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一種用于尼龍染色的活性染料的制作方法

文檔序號:1696969閱讀:330來源:國知局

專利名稱::一種用于尼龍染色的活性染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及染料及其制備方法,具體地,本發(fā)明涉及一種活性藏青染料及其制備方法。
背景技術(shù)
:尼龍織物的染色一般所用染料均為弱酸性染料和金屬絡合染料。由于弱酸性染料所染的織物,牢度欠佳,色光不鮮艷,特別是金屬絡合染料在制造過程中重金屬的污染和染色時的污染,以及所染色的尼龍織物對人類皮扶的損害。由于環(huán)境生態(tài)制約的因素,對染料的上色率、固色率以及染色廢水的要求越來越高。藏青色活性尼龍染料的開發(fā)一直是染料行業(yè)的熱點,這是因為藏青色在所有色調(diào)中用量最多,且是拼黑色的主要組分。本發(fā)明提供了一種適用于尼龍染色的活性藏青染料,解決了纖維素纖維及聚酰胺纖維染色的技術(shù)問題。
發(fā)明內(nèi)容為了解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明提供了一種適用于尼龍染色的活性藏青染料,該染料具有如下結(jié)構(gòu)式(I):(I)其中,&為H,R2為N02,或者R2為H,&為N02。上述結(jié)構(gòu)式(I)化合物染料的制備方法包括如下步驟(a)間(對)硝基苯胺重氮化反應向間(對)硝基苯胺中加入鹽酸溶液,然后加入亞硝酸鈉溶液,獲得重氮液;(b)酸性偶合反應將H酸溶液滴加到(a)步驟獲得的重氮液中進行反應,得酸性偶合液;(c)制備鄰甲氧基苯胺間位酯溶液將鄰甲氧基苯胺間位酯溶解于水中,得鄰甲氧基苯胺間位酯水溶液;(d)縮合反應向三聚氯氰懸濁液中加入(C)步驟獲得的鄰甲氧基苯胺間位酯水溶液進行反應,反應完成后加入2,5_二氨基苯磺酸,得縮合反應液;(e)重氮化反應向(d)步驟的縮合反應液中加入鹽酸溶液再加入亞硝酸鈉溶液,得重氮液;(f)堿性偶合反應將(e)步驟的重氮液滴加入到(b)步驟的酸性偶合液中,得堿性偶合液;(g)水解反應將(f)步驟在堿性條件下,使其13-硫酸酯乙基砜轉(zhuǎn)化為乙烯砜基,這樣就制備得到了上述結(jié)構(gòu)式(I)的化合物。更具體地,上述結(jié)構(gòu)式(I)化合物染料的制備方法包括如下步驟(a)間(對)硝基苯胺重氮化反應在間(對)硝基苯胺的溶液中加入鹽酸溶液,再加入亞硝酸鈉溶液,保證反應溶液pH<2,淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍色,溫度為0_35°C,反應1-3小時,然后用氨基磺酸消除過量的亞硝酸鈉,得重氮液;(b)酸性偶合反應將H酸溶液滴加到(a)步驟的重氮液中,控制反應溫度在5_15°C,反應4_8小時,得酸性偶合液。(c)制備鄰甲氧基苯胺間位酯溶液將鄰甲氧基苯胺間位酯溶解于水中,調(diào)節(jié)pH=3.5-4.0。(d)縮合反應在三聚氯氰懸濁液中加入(c)步驟獲得的溶液,保持溫度為0-15t:,pH=2.5-3.0,滴加完畢保持反應4-6小時,然后加入2,5-二氨基苯磺酸,調(diào)整溫度為10_40°C,pH=4-7,反應2-4小時,得縮合反應液。(e)重氮化反應向(d)步驟的縮合反應液中加入鹽酸溶液,再加入亞硝酸鈉溶液,保持反應溶液pH<2,淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍色,保持溫度0_15°C,反應1-3小時,然后用氨基磺酸消除過量的亞硝酸,得重氮液;[OO32](f)堿性偶合反應將(e)步驟的重氮液滴加入到(b)步驟的酸性偶合液中,滴加中用純堿調(diào)pH=6-7,滴加完畢保持反應1-2小時,得堿性偶合液(g)水解反應用碎冰調(diào)整(f)步驟的堿性偶合液的溫度10_15°C,加入氫氧化鈉溶液,調(diào)整pH=9-9.5,保持反應1-3小時,然后用鹽酸溶液調(diào)整pH=6-7;其中氫氧化鈉溶液為30%氫氧化鈉溶液,鹽酸溶液為30%鹽酸溶液,這樣就制備得到了上述結(jié)構(gòu)式(I)的化合物。上述方法中三聚氯氰為如下結(jié)構(gòu)式(II)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>H酸為l-氨基8-萘酚-3,6-二磺酸單鈉鹽,其為如下結(jié)構(gòu)式(III)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>對硝基苯胺為如下結(jié)構(gòu)式(IV)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(IV)間硝基苯胺的結(jié)構(gòu)如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>2,5-二氨基苯磺酸為如下結(jié)構(gòu)式(V)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(V)'卩甲氧基苯胺間位酯為如下結(jié)構(gòu)式(VI)的化合物OCH3NH2(VI)S02CH2CH2OS03H上述方法中,優(yōu)選地,H酸溶液為水溶液,其pH值=6.8-7.2;優(yōu)選地,(e)步驟中的鹽酸溶液為30重量%的鹽酸水溶液,亞硝酸鈉溶液為30重量%的亞硝酸鈉水溶液。優(yōu)選地,上述制備方法還可以包含產(chǎn)品的后處理步驟,后處理步驟可以根據(jù)需要進行選擇,后處理步驟包括(h)去除不溶物將(g)步驟的產(chǎn)物加入到固液分離器中進行分離,去除廢渣,收集濾液于儲罐中;或者將氯化鈉或氯化鉀按一定的比例加入到(g)步驟的產(chǎn)物中,攪拌1小時,加入到固液分離器中進行分離,去除濾液,收集濾餅,濾液經(jīng)處理后排放,將濾餅加水溶解,加入到固液分離器中進行分離,去除廢渣,收集濾液于儲罐中,該步驟中得到的廢渣可以用于工程土中;(i)調(diào)整色光和強度將(h)步驟得到的濾液用小型噴霧塔干燥,染色,再根據(jù)染色結(jié)果進行色光和強度的調(diào)整;(j)干燥將(i)步驟得到的色液加入到料液預熱容器中,調(diào)整進口溫度210°C,以95-100°C的出口溫度進行噴霧干燥,得到本發(fā)明的藏青染料。上述方法中所用到的原料都是能夠從市場上購買得到的。本發(fā)明的活性藏青染料不僅具有優(yōu)良的鮮明度、固色率、提升力和上色均勻、得色量高、還具有與其它活性染料優(yōu)良的相容性,大大提高了染色質(zhì)量,減少了染料的使用量,而且還消除了重金屬對環(huán)境的污染。本發(fā)明的合成方法能減少環(huán)境污染,所需原料成本低,產(chǎn)品溶解度高,而且色澤鮮艷、應用性能優(yōu)異、使用方便,適用于棉,尤其是尼龍染色。具體實施例方式為了理解本發(fā)明,下面以實施例進一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案,但不限制本發(fā)明的保護范圍。實施例制備如下結(jié)構(gòu)式(VII)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(a)在反應釜中加入底水,加入對硝基苯胺13.8千克,攪拌溶解,將定量的30%鹽酸溶液加入,加入碎冰塊,使其溶液質(zhì)量/體積(g/ml)濃度為10%,再加入30%的亞硝酸鈉溶液,在反應過程中保持溶液pH〈2,淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍色,保持溫度為15°C,反應2小時,用氨基磺酸消除過量的亞硝酸,得重氮液。(b)將H酸32.7千克制備成水溶液,調(diào)節(jié)pH值二6.8_7.2,加入到(a)步驟的重氮液中,保持溫度為10°C,反應6小時,得酸性偶合液。(c)在反應釜中加入底水,加入鄰甲氧基苯胺間位酯30.5千克,攪拌溶解,用小蘇打調(diào)pH=3.5-4.O,使質(zhì)量/體積(g/ml)濃度為15%,得到鄰甲氧基間位酯溶液。(d)在反應釜中加入少量底水,加入碎冰塊,再加入三聚氯氰17.7千克,攪拌中滴加(c)步驟得到的鄰甲氧基苯胺間位酯溶液,保持溫度為5°C,pH=2.5-3.O,滴加完畢保持反應5小時,往溶液中加入2,5-二氨基苯磺酸18.0千克,保持溫度為30°C,pH=6,反應3小時,得縮合液。(e)用碎冰塊調(diào)整(d)步驟的縮合液溫度,加入30%鹽酸,再加入30%的亞硝酸鈉溶液,保持反應溶液pH<2,淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍色,保持溫度為5t:,反應2小時,用氨基磺酸消除過量的亞硝酸,得重氮液。(f)把(b)步驟的酸性偶合液調(diào)整溫度為25t:,將(e)步驟得到的重氮液加入該酸性偶合液中,滴加中用純堿調(diào)pH=6-7,滴加完畢保持反應1小時。(g)將碎冰塊加入到(f)步驟得到的產(chǎn)物中,調(diào)整溫度為1(TC,加入30^的氫氧化鈉溶液,調(diào)整pH=9-9.5,保持2小時,然后用30X鹽酸溶液調(diào)整pH=6_7。得到結(jié)構(gòu)式(VII)的化合物。后處理步驟(h)將(g)步驟溶液加入到固液分離器中進行分離,去除廢渣,收集濾液于儲罐中,得到1.5千克左右廢渣用做工程土。(i)將(h)步驟得到的濾液用小型噴霧塔干燥,染色,再根據(jù)染色結(jié)果進行色光和強度的調(diào)整。(k)將(i)步驟的色液加入到料液預熱容器中,調(diào)整進口溫度210°C,以95-100°C的出口溫度進行噴霧干燥.,得到處理后的成品。實施例制備得到的結(jié)構(gòu)式(VII)的尼龍活性藏青染料的性能表如下<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>本發(fā)明的化合物及其制備方法已經(jīng)通過具體的實施例進行了描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本發(fā)明的內(nèi)容適當改變原料、工藝條件等環(huán)節(jié)來實現(xiàn)相應的其它目的,其相關(guān)改變都沒有脫離本發(fā)明的內(nèi)容,所有類似的替換和改動對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的,都被視為包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。權(quán)利要求一種適用于尼龍染色的活性藏青染料,該染料具有如下結(jié)構(gòu)式(I)其中,R1為H,R2為NO2,或者R2為H,R1為NO2。F200910228243XC0000011.tif2.權(quán)利要求1的染料的制備方法,該方法包括如下步驟(a)間(對)硝基苯胺重氮化反應向間(對)硝基苯胺中加入鹽酸溶液,然后加入亞硝酸鈉溶液,獲得重氮液;(b)酸性偶合反應將H酸溶液滴加到(a)步驟獲得的重氮液中進行反應,得酸性偶合液;(c)制備鄰甲氧基苯胺間位酯溶液將鄰甲氧基苯胺間位酯溶解于水中,得鄰甲氧基苯胺間位酯水溶液;(d)縮合反應向三聚氯氰懸濁液中加入(c)步驟獲得的鄰甲氧基苯胺間位酯水溶液進行反應,反應完成后加入2,5-二氨基苯磺酸,得縮合反應液;(e)重氮化反應向(d)步驟的縮合反應液中加入鹽酸溶液,再加入亞硝酸鈉溶液,得重氮液;(f)堿性偶合反應(e)步驟的重氮液滴加入到(b)步驟的酸性偶合液中,得堿性偶合液;(g)水解反應將(f)步驟在堿性條件下,使其P-硫酸酯乙基砜轉(zhuǎn)化為乙烯砜基,這樣就制備得到了上述結(jié)構(gòu)式(I)的化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,該方法包括如下步驟(a)間(對)硝基苯胺重氮化反應在間(對)硝基苯胺的溶液中加入鹽酸溶液,再加入亞硝酸鈉溶液,保證反應溶液pH<2,淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍色,溫度為0-35°C,反應1-3小時,然后用氨基磺酸消除過量的亞硝酸鈉,得重氮液;(b)酸性偶合反應將H酸溶液滴加到(a)步驟的重氮液中,控制反應溫度在5-15°C,反應4-8小時,得酸性偶合液。(c)制備鄰甲氧基苯胺間位酯溶液將鄰甲氧基苯胺間位酯溶解于水中,調(diào)節(jié)PH=3.5-4.0。(d)縮合反應在三聚氯氰懸濁液中加入(c)步驟獲得的溶液,保持溫度為0-15°C,pH=2.5-3.O,滴加完畢保持反應4-6小時,然后加入2,5-二氨基苯磺酸,調(diào)整溫度為10-40°C,pH=4-7,反應2-4小時,得縮合反應液。(e)重氮化反應向(d)步驟的縮合反應液中加入鹽酸溶液,再加入亞硝酸鈉溶液,保持反應溶液pH<2,淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍色,保持溫度0-15t:,反應l-3小時,然后用氨基磺酸消除過量的亞硝酸,得重氮液;(f)堿性偶合反應將(e)步驟的重氮液滴加入到(b)步驟的酸性偶合液中,滴加中用純堿調(diào)pH二6-7,滴加完畢保持反應1-2小時,得堿性偶合液;(g)水解反應用碎冰調(diào)整(f)步驟的堿性偶合液的溫度10-15t:,加入氫氧化鈉溶液,調(diào)整pH二9-9.5,保持反應1-3小時,然后用鹽酸溶液調(diào)整pH=6-7;其中氫氧化鈉溶液為30%氫氧化鈉溶液,鹽酸溶液為30%鹽酸溶液;這樣就制備得到了上述結(jié)構(gòu)式(I)的化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的方法,其中(b)步驟中的H酸溶液為水溶液,其pH值二6.8-7.2。5.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的方法,其中(e)步驟中的鹽酸溶液為30重量%的鹽酸水溶液,亞硝酸鈉溶液為30重量%的亞硝酸鈉水溶液。6.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的方法,該方法還包含產(chǎn)品的后處理步驟,后處理步驟包括(h)去除不溶物將(g)步驟的產(chǎn)物加入到固液分離器中進行分離,去除廢渣,收集濾液于儲罐中;或者將氯化鈉或氯化鉀按一定的比例加入到(g)步驟的產(chǎn)物中,攪拌l小時,加入到固液分離器中進行分離,去除濾液,收集濾餅,濾液經(jīng)處理后排放,將濾餅加水溶解,加入到固液分離器中進行分離,去除廢渣,收集濾液于儲罐中,該步驟中得到的廢渣可以用于工程土中;(i)調(diào)整色光和強度將(h)步驟得到的濾液用小型噴霧塔干燥,染色,再根據(jù)染色結(jié)果進行色光和強度的調(diào)整;(j)干燥:將(i)步驟得到的色液加入到料液預熱容器中,調(diào)整進口溫度21(TC,以95-10(rC的出口溫度進行噴霧干燥,得到本發(fā)明的藏青染料。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于尼龍染色的活性染料及其制備方法,該染料具有如下結(jié)構(gòu)式(I),該染料的制備方法為(a)將間(對)硝基苯胺通過加入鹽酸溶液和亞硝酸鈉溶液獲得重氮液;(b)將H酸滴加到(a)步驟的重氮液中反應,得酸性偶合液。(c)將鄰甲氧基苯胺間位酯溶解于水中,得鄰甲氧基苯胺間位酯溶液;(d)向三聚氯氰懸濁液中加入(c)步驟獲得的鄰甲氧基苯胺間位酯溶液進行反應,反應完成后加入2,5-二氨基苯磺酸,(e)向(d)步驟的縮合反應液中加入鹽酸溶液,再加入亞硝酸鈉溶液,得重氮液;(f)將(e)步驟的重氮液滴加入到(b)步驟的酸性偶合液中,得堿性偶合液;(g)將(f)步驟的偶合液在堿性條件下,使其β-硫酸酯乙基砜轉(zhuǎn)化為乙烯砜基,這樣就制備得到了結(jié)構(gòu)式(I)的化合物,其中,R1為H,R2為NO2,或者R2為H,R1為NO2。文檔編號D06P3/28GK101709154SQ20091022824公開日2010年5月19日申請日期2009年11月16日優(yōu)先權(quán)日2009年11月16日發(fā)明者張興華,李榮才申請人:天津德凱化工股份有限公司
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