用于成型的裝飾膜的制作方法

專利名稱：：用于成型的裝飾膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于成型的裝飾膜，該裝飾膜用于嵌件成型或熱套管(thermojecket)成型中。
背景技術(shù)：
：目前為止，裝飾樹脂成型體表面的裝飾成型品被使用于各種用途。例如，在專利文獻(xiàn)l中，公開了一種通過所謂嵌件成型制備成型品的方法，該方法包括以下步驟在模具內(nèi)壁面形成了層壓有背襯層的成型用裝飾片材，然后，通過將成型用樹脂注射成型，從而得到使用片材將表面包覆的成型品。通常，在該嵌件成型中，施加到用于成型的裝飾膜上的圖案是如下形成的使用丙烯酸樹脂等熱塑性樹脂為粘合劑樹脂，通過凹版印刷等形成平面圖案，為了提高圖案的耐久性(耐磨損性等)，在基材片的背面?zhèn)?樹脂成型物側(cè))印刷圖案，結(jié)果嵌件成型品變成表面平坦、且具有均勻光澤的外觀，無法直接得到使成型品表面呈現(xiàn)凹凸的設(shè)計(jì)感。此外，在用熱套管成型(寸一千-工夕卜成形)時(shí)也存在同樣的問題。對(duì)于該問題，應(yīng)該在成型品表面賦予凹凸感、立體感、縱深感，嘗試了在基材片背面印刷圖案、在表面?zhèn)韧ㄟ^壓花(壓型出型)加工表面而賦予凹凸的方法。但通過壓花加工在表面形成凹凸時(shí)，由于在注射成型時(shí)或之前預(yù)成型(真空成型)時(shí)的熱和應(yīng)力的作用，有時(shí)使表面凹凸恢復(fù)為平坦面，此外，由于是由熱塑性樹脂形成的凹凸，有時(shí)易因磨損而消失、出現(xiàn)劃痕。另外，專利文獻(xiàn)2公開了下述發(fā)明，在熱塑性樹脂基材片的表面?zhèn)?，使用電離輻射固化性樹脂的固化物，部分地形成了樹脂圖案層，得到裝飾片材，使用該裝飾片材進(jìn)行熱套管成型(注射成型的同時(shí)進(jìn)行裝飾)。而且，專利文獻(xiàn)3公開了下述方法，在基材片上設(shè)置包含未固化的電離輻射固化型樹脂的表面保護(hù)層，利用加熱加壓通過賦形用模具的微細(xì)凹凸對(duì)表面保護(hù)層側(cè)的面進(jìn)行賦形，隨后，照射電離輻射，使具有微細(xì)凹凸圖案的表面保護(hù)層固化，制備具有微細(xì)凹凸圖案的嵌件片。進(jìn)一步，專利文獻(xiàn)4公開了下述凹凸嵌件片，所述凹凸嵌件片如下形成在表面具有微細(xì)凹凸的凹版的凹部填充未固化的電離輻射固化型樹脂，在從上方按壓基體片材的狀態(tài)下，照射電離輻射，由此在基體片材的一面形成厚2pm以上的固化后的微細(xì)凹凸層。但是，使用這些片材進(jìn)行嵌件成型的情況下，在真空成型時(shí)或注射成型時(shí)，存在片材表面的凹凸圖案出現(xiàn)裂紋的問題；或者使用這些片材進(jìn)行熱套管成型的情況下，在注射成型時(shí)，也存在片材表面的凹凸圖案出現(xiàn)裂紋的問題。特公平8-2550號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)2]特開2002-240078號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)3]特開2004-42409號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)4]特開2004_276416號(hào)乂^才良
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題在這樣的情況下，本發(fā)明的目的在于提供用于成型的裝飾膜，其在嵌件成型的真空成型時(shí)或注射成型時(shí)、或熱套管成型的注射成型時(shí)，裝飾膜表面的凹凸圖案不會(huì)出現(xiàn)裂紋。解決問題的方法為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明者潛心進(jìn)行了反復(fù)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過改善形成用于成型的裝飾膜的表面凹凸圖案的突起部的配置和大小，可以解決上述問題?；谒霭l(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明為一種用于成型的裝飾膜，該裝飾膜包括基材片和位于基材片上的突起部，其中，相對(duì)于該基材片的整個(gè)面，該突起部的總面積為45%以下，且一個(gè)突起部的面積為2mm2以下。上述[l]所述的用于成型的裝飾膜，其中，所述突起部之間的距離為0.2mm以上。上述[1]或[2]所述的用于成型的裝飾膜，其中，所述突起部通過使電離輻射固化性樹脂組合物發(fā)生交聯(lián)固化而得到。上述[1][3]任一項(xiàng)所述的用于成型的裝飾膜，其中，在所述基材片的背面依次層壓著色層、粘結(jié)劑層以及背襯層。發(fā)明效果本發(fā)明可提供在嵌件成型的真空成型時(shí)或注射成型時(shí)、或熱套管成型的注射成型時(shí)，裝飾膜表面的凹凸圖案不會(huì)出現(xiàn)裂紋的用于成型的裝飾膜。圖1示出本發(fā)明中用于成型的裝飾膜的實(shí)施方式的剖面示意圖。符號(hào)說明10用于成型的裝飾膜11基材片12突起部13著色層14粘結(jié)劑層15背襯層具體實(shí)施例方式以下，參考附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。圖1示出本發(fā)明中用于成型的裝飾膜的實(shí)施方式的剖面示意圖。本發(fā)明的用于成型的裝飾膜IO(以下，有時(shí)簡稱為"裝飾膜IO")在基材片11上具有突起部12，相對(duì)于基材片11的整個(gè)面，該突起部12的總面積為45%以下，且單個(gè)突起部的面積為2mm2以下。相對(duì)于基材片ll的整個(gè)面，使突起部12的總面積為45%以下，這是為了防止各突起部12彼此之間過于接近，從這個(gè)角度考慮，優(yōu)選將突起部12的總面積控制為40%以下。雖然對(duì)突起部12的總面積沒有限定下限，但若突起部12的總面積過小，則視覺上很難辨認(rèn)為是凹凸圖案，因此優(yōu)選突起部12的總面積為1%以上。此外，要求單個(gè)突起部的面積為2mi^以下，這是為了防止應(yīng)力集中于個(gè)別的突起部12上。雖然對(duì)單個(gè)突起部的面積未限定下限，但若單個(gè)突起部12的面積過小，則視覺上很難辨認(rèn)為是凹凸圖案，因此優(yōu)選單個(gè)突起部12的面積為0.01mm2以上。通過對(duì)突起部12的總面積和單個(gè)突起部的面積進(jìn)行上述限定，可防止在嵌件成型的真空成型時(shí)或注射成型時(shí)、或熱套管成型的注射成型時(shí)(以下，有時(shí)稱為"裝飾成型時(shí)")裝飾膜10表面的凹凸圖案出現(xiàn)裂紋。另外，通過使突起部12之間距L為0.2mm以上，可以進(jìn)一步防止裝飾膜IO表面的凹凸圖案出現(xiàn)裂紋。從該角度考慮，更優(yōu)選突起部12之間距為0.4mm以上。此處，如圖l所示，突起部12之間距L是指各突起部12端部間的最短距離。關(guān)于本發(fā)明的裝飾膜10，對(duì)于基材片11上的各突起部12的形狀沒有特別限制，可以是圓形、橢圓形、三角形、四邊形、510邊形等相同形狀，也可以是不同形狀的集合。此外，各突起部12可以是規(guī)則排列的規(guī)則(定形)圖案，也可以是不規(guī)則圖案。從觸感、消光感、光澤感以及設(shè)計(jì)性良好的角度考慮，優(yōu)選不規(guī)則圖案；從裝飾成型時(shí)的應(yīng)力不易集中于特定部分，表面的凹凸圖案不易出現(xiàn)裂紋的角度考慮，優(yōu)選為規(guī)則排列的規(guī)則圖案。此外，更優(yōu)選突起部12之一的形狀的最長部分為1.5mm以下。可根據(jù)用途，從圓形、橢圓形、多邊形、線條、水珠、條紋、格子等幾何圖案、文字、木紋圖案、竹紋圖案、石紋圖案、仿瓷磚圖案、砌磚圖案、布紋圖案、皮紋圖案等中選擇一種或兩種以上作為圖案使用。如圖1所示，優(yōu)選在與基材片11具有突起部12的面相反側(cè)即基材片11的背面上依次層壓著色層13、粘結(jié)劑層14和背襯層15，由此形成裝飾膜10,并用于嵌件成型中。另一方面，熱套管成型時(shí)，通常不在裝飾膜IO上層壓背襯層15。作為用于本發(fā)明裝飾膜10的基材片11，可適當(dāng)使用熱塑性樹脂片材。因?yàn)?，在裝飾膜IO成型后使用時(shí)容易獲得成型性。作為用于基材片11的熱塑性樹脂，優(yōu)選丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂、ABS樹脂(丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物)、苯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂；或聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯、成型性聚酯樹脂等聚酯樹脂；或聚乙烯、聚丙烯、聚曱基戊烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、烯烴類熱塑性彈性體等聚烯烴類樹脂等。其中，特別優(yōu)選丙烯酸樹脂、成型性聚酯樹脂等。作為丙烯酸樹脂，例如，可以單獨(dú)或兩種以上混合使用聚(曱基)丙烯酸曱酉旨、聚(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸曱酯-(曱基)丙烯酸丁酯共聚物、(曱基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物等丙烯酸樹脂。此外，(曱基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。此外，作為成型性聚酯樹脂，可以使用聚酯類熱塑性彈性體、無定形聚酯等。作為上述聚酯類熱塑性彈性體，可例如，硬鏈段包括高結(jié)晶且高熔點(diǎn)的芳香族聚酯，軟鏈段包括使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-70°C以下的無定形聚醚等的嵌段共聚物等，作為上述高結(jié)晶且高熔點(diǎn)的芳香族聚酯，可使用例如聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯，作為上述無定形聚醚，可使用聚丁二醇等。此外，作為上述無定形聚酯的代表例，可列舉乙二醇-1,4-二羥曱基環(huán)己烷-對(duì)苯二曱酸共聚物。關(guān)于基材片11,可使用例如包含上述樹脂的單層或多層結(jié)構(gòu)的樹脂片材。此外，根據(jù)需要，基材片11中還可適當(dāng)添加穩(wěn)定劑、增塑劑、著色劑、紫外線吸收劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑、填充顏料等各種添加劑，用于調(diào)整物性。另外，將基材片ll著色時(shí)，可以是透明或不透明的，但在基材片ll的背面?zhèn)仍O(shè)置可見的著色層時(shí)，使其透明度為可視覺辨認(rèn)的程度以上。著色時(shí)可以使用例如后述著色層中列舉的公知著色劑。此外，從成本、對(duì)嵌件成型品或熱套管成型品性能的要求、用于成型的裝飾膜的成型適性等觀點(diǎn)考慮，通常優(yōu)選基材片11的厚度為30300pm左右(多層時(shí)為總厚度)，沒有特別限定。此外，為了提高基材片ll以及與基材片ll相接的其它層的緊密結(jié)合性，視需要，可對(duì)基材片11的表面、背面、或表面與背面雙面上，進(jìn)行適當(dāng)?shù)碾姇灧烹娞幚怼⒌入x子體處理、由聚氨酯樹脂形成底層涂料層等公知的易粘結(jié)處理。配置于本發(fā)明裝飾膜10上的突起部12優(yōu)選為由電離輻射固化性樹脂組合物交聯(lián)固化而形成的固化物。這能夠提高耐磨損性等耐久性，特別是能夠防止圖案易因磨損而消失、出現(xiàn)劃痕。作為用于電離輻射固化性樹脂組合物的電離輻射固化性樹脂，根據(jù)用途的不同，可使用經(jīng)紫外線、可見光線或電子束等電離輻射交聯(lián)固化的樹脂。關(guān)于電離輻射固化性樹脂，具體可以優(yōu)選使用如下的可經(jīng)電離輻射固化組合物，該組合物適當(dāng)混合了在分子中具有可自由基聚合的不飽和鍵、或具有可陽離子聚合的官能團(tuán)的預(yù)聚物(包括所謂的低聚物)和/或單體。這些預(yù)聚物或單體可單獨(dú)使用，也可將多種混合后使用。上述預(yù)聚物或單體具體包括在分子中具有(曱基)丙烯?；?、(曱基)丙烯酰氧基等可自由基聚合的不飽和基團(tuán)，環(huán)氧基等可陽離子聚合的官能團(tuán)的化合物。此外，還優(yōu)選使用多烯和聚硫醇組合而成的多烯/硫醇類預(yù)聚物。需要說明的是，(曱基)丙烯?；侵副；驎趸；?。作為具有可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的預(yù)聚物的例子，可以使用聚酯型(曱基)丙烯酸酯類、聚氨酯型(曱基)丙烯酸酯類、環(huán)氧型(曱基)丙烯酸酯類、聚醚型(曱基)丙烯酸酯類、三聚氰胺型(曱基)丙烯酸酯、三。秦型(甲基)丙烯酸酯類、硅酮型(曱基)丙烯酸酯類等。通常使用分子量為250100,000左右的樹脂。此處，關(guān)于環(huán)氧型(曱基)丙烯酸酯類預(yù)聚物，例如，可以通過使較低分子量的雙酚型環(huán)氧樹脂或酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧乙烷環(huán)與(曱基)丙晞酸的酯化反應(yīng)得到。此外，還可使用由二元羧酸酐將該環(huán)氧型(曱基)丙烯酸酯類低聚物部分改性得到的羧基改性型環(huán)氧型(曱基)丙烯酸酯預(yù)聚物。關(guān)于聚氨酯型(曱基)丙烯酸酯類預(yù)聚物，可通過例如將聚氨酯預(yù)聚物與(曱基)丙烯酸的酯化而得到，所述聚氨酯預(yù)聚物是聚醚多醇或聚酯多醇與聚異氰酸酯反應(yīng)而得到的。關(guān)于聚酯型(甲基)丙烯酸酯類預(yù)聚物，可通過例如使下述聚酯預(yù)聚物的羥基與(曱基)丙烯酸的酯化、或使多元羧酸和氧化烯加成得到的預(yù)聚物的末端羥基進(jìn)行(曱基)丙烯酸酯化而得到，所述聚酯預(yù)聚物由多元羧酸和多元醇縮合得到，且其兩末端具有羥基。關(guān)于聚醚型(曱基)丙烯酸酯類預(yù)聚物，可通過用(曱基)丙烯酸將聚醚型多元醇的羥基進(jìn)行酯化而得到。另外，聚合性預(yù)聚物還包括聚丁二烯低聚物側(cè)鏈上具有(曱基)丙烯酸酯基的高疏水性聚丁二烯(曱基)丙烯酸酯類預(yù)聚物、主鏈上具有聚硅氧烷鍵的硅酮型(曱基)丙烯酸酯類預(yù)聚物、在小分子內(nèi)具有大量反應(yīng)性基團(tuán)的氨基塑性樹脂經(jīng)改性得到的氨基塑性樹脂(曱基)丙烯酸酯類預(yù)聚物、或酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚型環(huán)氧樹脂、脂肪族乙烯基醚、芳香族乙烯基醚等分子中具有可陽離子聚合的官能團(tuán)的預(yù)聚物等。作為具有可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的單體，優(yōu)選在分子中具有可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯類單體，其中尤其優(yōu)選多官能性(曱基)丙烯酸酯。此外，在這里所述的"(曱基)丙烯酸酯"是指"丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯"。作為多官能性(曱基)丙烯酸酯，只要是分子內(nèi)具有兩個(gè)以上烯屬不飽和鍵的(曱基)丙烯酸酯即可，沒有特別限制。具體可以列舉，二(曱基)丙烯酸乙二醇酯、二(曱基)丙烯酸丙二醇酯、二(曱基)丙烯酸-1,4-丁二醇酯、二(曱基)丙烯酸-1,6-己二醇酯、二(曱基)丙烯酸新戊二醇酯、二(曱基)丙烯酸聚乙二醇酯、羥基三曱基乙酸新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、二(曱基)丙烯酸二環(huán)戊酯、己內(nèi)酯改性二環(huán)戊烯基二(曱基)丙晞酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸二(曱基)丙烯酸酯、烯丙基化環(huán)己基二(曱基)丙烯酸酯、異氰尿酸酯二(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰尿酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯等。這些多官能性(曱基)丙烯酸酯可單獨(dú)使用一種，也可將兩種以上組合使用。在使用上述預(yù)聚物、多官能性(曱基)丙烯酸酯的同時(shí)，為了達(dá)到降低其粘度等目的，在不影響本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明還可適當(dāng)組合使用單官能性(曱基)丙烯酸酯。作為單官能性(曱基)丙烯酸酯，可以列舉，(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯、(曱基)丙烯酸己酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸-2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙烯酸硬脂酯、(曱基)丙烯酸異冰片酯、(曱基)丙烯酸苯氧基乙酯等?？蓡为?dú)使用這些單官能性(曱基)丙烯酸酯中的一種，也可將兩種以上組合使用。此外，通過紫外線或可見光線固化時(shí)，上述電離輻射固化性樹脂組合物中還可添加光聚合引發(fā)劑。當(dāng)樹脂組合物為具有可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的樹脂類時(shí)，作為光聚合引發(fā)劑，可單獨(dú)或混合使用苯乙酮類、二苯曱酮類、P塞噸酮類、苯偶姻、苯偶姻曱醚類。此外，當(dāng)樹脂組合物為具有可陽離子聚合的官能團(tuán)的樹脂類時(shí)，作為光聚合引發(fā)劑，可單獨(dú)或混合使用芳香族重氮銪、芳香族锍鹽、芳香族碘鎮(zhèn)鹽、金屬茂化合物、苯偶姻磺酸酯等。此外，相對(duì)于電離輻射固化性樹脂100質(zhì)量份，這些光聚合引發(fā)劑的添加量為0.110質(zhì)量4分左右。另外，必要時(shí)上述電離輻射固化性樹脂組合物中還可添加氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸類樹脂、纖維素類樹脂等熱塑性樹脂。此外，根據(jù)需要，上述電離輻射固化性樹脂中還可添加各種添加劑。例如，可添加由二氧化硅、氧化鋁、>暖酸《丐、鋁硅酸鹽、-琉酸鋇等無機(jī)物，聚乙烯、聚氨酯樹脂、聚碳酸酯、聚酰胺(尼龍)等有機(jī)高分子等構(gòu)成的粒子作為退光劑或填充顏料(填充劑)。所用粒子的平均粒徑為110(im左右，添加量為530質(zhì)量％左右。此外，粒子的形狀為多面體、球形、鱗片狀等。關(guān)于配置于本發(fā)明裝飾膜IO上的突起部12，可使用上述電離輻射固化性樹脂組合物的液態(tài)組合物，通過絲網(wǎng)印刷、凹版突起印刷(夕、'，匕7盛上印刷)或?qū)＠墨I(xiàn)2所述成型版體法等印刷或涂布法等公知的形成方法，在基材片11上形成。對(duì)于突起部12的厚度沒有特別限制，通常為1200pm左右。為了加強(qiáng)在視覺上的凹凸感、立體感時(shí)，特別優(yōu)選厚度為10pm以上。此外，作為電離輻射，可使用具有使電離輻射固化性樹脂組合物中的分子發(fā)生固化反應(yīng)的能量的電磁波或帶電粒子。通常使用的制品為紫外線或電子束，此外還可使用可見光線、X射線、離子線等。作為紫外線源，可使用超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧燈、黑光燈、金屬卣化物燈等光源。使用的紫外線通常是以波長在190380nm范圍的紫外線為主。作為電子束源，使用考克羅福特-沃爾頓型、范德格拉夫特型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型或直線型、地拉米(DYNAMITRON)型、高頻率型等各種電子束加速器，使用照射具有1001000keV、優(yōu)選100300keV能量的電子的電子束源。在本發(fā)明裝飾膜10的背面，視需要層壓著色層13,該著色層13包括圖案層和/或掩蔽層。圖案層的圖案為任意的，根據(jù)用途的不同，可單獨(dú)使用木紋圖案、石紋圖案、布紋圖案、砂紋圖案、皮紋圖案、仿瓷磚圖案、砌磚圖案、幾何圖形、文字、符號(hào)、全面涂布(全面X夕層)中的一種，或是將兩種以上圖案組合后使用。掩蔽層通常為全面涂布的著色層。用于形成著色層13的油墨包含了下述組分由粘合劑等構(gòu)成的載色劑、顏料或染料等著色劑、適當(dāng)添加的各種添加劑，作為粘合劑樹脂，可以單獨(dú)使用選自丙烯酸樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酯樹脂、纖維素類樹脂、氯化聚丙烯、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂等中的一種樹脂，或使用兩種以上的混合樹脂。此外，作為著色劑，可以使用例如鈦白、鋅白、炭黑、鐵黑、氧化鐵紅、鉬紅、鎘紅、群青、鈷藍(lán)、鉻黃、鈦黃等無機(jī)顏料、酞菁藍(lán)、靛蒽醌藍(lán)(IndanthreneBlue)、異吲哚啉酮黃、聯(lián)苯胺黃、喹吖啶酮紅、多偶氮紅、茈紅等有機(jī)顏料(或者也包括染料)、或由鋁、黃銅等鱗片狀箔粉構(gòu)成的金屬顏料、由二氧化鈦包覆云母、堿性碳酸鉛等鱗片狀箔粉構(gòu)成的珠光(珍珠色)顏料等。著色層13可通過凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、膠版印刷等印刷法，或輥涂等公知的涂布法等以往公知的形成方法形成。著色層13的厚度沒有特別限制，但通常為0.520pm左右。在本發(fā)明中，根據(jù)需要，為了提高基材片11或著色層13與背襯層15或注射樹脂的粘貼性，可在基材片11或著色層13的背面?zhèn)仍O(shè)置粘結(jié)劑層14。粘結(jié)劑層14的材料可在以下寬范的樹脂中選擇，即與著色層13具有緊密結(jié)合性、印刷適合性、成型適合性的樹脂中選擇。具體來講，優(yōu)選粘結(jié)劑層14的材料選自以嵌段異氰酸酯為固化劑的雙液固化型聚氨酯樹脂、氯化聚丙烯等氯化聚烯烴、(曱基)丙烯酸樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以及(曱基)丙烯酸樹脂和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的混合物。作為粘結(jié)劑層14中的(曱基)丙烯酸樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，可使用與上述著色層13中使用的樹脂相同的樹脂。背襯層15或注射樹脂為ABS樹脂或聚烯烴樹脂時(shí)，作為粘結(jié)劑層14，優(yōu)選以嵌段異氰酸酯為固化劑的雙液固化型聚氨酯樹脂、氯化聚丙烯等氯化聚烯烴等。此外，在副成分范圍內(nèi)，粘結(jié)劑層14中還可組合使用除上述以外的樹脂。主要是根據(jù)與注射樹脂的緊密結(jié)合性來選擇組合使用的樹脂。另外，為了調(diào)整/提高印刷(或涂布)適性等各物性，必要時(shí)可適當(dāng)添加填充顏料、保存穩(wěn)定劑等公知的各種添加劑。需要說明的是，使用包含上述樹脂等的粘結(jié)劑，通過凹版印刷、輥涂等公知的印刷或涂布法形成粘結(jié)劑層14。此外，對(duì)于粘結(jié)劑層的厚度沒有特別限制，通常為l50nm左右。在本發(fā)明的裝飾膜10的粘結(jié)劑層14的背面，視需要層壓背襯層15，背襯層15的材料優(yōu)選為ABS樹脂、聚烯烴樹脂、苯乙烯樹脂、(曱基)丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂等。作為聚烯烴樹脂，優(yōu)選聚丙烯樹脂。在這些樹脂中，特別優(yōu)選ABS樹脂和聚丙烯樹脂。當(dāng)注射樹脂為ABS樹脂時(shí)，背襯層優(yōu)選使用ABS樹脂；當(dāng)注射樹脂為聚丙烯樹脂時(shí)，背襯層優(yōu)選使用聚丙烯樹脂。背襯層15是用來增強(qiáng)裝飾膜10、保持一體化物形態(tài)而層壓的，因此使用0.10.5mm左右的片材。關(guān)于本發(fā)明的裝飾膜10的制備方法，例如，可通過凹版印刷、輥涂等公知的印刷或涂布方法在基材片11上依次層壓著色層13和粘結(jié)劑層14，然后對(duì)背襯層15進(jìn)行干式層壓。當(dāng)著色層13為多層時(shí)，可在層壓圖案層之后進(jìn)行干燥，然后層壓掩蔽層等。在本發(fā)明的裝飾膜10中，優(yōu)選將背襯層15進(jìn)行干式層壓，然后在與背襯層15相反側(cè)的基材片ll的面上按照上述方法形成突起部12。以下，說明使用本發(fā)明的裝飾膜10制備嵌件成型品的方法。對(duì)按照上述方法制備的本發(fā)明的裝飾膜10，通過真空成型賦予規(guī)定的壓紋。首先，用加熱器加熱固定于固定架上的裝飾膜10,直至達(dá)到裝飾膜10發(fā)生軟化的規(guī)定溫度，將真空成型模具按壓在經(jīng)加熱軟化的裝飾膜10上，同時(shí)用真空泵等抽出真空成型模具中的空氣，使裝飾膜10牢固而緊密結(jié)合在真空成型模具上。使裝飾膜10緊密結(jié)合于真空成型模具上，然后冷卻裝飾膜IO,從真空成型模具上剝離已成型的裝飾膜10，從固定架剝離已成型的裝飾膜10。真空成型通常在160180。C左右進(jìn)行。然后，根據(jù)需要剪去真空成型后的裝飾膜10的多余部分，將修剪后的裝飾膜10裝入注射成型模具中，在裝飾膜10的背面(背襯層15側(cè)，即圖1的下面?zhèn)?注入注射樹脂。最后，將裝飾膜IO從注射成型模具中取出，得到嵌件成型品。注射成型的溫度只要在注射樹脂的熔融溫度以上即可，例如，當(dāng)注射樹脂為聚丙烯類樹脂時(shí)，注射是在180210。C左右進(jìn)行；當(dāng)注射樹脂為丙烯腈-苯乙烯—丁二烯共聚物(ABS)、PCABS時(shí)，注射是在220-260。C左右的注射溫度下進(jìn)行。此外，使用本發(fā)明的裝飾膜10，制備熱套管成型品時(shí)，固定于注射成型模具上后，根據(jù)需要進(jìn)行真空成型，隨后，注射樹脂，在注射成型的同時(shí)進(jìn)行裝飾。注射成型通常是在220260。C左右的注射溫度下進(jìn)行。實(shí)施例下面，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限于這些例子。此外，按照下述方法測定用于成型的裝飾膜表面是否出現(xiàn)裂紋。<用于成型的裝飾膜表面是否出現(xiàn)裂紋>通過目測觀察用于成型的裝飾膜表面的凹凸圖案是否出現(xiàn)裂紋，按照以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判斷。◎:真空成型后的用于成型的裝飾膜以及注射成型后的成型品表面完全未產(chǎn)生裂纟文。〇真空成型后的用于成型的裝飾膜以及注射成型后的成型品表面產(chǎn)生細(xì)微的裂紋，但不影響實(shí)際應(yīng)用。x:真空成型后的用于成型的裝飾膜以及注射成型后的成型品表面產(chǎn)生明顯裂紋，成型品的商品伯、值低。實(shí)施例13以及比較例1在由以聚曱基丙烯酸曱酯為主要組分、厚度為75pm的無著色透明丙烯酸樹脂片材制成的基材片背面，分別依次層壓由聚曱基丙烯酸丁酯/氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(質(zhì)量比2/1)制成的圖案層(厚度lpm)，由聚曱基丙烯酸曱酯、聚曱基丙烯酸丁酯的混合物和無機(jī)顏料制成的掩蔽層(厚度2(im),以及由雙液固化型聚氨酯樹脂類粘結(jié)劑制成的粘結(jié)劑層(厚度10|im)，然后，通過干式層壓法層壓了由ABS樹脂制成的背襯層(厚度400|im),再通過凹版印刷將下述電離輻射固化性樹脂組合物(無溶劑型)印刷成排列多個(gè)圓形突起部的平面圖案，并在160W/cm的條件下照射紫外線，在保持凹版的版形狀的狀態(tài)下，進(jìn)行交聯(lián)固化，形成厚30pm且突出于基材片上的突起部12,由此得到四種用于成型的裝飾膜，所述電離輻射固化性樹脂組合物(無溶劑型)包含29質(zhì)量份聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物、6質(zhì)量份聚乙二醇二丙烯酸酯、8質(zhì)量份乙基卡必醇丙烯酸酯、7質(zhì)量份丙烯酸-2-乙基己酯、4質(zhì)量份硅酮丙烯酸酯、2質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(曱基苯偶姻型)、適量溶劑(異丙醇)。單個(gè)突起部12為直徑l.Omm的圓形，其相對(duì)于基材整個(gè)面的總面積(％)、單個(gè)突起部的面積(mm2)以及突起部間的距離(mm)如表1所示。隨后，將這四種用于成型的裝飾膜固定在固定架上，用約300。C的加熱器進(jìn)加熱，直至用于成型的裝飾膜的溫度達(dá)到約為160°C。如上所述，將加熱軟化的用于成型的裝飾膜經(jīng)真空成型步驟、修剪步驟以及在240。C將ABS樹脂作為注射樹脂的注射成型步驟，得到四種嵌件成型品。評(píng)價(jià)這四種真空成型后的用于成型的裝飾膜以及注射成型后的成型品的凹凸圖案是否出現(xiàn)裂紋。結(jié)果如表l所示。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表l可知，關(guān)于實(shí)施例1和2的用于成型的裝飾膜，在真空成型后的用于成型的裝飾膜以及注射成型后的成型品表面完全未出現(xiàn)裂紋，良好。關(guān)于實(shí)施例3的用于成型的裝飾膜，在真空成型后的用于成型的裝飾膜以及注射成型后的成型品表面出現(xiàn)細(xì)微裂紋，但不明顯，不影響實(shí)際應(yīng)用。另一方面，比較例1的用于成型的裝飾膜，在真空成型后的用于成型的裝飾膜以及注射成型后的成型品表面出現(xiàn)明顯的裂紋，降低了成型品的商品價(jià)值。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的用于成型的裝飾膜即使經(jīng)過真空成型步驟和注射成型步驟，在用于成型的裝飾膜的表面以及嵌件成型品的凹凸圖案中也未出現(xiàn)裂紋，或者即使經(jīng)過注射成型步驟，在熱套管成型品的凹凸圖案中也未出現(xiàn)裂紋，因此適用于嵌件成型品或熱套管成型品。權(quán)利要求1.一種用于成型的裝飾膜，該裝飾膜包括基材片和位于基材片上的突起部，其中，相對(duì)于該基材片的整個(gè)面，該突起部的總面積為45％以下，且一個(gè)突起部的面積為2mm2以下。2.權(quán)利要求1所述的用于成型的裝飾膜，其中，所述突起部之間的距離為0.2mm以上。3.權(quán)利要求1所述的用于成型的裝飾膜，其中，所述突起部通過使電離輻射固化性樹脂組合物發(fā)生交聯(lián)固化而得到。4.權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的用于成型的裝飾膜，其中，在所述基材片的背面依次層壓著色層、粘結(jié)劑層以及背襯層。全文摘要本發(fā)明涉及用于成型的裝飾膜，在嵌件成型的真空成型時(shí)或注射成型時(shí)、或熱套管成型的注射成型時(shí)，裝飾膜表面的凹凸圖案無裂紋出現(xiàn)。本發(fā)明提供在基材片上具有突起部的用于成型的裝飾膜，相對(duì)于該基材片的整個(gè)面，該突起部的總面積為45％以下，且單個(gè)突起部的面積為2mm²以下。文檔編號(hào)B32B27/00GK101544157SQ200910129890公開日2009年9月30日申請日期2009年3月30日優(yōu)先權(quán)日2008年3月28日發(fā)明者平田新之助,柏木淳子,須賀和宏申請人:大日本印刷株式會(huì)社