專利名稱：水溶性共聚多酯及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料合成領(lǐng)域，涉及水溶性共聚多酯的制備，特別涉及了一種 用于紡織上漿的水溶性共聚多酯及其制備方法。
背景技術(shù)：
經(jīng)紗上漿在紡織過程中是十分重要，直接影響紡織效率和質(zhì)量。長期以來聚乙烯 醇(polyvinyl alcohol, PVA)作為紡織主要漿料之一，其使用中不易溶解、漿膜過硬、價(jià)格 高，退漿不易降解污染環(huán)境，屬“不潔漿料”，在發(fā)達(dá)國家已明令禁止PVA漿料和含有PVA漿 料的織物的進(jìn)口。我國也明確提出以“少用或不用PVA”為發(fā)展方向。因此，人們一直努力 開發(fā)新的聚合物用于紡織上漿，從聚合物的“相似相容”出發(fā)，水溶性聚酯漿料的開發(fā)很自 然地引起了國內(nèi)外的關(guān)注。現(xiàn)有技術(shù)中用作上漿的水溶性聚酯材料通常是使用對苯二甲酸酯，乙二醇，間苯 磺酸鹽和聚乙二醇，或外加其他的二元酸或醇通過酯化或酯交換法制備。但是隨著細(xì)支高 密高檔次織物的開發(fā)，以及無梭、高速織機(jī)的普遍采用，這些材料上漿后的經(jīng)紗在織造過程 中紗線斷頭顯著增加，從而嚴(yán)重影響生產(chǎn)效率和織物的質(zhì)量。原因是這類紡織上漿的材料 附著力不夠，導(dǎo)致漿料貼附毛羽差。因此行業(yè)內(nèi)迫切需要一種附著力更好的水溶性聚酯的 上漿材料。
發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中的這些問題，本發(fā)明提供了一種制備水溶性共聚多酯的方 法，具體技術(shù)方案如下一種制備水溶性共聚多酯的方法，其特征在于所述方法包括以二元羧酸或其酯、 二元醇、間苯磺酸鹽、己內(nèi)酯為原料進(jìn)行投料，經(jīng)己內(nèi)酯快速開環(huán)后依次經(jīng)酯化或酯交 換反應(yīng)和縮聚反應(yīng)獲得水溶性共聚多酯的步驟；其中所述原料按醇酸當(dāng)量比為(1. 2 2.5) 1參與反應(yīng)。優(yōu)選的，所述方法具體按照如下步驟進(jìn)行(1)將二元羧酸或其酯、二元醇、間苯磺酸鹽和己內(nèi)酯一起在惰性環(huán)境常壓下，將 二元羧酸或其酯、二元醇、間苯磺酸鹽和己內(nèi)酯一起在惰性環(huán)境常壓下，快速升溫到50 180°C開環(huán)反應(yīng)，進(jìn)行0. 1 1小時(shí)；(2)繼續(xù)升溫到180 275°C酯化或酯交換反應(yīng)進(jìn)行1 5小時(shí)，酯化或酯交換反 應(yīng)的反應(yīng)終點(diǎn)為副產(chǎn)物收集量大于理論值的95% ；(3)溫度在240 295°C下減壓到500Pa以下，進(jìn)行縮聚反應(yīng)0. 5 5小時(shí)。優(yōu)選的，所述方法中使用的開環(huán)反應(yīng)溫度控制在60 140°C，反應(yīng)時(shí)間控制在 0. 2 0. 5小時(shí)；酯化或酯交換反應(yīng)溫度控制在220 270°C，反應(yīng)時(shí)間控制在2 5小時(shí)； 縮聚反應(yīng)溫度控制在250 290°C，反應(yīng)壓力控制在IOOPa以下，反應(yīng)時(shí)間控制在1 4小 時(shí)。
優(yōu)選的，所述的二元羧酸或其酯選自對苯二甲酸或其酯，間苯二甲酸或其酯，鄰苯 二甲酸或其酯，己二酸，壬二酸，癸二酸，1,4-環(huán)己烷二甲酸；所述的二元醇選自乙二醇，1， 4-丁二醇，1，3-丙二醇、1，2-丙二醇，新戊二醇，己二醇，1，4_環(huán)己烷二甲醇，聚乙二醇；所 述的間苯磺酸鹽選自間苯二甲酸-5-磺酸鈉、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉、間苯二甲 酸二乙酯-5-磺酸鈉、間苯二甲酸-5-磺酸鉀、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鉀、間苯二甲 酸-5-磺酸鋰。優(yōu)選的，所述二元羧酸或其酯選用對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岫柞ヅc間苯二甲酸 或間苯二甲二甲酸二甲酯的混合物；其中對苯二甲酸或其酯用量為基于酸當(dāng)量的總量的 55mol 80mol %，所述間苯二甲酸或其酯用量為基于酸當(dāng)量的總量的5mol % 30mol %。優(yōu)選的，所述間苯磺酸鹽選自間苯二甲酸-5-磺酸鈉、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸 鈉，且間苯磺酸鹽的用量為基于酸當(dāng)量總量的5mol% 25mol%。優(yōu)選的，所述己內(nèi)酯的用量為相對于酸當(dāng)量總的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的 20%。優(yōu)選的，所述方法按醇酸比為(1.25 2.0) 1進(jìn)行起始投料。優(yōu)選的，所述方法中采用的己內(nèi)酯開環(huán)催化劑選用三氟甲基磺酸、甲基磺酸、辛酸 鎂中的一種。優(yōu)選的，所述方法中酯交換催化劑選自氧化二丁基錫、Mg、Si、Mn醋酸鹽中的一種 或多種；使用的縮聚催化劑選自三氧化二銻、醋酸銻、二氧化鍺中的一種；反應(yīng)過程中加入 一種磷酸或亞磷酸及其酯化物作為穩(wěn)定劑。本發(fā)明的水溶性共聚多酯制備方法，以二元羧酸或其酯、二元醇、間苯磺酸鹽和己 內(nèi)酯為原料通過共聚過程制備，具體工藝過程分為開環(huán)、酯化或酯交換和縮聚首先，將二元羧酸或其酯、二元醇、間苯磺酸鹽和己內(nèi)酯一起加入反應(yīng)釜，在惰性 環(huán)境常壓下，先快速升溫到50 180°C反應(yīng)0. 1 1小時(shí)，優(yōu)選的先升溫到60 140°C反 應(yīng)0. 2 0. 5小時(shí)。開環(huán)催化劑優(yōu)先選用三氟甲基磺酸、甲基磺酸、辛酸鎂中的一種。其次，再升溫到180 275°C酯化或酯交換反應(yīng)進(jìn)行1 5小時(shí)，優(yōu)選的升溫到 220 270°C酯化或酯交換反應(yīng)進(jìn)行2 5小時(shí)；反應(yīng)終點(diǎn)為副產(chǎn)物收集量大于理論值的 95%。酯交換的催化劑選氧化二丁基錫、Mg、Zn、Mn醋酸鹽中的一種或多種。最后，在240 295°C，減壓到500Pa以下，縮聚0. 5 4小時(shí)；優(yōu)選的在250 290°C，減壓到IOOPa以下，縮聚1 4小時(shí)?？s聚催化劑選自三氧化二銻、醋酸銻、二氧化 鍺中的一種。反應(yīng)過程中加入一種磷酸或亞磷酸及其酯化作為穩(wěn)定劑。本發(fā)明方法中所述的二元羧酸或其酯選自但不局限于對苯二甲酸或其酯，間苯 二甲酸或其酯，鄰苯二甲酸或其酯，己二酸，壬二酸，癸二酸，1，4_環(huán)己烷二甲酸；所述的間 苯磺酸鹽選自但不局限于間苯二甲酸-5-磺酸鈉、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉、間苯二 甲酸二乙酯-5-磺酸鈉、間苯二甲酸-5-磺酸鉀、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鉀、間苯二甲 酸-5-磺酸鋰。所述的二元醇選自但不局限于乙二醇，1，4- 丁二醇，1，3-丙二醇、1，2-丙 二醇，新戊二醇，己二醇，1，4_環(huán)己烷二甲醇，聚乙二醇；按醇酸比為(1.2 2. 1，優(yōu)選 (1.25 2.0) 1進(jìn)行投料制備?；谒岙?dāng)量的總量，優(yōu)選的對苯二甲酸或其酯用量為55% 80(%11101，間苯二甲 酸或其酯用量為5% 30% mol,間苯磺酸鹽用量為5% 25% mol。優(yōu)選的己內(nèi)酯的用量 相對于酸當(dāng)量總的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的 20%。
本發(fā)明制備得到的水溶性共聚多酯，用DSC測試其玻璃化溫度在30 60°C ；在 35°C下，鄰氯苯酚為溶劑，其固有粘度在至少0. 25dL/g。該聚酯樹脂不僅水溶性好，而且具 有更好的附著力，當(dāng)用作紡織上漿時(shí)，能很好的貼附毛羽，大大降低經(jīng)紗在織造過程中的斷 頭現(xiàn)象發(fā)生，從而提高了生產(chǎn)效率和織物的質(zhì)量。本發(fā)明的水性溶性聚酯，其中“水溶性”等同于其他描述。如“水分散性”、“水驅(qū)散 性”和“水性”。通常，以水作為單一介質(zhì)作用于該聚酯時(shí)，其既包含溶解的和分散的。相對于現(xiàn)有技術(shù)中的方案，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明制備工藝通過加入改性單體己內(nèi)酯快速的開環(huán)后，與二元羧酸或其酯、間 苯磺酸鹽、二元醇進(jìn)行共聚，得到的聚酯，除了具有常規(guī)水性聚酯具有的良好水溶性、抗粘 性和耐摩擦性外，還具有更好的附著力。當(dāng)用作紡織上漿材料時(shí)，能更好的貼附毛羽，大大 降低經(jīng)紗在織造過程中因再生毛羽多而造成斷頭，從而提高了生產(chǎn)效率和織物的質(zhì)量。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合具體實(shí)施例對上述方案做進(jìn)一步說明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例是用于說明 本發(fā)明而不限于限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中采用的實(shí)施條件可以根據(jù)具體廠家的條件做 進(jìn)一步調(diào)整，未注明的實(shí)施條件通常為常規(guī)實(shí)驗(yàn)中的條件。以下實(shí)施例中，實(shí)施例1 6是 本發(fā)明范圍內(nèi)的具體實(shí)施例；實(shí)施例7為本發(fā)明的對比實(shí)施例；實(shí)施例8用于證實(shí)本發(fā)明 的聚酯多酯具有很好的水溶性和水溶穩(wěn)定性；實(shí)施例9用于分別證實(shí)本發(fā)明的聚酯多酯具 有優(yōu)異的附著力。實(shí)施例1將對苯二甲酸14. 6kg、間苯二甲酸6. 6kg、間苯二甲酸二甲酯_5_磺酸鈉9. 5kg、 乙二醇15. 8kg和己內(nèi)酯2. 5kg投入到在100L不銹鋼反應(yīng)釜中，并加入醋酸鋅^g，三氟甲 基磺酸^g，用氮?dú)怏w系下，以55 80rpm轉(zhuǎn)速攪拌，快速升溫到60 100°C反應(yīng)0. 3小時(shí) 后，逐漸升溫到220°C保溫進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)，再升溫到230 270°C反應(yīng)2. 2小時(shí)左右，當(dāng)出 副產(chǎn)物量達(dá)到6. 3kg時(shí)結(jié)束反應(yīng)。降溫至190°C左右，加入24g的醋酸銻和15g的磷酸三苯 酯，繼續(xù)升溫并緩慢減壓，轉(zhuǎn)速調(diào)整到30 50rpm，溫度控制至255 285°C之間，逐步減壓 到IOOPa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。取樣分析，當(dāng)聚合物粘度達(dá)到預(yù)期值時(shí)停止攪拌，消除真空， 產(chǎn)物出料得到水溶性共聚多酯產(chǎn)品。外觀觀察產(chǎn)品透明，用DSC分析，以10°C /min升溫速率，測得玻璃化溫度(Tg)為 44°C ；在35 °C下，測其固有粘度0. 39dL/g ；實(shí)施例2將對苯二甲酸19. 9kg、間苯二甲酸2. 6kg、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉7. 1kg、 乙二醇15. 3kg和己內(nèi)酯4. 4kg投入到在100L不銹鋼反應(yīng)釜中，并加入醋酸錳32g，三氟甲 基磺酸35g，用氮?dú)怏w系下，以55 80rpm轉(zhuǎn)速攪拌，快速升溫到70 110°C反應(yīng)0. 4小時(shí) 后，逐漸升溫到230°C保溫進(jìn)行反應(yīng)0. 8小時(shí)，再升溫到245 275V反應(yīng)1. 5小時(shí)左右，當(dāng) 出副產(chǎn)物量達(dá)到6. Ikg時(shí)結(jié)束反應(yīng)。降溫至190°C左右，加入25g的醋酸銻和15g的磷酸 三苯酯，繼續(xù)升溫并緩慢減壓，轉(zhuǎn)速調(diào)整到35 45rpm，溫度控制至275 295°C之間，逐步 減壓到IOOPa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。取樣分析，當(dāng)聚合物粘度達(dá)到預(yù)期值時(shí)停止攪拌，消除真 空，產(chǎn)物出料得到水溶性共聚多酯產(chǎn)品。
外觀觀察產(chǎn)品透明，用DSC分析，以10°C /min升溫速率，測得玻璃化溫度(Tg)為 39°C ；在35 °C下，測其固有粘度0. 34dL/g。實(shí)施例3將對苯二甲酸15. 9kg、間苯二甲酸7. 9kg、間苯二甲酸二甲酯_5_磺酸鈉4. 7kg、 乙二醇16kg和己內(nèi)酯7. Ikg投入到在100L不銹鋼反應(yīng)釜中，并加入醋酸錳23g，甲基磺酸 45g，用氮?dú)怏w系下，以60 70rpm轉(zhuǎn)速攪拌，快速升溫到65 120°C反應(yīng)0. 45小時(shí)后，逐 漸升溫到225°C保溫進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)，再升溫到240 270°C反應(yīng)1. 8小時(shí)左右，當(dāng)出副產(chǎn) 物量達(dá)到6. Okg時(shí)結(jié)束反應(yīng)。降溫至190°C左右，加入Mg的二氧化鍺和15g的磷酸三苯 酯，繼續(xù)升溫并緩慢減壓，轉(zhuǎn)速調(diào)整到40 50rpm，溫度控制至260 285°C之間，逐步減壓 到IOOPa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。取樣分析，當(dāng)聚合物粘度達(dá)到預(yù)期值時(shí)停止攪拌，消除真空， 產(chǎn)物出料得到水溶性共聚多酯產(chǎn)品。外觀觀察產(chǎn)品透明，用DSC分析，以10°C /min升溫速率，測得玻璃化溫度(Tg)為 30°C ；在35°C下，測其固有粘度0. 37dL/g ；實(shí)施例4將對苯二甲酸21. 2kg、間苯二甲酸1.3kg、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉7. 1kg、乙 二醇14. 2kg、一縮二乙二醇2. 5kg和己內(nèi)酯2. 5kg投入到在100L不銹鋼反應(yīng)釜中，并加入 醋酸鎂35g，甲基磺酸27g，用氮?dú)怏w系下，以55 65rpm轉(zhuǎn)速攪拌，快速升溫到55 110°C 反應(yīng)0. 3小時(shí)后，逐漸升溫到220°C進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)，再升溫到245 275°C反應(yīng)2小時(shí)左 右，當(dāng)出副產(chǎn)物量達(dá)到6. 2kg時(shí)結(jié)束反應(yīng)。降溫至190°C左右，加入24g的三氧化二銻和15g 的磷酸三甲酯，繼續(xù)升溫并緩慢減壓，轉(zhuǎn)速調(diào)整到40 55rpm，溫度控制至245 285°C之 間，逐步減壓到IOOPa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。取樣分析，當(dāng)聚合物粘度達(dá)到預(yù)期值時(shí)停止攪 拌，消除真空，產(chǎn)物出料得到水溶性共聚多酯產(chǎn)品。外觀觀察產(chǎn)品透明，用DSC分析，以10°C /min升溫速率，測得玻璃化溫度(Tg)為 42°C ；在35 °C下，測其固有粘度0. 43dL/g ；實(shí)施例5將對苯二甲酸19. 9kg、間苯二甲酸2. 6kg、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉7. 1kg、乙 二醇10. 2kg, 1，3-丙二醇6. 3kg和己內(nèi)酯4. 4kg投入到在100L不銹鋼反應(yīng)釜中，并加入醋 酸錳30g，甲基磺酸34g，用氮?dú)怏w系下，以55 75rpm轉(zhuǎn)速攪拌，快速升溫到65 105°C反 應(yīng)0. 3小時(shí)后，逐漸升溫到235°C保溫進(jìn)行反應(yīng)0. 5小時(shí)，再升溫到250 275°C反應(yīng)1. 5 小時(shí)左右，當(dāng)出副產(chǎn)物量達(dá)到6. Ikg時(shí)結(jié)束反應(yīng)。降溫至190°C左右，加入27g的醋酸銻和 16g的磷酸三苯酯，繼續(xù)升溫并緩慢減壓，轉(zhuǎn)速調(diào)整到35 45rpm，溫度控制至270 290°C 之間，逐步減壓到IOOPa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。取樣分析，當(dāng)聚合物粘度達(dá)到預(yù)期值時(shí)停止攪 拌，消除真空，產(chǎn)物出料得到水溶性共聚多酯產(chǎn)品。外觀觀察產(chǎn)品透明，用DSC分析，以10°C /min升溫速率，測得玻璃化溫度(Tg)為 56°C ；在35 °C下，測其固有粘度0. 46dL/g。實(shí)施例6將對苯二甲酸18. 6kg、間苯二甲酸4. 0kg、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉7. 1kg、乙 二醇10kg、1，2-丙二醇4. Ikg和己內(nèi)酯4. 4kg投入到在100L不銹鋼反應(yīng)釜中，并加入醋酸 錳^g，甲基磺酸37g，用氮?dú)怏w系下，以55 75rpm轉(zhuǎn)速攪拌，快速升溫到55 105°C反應(yīng)0. 4小時(shí)后，逐漸升溫到220°C保溫進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)，再升溫到255 270°C反應(yīng)2小時(shí) 左右，當(dāng)出副產(chǎn)物量達(dá)到6. 2kg時(shí)結(jié)束反應(yīng)。降溫至190°C左右，加入^g的三氧化二銻和 16g的磷酸三苯酯，繼續(xù)升溫并緩慢減壓，轉(zhuǎn)速調(diào)整到35 45rpm，溫度控制至260 290°C 之間，逐步減壓到100 以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。取樣分析，當(dāng)聚合物粘度達(dá)到預(yù)期值時(shí)停止攪 拌，消除真空，產(chǎn)物出料得到水溶性共聚多酯產(chǎn)品。外觀觀察產(chǎn)品透明，用DSC分析，以20°C /min升溫速率，測得玻璃化溫度(Tg)為 34°C ；在35 °C下，測其固有粘度0. 35dL/g ；實(shí)施例7將對苯二甲酸18. 6kg、間苯二甲酸4. 0kg、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉7. 1kg、乙 二醇13. 4kg和一縮二乙二醇4. 4kg投入到在100L不銹鋼反應(yīng)釜中，并加入醋酸錳^g，甲 基磺酸31g，用氮?dú)怏w系下，以55 75rpm轉(zhuǎn)速攪拌，快速升溫到55 105°C反應(yīng)0. 4小時(shí) 后，逐漸升溫到220°C保溫進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)，再升溫到255 270°C反應(yīng)2小時(shí)左右，當(dāng)出副 產(chǎn)物量達(dá)到6. 2kg時(shí)結(jié)束反應(yīng)。降溫至190°C左右，加入^g的三氧化二銻和16g的磷酸 三苯酯，繼續(xù)升溫并緩慢減壓，轉(zhuǎn)速調(diào)整到35 45rpm，溫度控制至260 290°C之間，逐步 減壓到100 以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。取樣分析，當(dāng)聚合物粘度達(dá)到預(yù)期值時(shí)停止攪拌，消除真 空，產(chǎn)物出料得到水溶性共聚多酯產(chǎn)品。外觀觀察產(chǎn)品透明，用DSC分析，以10°C /min升溫速率，測得玻璃化溫度(Tg)為 27°C ；在35 °C下，測其固有粘度0. 36dL/g ；實(shí)施例8該共聚多酯用去離子水作溶劑，加熱可配制不同固含(分別為lO^US^dO^、 25%,30% )的水溶液，溶液外觀顯微淡藍(lán)色，在室溫下靜置一個(gè)月，溶液保持穩(wěn)定，無沉 淀、渾濁現(xiàn)象。實(shí)施例9將上述樣品用去離子制備成不同固含量的水溶液，用膠頭滴管滴一滴在滌綸上， 在80°C下烘干，用特定的膠帶測試其對滌綸的附著性能，詳見下表
權(quán)利要求
1.一種水溶性共聚多酯，其特征在于所述水溶性共聚多酯通過以二元羧酸或其酯、二 元醇、間苯磺酸鹽、己內(nèi)酯為原料進(jìn)行投料，經(jīng)己內(nèi)酯快速開環(huán)后依次經(jīng)酯化或酯交換反應(yīng) 和縮聚反應(yīng)獲得；所述水溶性共聚多酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30 60°C ；在35°C下，鄰氯苯 酚為溶劑，水溶性共聚多酯的固有粘度在至少0. 25dL/g。
2.一種制備水溶性共聚多酯的方法，其特征在于所述方法包括以二元羧酸或其酯、二 元醇、間苯磺酸鹽、己內(nèi)酯為原料進(jìn)行投料，經(jīng)己內(nèi)酯快速開環(huán)后依次經(jīng)酯化或酯交換反應(yīng) 和縮聚反應(yīng)獲得水溶性共聚多酯的步驟。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述方法具體按照如下步驟進(jìn)行(1)將二元羧酸或其酯、二元醇、間苯磺酸鹽和己內(nèi)酯一起在惰性環(huán)境常壓下，快速升 溫到50 180°C開環(huán)反應(yīng)0. 1 1小時(shí)；(2)繼續(xù)升溫到180 275°C酯化或酯交換反應(yīng)進(jìn)行1 5小時(shí)，酯化或酯交換反應(yīng)的 反應(yīng)終點(diǎn)為副產(chǎn)物收集量大于理論值的95% ；(3)溫度在240 295°C下減壓到500Pa以下，進(jìn)行縮聚反應(yīng)0.5 5小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述方法中使用的開環(huán)反應(yīng)溫度控制在 60 140°C，反應(yīng)時(shí)間控制在0. 2 0. 5小時(shí)；酯化或酯交換反應(yīng)溫度控制在220 270°C， 反應(yīng)時(shí)間控制在2 5小時(shí)；縮聚反應(yīng)溫度控制在250 290°C，反應(yīng)壓力控制在IOOPa以 下，反應(yīng)時(shí)間控制在1 4小時(shí)。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的二元羧酸或其酯選自對苯二甲酸或 其酯、間苯二甲酸或其酯、鄰苯二甲酸或其酯、己二酸、壬二酸、癸二酸、1，4_環(huán)己烷二甲酸； 所述的二元醇選自乙二醇，1，4_ 丁二醇，1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、己二醇、1， 4-環(huán)己烷二甲醇、聚乙二醇；所述的間苯磺酸鹽選自間苯二甲酸-5-磺酸鈉、間苯二甲酸 二甲酯-5-磺酸鈉、間苯二甲酸二乙酯-5-磺酸鈉、間苯二甲酸-5-磺酸鉀、間苯二甲酸二 甲酯-5-磺酸鉀、間苯二甲酸-5-磺酸鋰。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述二元羧酸或其酯選用對苯二甲酸或?qū)?苯二甲酸二甲酯與間苯二甲酸或間苯二甲二甲酸二甲酯的混合物；其中對苯二甲酸或其酯 用量為基于酸當(dāng)量總量的^mol % SOmol %，所述間苯二甲酸或其酯用量為基于酸當(dāng)量 的總量的5mol% 30mol%。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述間苯磺酸鹽選自間苯二甲酸-5-磺 酸鈉、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉，且間苯磺酸鹽的用量為基于酸當(dāng)量總量的5m0l% 25mol%。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述己內(nèi)酯的用量為相對于酸當(dāng)量總的質(zhì) 量分?jǐn)?shù)的 20%。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述方法按醇酸當(dāng)量比為(1.2 2. 1 進(jìn)行起始投料。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述方法按醇酸當(dāng)量比為(1.25 2.0) 1進(jìn)行起始投料。
11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述方法中采用的己內(nèi)酯開環(huán)催化劑選 用三氟甲基磺酸、甲基磺酸、辛酸鎂中的一種。
12.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述方法中酯交換催化劑選自氧化二丁基錫、Mg、Zn、Mn醋酸鹽中的一種或多種；使用的縮聚催化劑選自三氧化二銻、醋酸銻、二氧 化鍺中的一種；反應(yīng)過程中加入一種磷酸或亞磷酸及其酯化物作為穩(wěn)定劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種水性溶性共聚多酯制備及其制備方法，采用己內(nèi)酯、二元羧酸或其酯、間苯磺酸鹽和二元醇為原料，通過升溫先催化快速開環(huán)，再升溫進(jìn)行酯化和縮聚的方法制備。該聚酯樹脂不僅水溶性好，而且具有更好的附著力，當(dāng)用作紡織上漿時(shí)，能很好的貼附毛羽，大大降低經(jīng)紗在織造過程中的斷頭現(xiàn)象發(fā)生，從而提高了生產(chǎn)效率和織物的質(zhì)量。
文檔編號D06M15/507GK102079812SQ20101054464
公開日2011年6月1日 申請日期2010年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月16日
發(fā)明者華道本, 賈林, 金旭, 黃志遠(yuǎn) 申請人:蘇州瀚海化學(xué)有限公司