度，更優(yōu)選為50 500 μ m的厚度。
上述層(ii)由選自塑料基材、撓性印刷基材、玻璃基材、和在這些基材上蒸鍍ITO 而得的基材中的1種基材形成，可以在上述層(i)的兩面上使用相同或不同基材。
作為上述塑料基材，可以使用一般使用的由丙烯酸系樹(shù)脂等制成的基材、PC(聚碳酸酯)、PBT (聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)、PPS (聚苯硫醚)、改性PPE (聚苯醚)、PET (聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)、C0P(環(huán)烯烴聚合物)、TAC(三乙酰纖維素)、防反射膜或片、防污膜或片、構(gòu)成觸摸屏的透明導(dǎo)電膜的膜或片等。
作為制造上述層疊體的方法，例如，可以在選自形成上述層(ii)的塑料基材、撓性印刷基材、玻璃基材、或在這些基材上蒸鍍ITO的基材中的1種基材的表面上涂布本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，照射上述紫外線之后，立即在該涂布面上載置其它上述基材，放置后，得到本發(fā)明的層疊體。此外，在上述基材為透光性的情況下，在上述基材的表面上涂布本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，在該涂布面上載置其它上述基材后，從上述基材上照射上述紫外線，從而可以獲得本發(fā)明的層疊體。
此外，在本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物含有上述其它添加劑的情況下，根據(jù)需要照射上述紫外線之后，根據(jù)需要可以在40 80°C左右進(jìn)行加熱。
[實(shí)施例]
以下，通過(guò)實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明的范圍不僅限于這些實(shí)施例。
此外，本發(fā)明中，只要沒(méi)有特別說(shuō)明，“份”是“質(zhì)量份”，“ ％ ”是“質(zhì)量％ ”。
[合成例1]
<聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂的合成(A-I) >
在具備攪拌機(jī)、回流冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)的反應(yīng)容器中添加聚丁二醇(重均分子量1000)465. 9質(zhì)量份、丙烯酸2-羥乙酯9. 6質(zhì)量份、2，6- 二叔丁基甲酚1. 7質(zhì)量份、對(duì)甲氧基苯酚0. 3質(zhì)量份。將反應(yīng)容器內(nèi)溫度升溫到40°C后，添加異佛爾酮二異氰酸酯101. 5質(zhì)量份。然后，添加二辛基二新癸酸錫0.06質(zhì)量份，經(jīng)1小時(shí)升溫到80°C。然后，在80°C保持12小時(shí)，確認(rèn)全部異氰酸酯基消失后，冷卻，得到聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂作為 (A-I)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂(A-I)的丙烯?；漠?dāng)量重量為7000，重均分子量為 18000。
[實(shí)施例1]
<紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物的調(diào)制>
在具備攪拌機(jī)、回流冷卻管、溫度計(jì)的容器中在容器內(nèi)溫度80°C添加合成例1中得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A-I) 100質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯30質(zhì)量份、丙烯?；鶈徇?0質(zhì)量份，攪拌均勻。然后，冷卻到室溫，在攪拌下依次添加2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮4質(zhì)量份、2，4，6-三甲氧基苯甲酰二苯基氧化膦3質(zhì)量份，攪拌均勻。然后， 用200目金屬網(wǎng)過(guò)濾，得到紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物。
[實(shí)施例2 7、比較例1 4]
將所使用的(b-Ι)成分的種類(lèi)和量、(b-2)成分的量、和光聚合引發(fā)劑(C)的量如表1 3所示那樣變更，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物。
[粘著膜的制作方法]
在表面進(jìn)行了脫模處理的厚度50 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(脫模PET50) 的表面上涂布實(shí)施例和比較例中得到的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，使得UV照射后的膜厚為175 μ m,在該涂布面上貼合另一脫模PET50。
接下來(lái)，使用UV照射裝置從上述脫模PET50的上側(cè)照射紫外線，從而制作2片脫模PET50隔著粘著劑層而層疊成的粘著膜。上述紫外線的照射在透過(guò)了上述脫模PET50后的波長(zhǎng)300 390nm的累積光量為lOOOmJ/cm2的條件下進(jìn)行。
[粘著力的測(cè)定方法]
剝離構(gòu)成上述粘著膜的一片脫模PET50，在該粘著劑層表面上貼合厚度75μπι的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(ΡΕΤ75)，從而制作粘著片。使上述粘著片裁剪成25mm寬度，作為粘著力的測(cè)定所使用的試驗(yàn)片。
從上述試驗(yàn)片剝離另一片脫模PET50，在SUS304不銹鋼板(表面精加工BA (冷軋后，光亮熱處理))、聚碳酸酯板、玻璃板上，在23°C、50% RH的氣氛下用2kg輥往復(fù)壓合2 次，將剝離另一片脫模PET50后的試驗(yàn)片粘貼在各粘附體上。粘貼1小時(shí)后在23°C、50% RH的氣氛下測(cè)定180度剝離強(qiáng)度，作為粘接力。
另外，對(duì)于得不到粘著劑而成為粘接劑的物質(zhì)，不進(jìn)行上述180度剝離強(qiáng)度的測(cè)定。
[保持力的測(cè)定方法]
將采用與上述粘著力的測(cè)定方法中使用的試驗(yàn)片同樣的方法制作成的試驗(yàn)片相對(duì)鏡面精加工后的不銹鋼板進(jìn)行層疊，使其粘接面積為25mmX 25mm，在23°C 50% RH氣氛下用2kg輥往復(fù)壓合2次，從而將它們貼合。
接下來(lái)，在40°C氣氛下，對(duì)粘貼于上述不銹鋼板的試驗(yàn)片沿相對(duì)于上述不銹鋼板為0°方向(剪切方向)施加Ikg的荷重，測(cè)定上述試驗(yàn)片從不銹鋼板剝落為止的時(shí)間，將該保持時(shí)間作為保持力。此外，24小時(shí)后也得以保持的情況下，將保持時(shí)間作為M小時(shí)以上，測(cè)定從初始粘貼位置的偏離寬度，一并記載。
另外，對(duì)于得不到粘著劑而成為粘接劑的物質(zhì)，不進(jìn)行上述保持力的測(cè)定。
[表1]
權(quán)利要求
1.一種紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，是含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂㈧、 (甲基)丙烯酸系單體(B)和光聚合引發(fā)劑(C)的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂㈧是使多元醇(a)、多異氰酸酯(b)和含有羥基的(甲基) 丙烯酸系化合物(c)反應(yīng)而獲得的，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸系單體(B)含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度50°C以上的能夠形成均聚物的含有氮的(甲基)丙烯酸系單體(b-Ι)、和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20°C以下的能夠形成均聚物的(甲基)丙烯酸系單體(b-2)，所述(b-Ι)與所述(b-2)的質(zhì)量比例為(b-1)/ (b-2) = 20/80 60/40。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 50°C以上的能夠形成均聚物的含有氮的(甲基)丙烯酸系單體(b-Ι)是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 55 160°C的能夠形成均聚物的含有氮的(甲基)丙烯酸系單體。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 55 160°C的能夠形成均聚物的含有氮的(甲基)丙烯酸系單體選自丙烯?；鶈徇⒍谆０?、二甲基氨基丙基丙烯酰胺和N-丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酰亞胺中的1種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3的任一項(xiàng)所述的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)所使用的所述多元醇(a)是聚醚多元醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4的任一項(xiàng)所述的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，所述光聚合引發(fā)劑(C)選自2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦和雙(2，4，6_三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦中的1種以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5的任一項(xiàng)所述的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，其還含有耐光穩(wěn)定劑(D)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6的任一項(xiàng)所述的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，其還含有抗氧化劑(E)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7的任一項(xiàng)所述的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，其還含有防銹劑(F)。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，所述耐光穩(wěn)定劑(D)是受阻胺系化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，所述抗氧化劑(E)是磷系化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物，所述防銹劑(F)是三唑系化合物。
12.—種粘著劑，其包含權(quán)利要求1 11的任一項(xiàng)所述的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的粘著劑，其在光學(xué)部件中使用。
14.一種層疊體，其是如下得到的至少在使用包含權(quán)利要求1 11所述的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物的粘著劑而形成的層(i)的兩面上層疊由選自塑料基材、撓性印刷基材、玻璃基材和在這些基材上蒸鍍銦錫氧化物而得的基材中的1種基材形成的層 (ii)。
全文摘要
本發(fā)明是紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物、粘著劑和層疊體。本發(fā)明提供兼有不對(duì)各種材質(zhì)、形狀的基材引起經(jīng)時(shí)剝離的水平的優(yōu)異的粘著力和保持力的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的紫外線固化型粘著劑用樹(shù)脂組合物含有使多元醇(a)、多異氰酸酯(b)、含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(c)反應(yīng)而得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂(A)、(甲基)丙烯酸系單體(B)、和光聚合引發(fā)劑(C)，(甲基)丙烯酸系單體(B)含有玻璃化溫度50℃以上的能形成均聚物的含有氮的(甲基)丙烯酸系單體(b-1)、玻璃化溫度-20℃以下的能形成均聚物的(甲基)丙烯酸系單體(b-2)，(b-1)與(b-2)的質(zhì)量比例為(b-1)/(b-2)＝20/80～60/40。
文檔編號(hào)B32B7/12GK102533205SQ201110439919
公開(kāi)日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2011年12月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月24日
發(fā)明者大地尉夫, 小西真理子, 田中浩二郎, 綱島啟次 申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社