專利名稱：一種無金屬鞣制山羊皮服裝革的鞣制方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于皮革鞣制領(lǐng)域，特別涉及一種無金屬鞣制山羊皮服裝革的鞣制方法。
背景技術(shù)：
鉻鞣革雖然具有良好的收縮溫度，優(yōu)良的物理性能，但是最近研究表明鉻鞣革中 的&3+容易在外界的光、熱、汗等條件下氧化成具有致癌性的&6+，致使歐盟等國家對我國 出口的皮革制品要求越來越高，清潔化生產(chǎn)是皮革行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的必經(jīng)之路，無鉻鞣技 術(shù)雖然研究的比較多，但是很難在工廠推廣實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。 目前無鉻鞣劑面臨的主要問題是成品革中甲醛含量嚴(yán)重超標(biāo)。由于無鉻鞣革與膠 原纖維的結(jié)合點(diǎn)比較少，所以對后續(xù)的加脂工序影響很大，并且市場專門針對無鉻鞣的加 脂劑又很少，所以無鉻鞣的加脂工序難度比較大。同時(shí)一些無鉻鞣革的物理性能比較差，主 要表現(xiàn)在革坯染色不均勻，抗張強(qiáng)度達(dá)不到要求。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是提供一種無金屬鞣制山羊皮服裝革的鞣制方法，采用植物鞣劑與有機(jī)膦 兩種無金屬鞣劑結(jié)合鞣制，同時(shí)在加脂后期加入一定量的端氨基樹枝狀聚合物，大幅度降 低皮革中游離甲醛的含量，Ts (收縮溫度)> 90°C ，甲醛去除率可高達(dá)70% ，具有很好的耐 老化性能、透氣性能，抗張強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度等其他物理機(jī)械性能均能達(dá)到同類鉻鞣革標(biāo)準(zhǔn)。
無金屬鞣制服裝革的鞣制方法
(1)回 顯 取6% 8%食鹽和80% 100%的常溫水于轉(zhuǎn)鼓中，轉(zhuǎn)10 15分鐘，等食鹽完 全溶解后放入酸皮，把1% 1. 5%小蘇打用10倍的水稀釋后，分兩次加入轉(zhuǎn)鼓中，調(diào)節(jié)pH 為5. 5 6. 0，繼續(xù)轉(zhuǎn)20 30分鐘；
(2)預(yù)鞣 第一步回濕完成后加入4% 6%的植物鞣劑，在常溫下轉(zhuǎn)動(dòng)3 5小時(shí)，后升溫 至30 40°C ，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)3 5小時(shí)，加入0. 5% 1 %的甲酸調(diào)節(jié)pH至4. 0，停鼓，過夜；
(3)脫脂 第二步操作完成后加入1% 1. 5%脫脂劑和100% 150%的30 40。C水于轉(zhuǎn) 鼓中，轉(zhuǎn)30 40分鐘，換液后，用200% 300%的30 40。C水水洗10 15分鐘，排液；
(4)加脂 第三步操作完成后轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入100% 150%的40 55。C水，在用40 55。C水 把10 % 20 %的加脂劑用開水化開加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)5 10分鐘后，保證鼓內(nèi)溫度達(dá)到40 55。C，轉(zhuǎn)1 1.5小時(shí)，加入甲酸固定，調(diào)節(jié)pH至4.0，排液； [OOM] (5)補(bǔ)充鞣制 加脂后再加入2% 4%的有機(jī)膦鞣劑和80% 100%的常溫水于轉(zhuǎn)鼓中，轉(zhuǎn)動(dòng) 2 3小時(shí)，加入1 %的醋酸鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)20 30分鐘，然后把1. 5% 2%的碳酸氫鈉用5倍的水化開，分3次加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，調(diào)節(jié)pH到5. 5左右，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)30 120min，用300%的常溫 水水洗10 15分鐘，排液；
(6)氧化補(bǔ)充鞣制后加入100% 150%的常溫水，0. 5X的雙氧水，轉(zhuǎn)動(dòng)30 40min，用 300%的常溫水水洗10 15分鐘，排液；
(7)除甲醛 氧化后加入100% 150%常溫水，加入1% 3%端氨基樹枝狀聚合物，轉(zhuǎn)60 120分鐘，排液;
(8)補(bǔ)充加脂 除甲醛后，往轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入100 % 150 %的40 55°C水，在用40 55°C水把8 %
10%的加脂劑用開水化開加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)10 15分鐘后，保證鼓內(nèi)溫度達(dá)到40 55°C ，轉(zhuǎn)
1 1.5小時(shí)，加入甲酸固定，調(diào)節(jié)pH至4.0。 (9)干燥及后整理工序按常規(guī)方法進(jìn)行即可。 植物烷鞣劑為廣西百色林化總廠； 有機(jī)膦鞣劑為瑞士科萊恩公司生產(chǎn)； 端氨基樹枝狀聚合物自制； 加脂劑為成陽豐瑞輕化材料有限公司。 本發(fā)明鞣制并經(jīng)過干燥后整理的成革收縮溫度^9(TC，具有良好的延伸率、抗張 強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度，皮革膠原纖維分散均勻，接近鉻鞣革的狀態(tài)，適合對豬皮、羊皮、牛皮鞣制 成服裝革。
本發(fā)明具有優(yōu)點(diǎn)如下 1.本發(fā)明可代替?zhèn)鹘y(tǒng)的鉻鹽鞣制，降低了鉻鹽的污染，避免對金屬鞣劑的使用，減 輕皮革行業(yè)對環(huán)境壓力。 2.本發(fā)明生產(chǎn)的服裝革，其機(jī)械物理性能良好，相比同類鉻鞣革具有優(yōu)良的抗張 強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和崩破強(qiáng)度，耐老化性能優(yōu)于鉻鞣革。 3.本發(fā)明是通過兩種無金屬鞣劑產(chǎn)生的協(xié)同效應(yīng)生產(chǎn)出物理性能較優(yōu)良的服裝革。 4.本發(fā)明是利用端氨基樹枝狀聚合物起到去除甲醛和填充作用。
具體實(shí)施例方式下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行描述
實(shí)施例1
(1)回 顯 取6%食鹽溶于80%的常溫水中，轉(zhuǎn)10分鐘，等食鹽完全溶解后加入酸皮。把1% 小蘇打用10倍的水稀釋后，分兩次加入轉(zhuǎn)鼓中，調(diào)節(jié)pH為5. 5 6. O，繼續(xù)轉(zhuǎn)20分鐘。
(2)預(yù)鞣 第一步回濕液中加入4%的植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)3小時(shí)，后升溫至35°C ，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)3小 時(shí)。加入0. 5%的甲酸調(diào)節(jié)pH至4. 0，停鼓，過夜，排液。
(3)脫脂
4
第二步操作完成后轉(zhuǎn)鼓中加入1 %脫脂劑和100%的35t:水于轉(zhuǎn)鼓中，轉(zhuǎn)40分鐘， 換液后，用300 %的35t:水水洗10分鐘，排液；
(4)加脂 第三步操作完成后轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入130%的45t:水，在用45t:水把12%的加脂劑用開 水化開加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)10分鐘后，保證鼓內(nèi)溫度達(dá)到45°C ，轉(zhuǎn)1. 5小時(shí)，加入甲酸固定，調(diào)節(jié) pH至4.0，排液;
(5)補(bǔ)充鞣制 加脂后再加入4%的有機(jī)膦鞣劑和100%的常溫水于轉(zhuǎn)鼓中，轉(zhuǎn)動(dòng)2小時(shí)，加入1 % 的醋酸鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘，然后把2%的碳酸氫鈉用5倍的水化開，分3次加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，調(diào)節(jié) pH到5. 5左右，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)120min，用200%的常溫水水洗15分鐘，排液；
(6)氧化 補(bǔ)充鞣制后加入100%的常溫水，0. 5%的雙氧水，轉(zhuǎn)動(dòng)40min，用300%的常溫水 水洗IO分鐘，排液；
(7)除甲醛 氧化后加入150%常溫水，加入1. 5%端氨基樹枝狀聚合物，轉(zhuǎn)100分鐘，排液；
(8)補(bǔ)充加脂 除甲醛后，往轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入100 %的45°C水，在用45°C水把8 %的加脂劑用開水化開 加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)10分鐘后，保證鼓內(nèi)溫度達(dá)到45t:，轉(zhuǎn)1. 5小時(shí)，加入甲酸固定，調(diào)節(jié)pH至 4. 0。 (9)干燥及后整理工序按常規(guī)方法進(jìn)行。
實(shí)施例2
(1)回 顯 取7%食鹽溶于80%的常溫水中，轉(zhuǎn)10分鐘，等食鹽完全溶解后加入酸皮。把1% 小蘇打用10倍的水稀釋后，分兩次加入轉(zhuǎn)鼓中，調(diào)節(jié)pH為5. 5 6. O，繼續(xù)轉(zhuǎn)25分鐘。
(2)預(yù)鞣 第一步回濕液中加入5%的植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)3小時(shí)，后升溫至35t:，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)3小 時(shí)。加入0. 5%的甲酸調(diào)節(jié)pH至4. 0，停鼓，過夜，排液。
(3)脫脂 第二步操作完成后轉(zhuǎn)鼓中加入1 %脫脂劑和100%的3(TC水于轉(zhuǎn)鼓中，轉(zhuǎn)30分鐘， 換液后，用200%的35t:水水洗15分鐘，排液；
(4)加脂 第三步操作完成后轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入100%的45°〇水，在用45°〇水把8%的加脂劑用開 水化開加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)6分鐘后，保證鼓內(nèi)溫度達(dá)到45°C ，轉(zhuǎn)1小時(shí)，加入甲酸固定，調(diào)節(jié)pH 至4.0，排液;
(5)補(bǔ)充鞣制 加脂后再加入4%的有機(jī)膦鞣劑和100%的常溫水于轉(zhuǎn)鼓中，轉(zhuǎn)動(dòng)3小時(shí)，加入1 % 的醋酸鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘，然后把2%的碳酸氫鈉用5倍的水化開，分3次加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，調(diào)節(jié) pH到5. 5左右，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)120min，用200%的常溫水水洗15分鐘，排液；
(6)氧化
補(bǔ)充鞣制后加入150%的常溫水，0. 5%的雙氧水，轉(zhuǎn)動(dòng)40min，用200%的常溫水 水洗IO分鐘，排液；
(7)除甲醛 氧化后加入100%常溫水，加入1%端氨基樹枝狀聚合物，轉(zhuǎn)120分鐘，排液；
(8)補(bǔ)充加脂 除甲醛后，往轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入150%的45t:水，在用45t:水把10%的加脂劑用開水化 開加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)10分鐘后，保證鼓內(nèi)溫度達(dá)到45t:，轉(zhuǎn)1. 5小時(shí)，加入甲酸固定，調(diào)節(jié)pH 至4. 0。
(9)干燥及后整理工序按常規(guī)方法進(jìn)行。
實(shí)施例3
(1)回濕 取8%食鹽溶于100%的常溫水中，轉(zhuǎn)15分鐘，等食鹽完全溶解后加入酸皮。把 1. 5%小蘇打用10倍的水稀釋后，分兩次加入轉(zhuǎn)鼓中，調(diào)節(jié)pH為5. 5 6. O，繼續(xù)轉(zhuǎn)30分鐘。 (2)預(yù)鞣 第一步回濕液中加入6%的植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)5小時(shí)，后升溫至35t:，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)5小 時(shí)。加入1X的甲酸調(diào)節(jié)pH至4.0，停鼓，過夜，排液。
(3)脫脂 第二步操作完成后轉(zhuǎn)鼓中加入1. 5%脫脂劑和150%的3(TC水于轉(zhuǎn)鼓中，轉(zhuǎn)40分 鐘，換液后，用300 %的35t:水水洗10分鐘，排液；
(4)加脂 第三步操作完成后轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入150%的551:水，在用551:水把10%的加脂劑用開 水化開加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)10分鐘后，保證鼓內(nèi)溫度達(dá)到55°C ，轉(zhuǎn)1. 5小時(shí)，加入甲酸固定，調(diào)節(jié) pH至4.0，排液;
(5)補(bǔ)充鞣制 加脂后再加入3%的有機(jī)膦鞣劑和90%的常溫水于轉(zhuǎn)鼓中，轉(zhuǎn)動(dòng)2小時(shí)，加入1% 的醋酸鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，然后把1. 5%的碳酸氫鈉用5倍的水化開，分3次加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，調(diào)節(jié) pH到5. 5左右，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)90min，用300%的常溫水水洗10分鐘，排液；
(6)氧化 補(bǔ)充鞣制后加入100%的常溫水，0. 5%的雙氧水，轉(zhuǎn)動(dòng)30min，用300%的常溫水 水洗15分鐘，排液；
(7)除甲醛 氧化后加入150%常溫水，加入1. 5%端氨基樹枝狀聚合物，轉(zhuǎn)80分鐘，排液；
(8)補(bǔ)充加脂 除甲醛后，往轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入100%的45t:水，在用45°〇水把8%的加脂劑用開水化 開加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)10分鐘后，保證鼓內(nèi)溫度達(dá)到45t:，轉(zhuǎn)1小時(shí)，加入甲酸固定，調(diào)節(jié)pH至 4. 0。
(9)干燥及后整理工序按常規(guī)方法進(jìn)行。
權(quán)利要求
一種無金屬鞣制山羊皮服裝革的鞣制方法，其特征在于以灰皮質(zhì)量作為基準(zhǔn)，具體步驟如下(1)回濕取6％～8％食鹽和80％～100％的常溫水于轉(zhuǎn)鼓中，轉(zhuǎn)10～15分鐘，等食鹽完全溶解后放入酸皮，把1％～1.5％小蘇打用10倍的水稀釋后，分兩次加入轉(zhuǎn)鼓中，調(diào)節(jié)pH為5.5～6.0，繼續(xù)轉(zhuǎn)20～30分鐘；(2)預(yù)鞣第一步回濕完成后向轉(zhuǎn)鼓中加入4％～6％的植物鞣劑，在常溫下轉(zhuǎn)動(dòng)3～5小時(shí)，后升溫至30～40℃，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)3～5小時(shí)，加入0.5％～1％的甲酸調(diào)節(jié)pH至4.0，停鼓，過夜；(3)脫脂第二步操作完成后加入1％～1.5％脫脂劑和100％～150％的30～40℃水于轉(zhuǎn)鼓中，轉(zhuǎn)30～40分鐘，換液后，用200％～300％的30～40℃水水洗10～15分鐘，排液；(4)加脂第三步操作完成后轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入100％～150％的40～55℃水，在用40～55℃水把10％～20％的加脂劑用開水化開加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)5～10分鐘后，保證鼓內(nèi)溫度達(dá)到40～55℃，轉(zhuǎn)1～1.5小時(shí)，加入甲酸固定，調(diào)節(jié)pH至4.0，排液；(5)補(bǔ)充鞣制加脂后再加入2％～4％的有機(jī)膦鞣劑和80％～100％的常溫水于轉(zhuǎn)鼓中，轉(zhuǎn)動(dòng)2～3小時(shí)，加入1％的醋酸鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)20～30分鐘，然后把1.5％～2％的碳酸氫鈉用5倍的水化開，分3次加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，調(diào)節(jié)pH到5.5左右，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)30～120min，用300％的常溫水水洗10～15分鐘，排液；(6)氧化補(bǔ)充鞣制后加入100％～150％的常溫水，0.5％的雙氧水，轉(zhuǎn)動(dòng)30～40min，用300％的常溫水水洗10～15分鐘，排液；(7)除甲醛氧化后加入100％～150％常溫水，加入1％～3％端氨基樹枝狀聚合物，轉(zhuǎn)60～120分鐘，排液；(8)補(bǔ)充加脂除甲醛后，往轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入100％～150％的40～55℃水，在用40～55℃水把8％～10％的加脂劑用開水化開加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)10～15分鐘后，保證鼓內(nèi)溫度達(dá)到40～55℃，轉(zhuǎn)1～1.5小時(shí)，加入甲酸固定，調(diào)節(jié)pH至4.0。(9)干燥及后整理工序按常規(guī)方法進(jìn)行即可。
2. 如權(quán)利要求1所述的無金屬山羊皮服裝革的鞣制方法，其特征在于，植物鞣劑做預(yù) 鞣劑，有機(jī)膦鞣劑做補(bǔ)充鞣劑。
3. 如權(quán)利要求1所訴無金屬山羊皮服裝革的鞣制方法，其特征在于，將端氨基樹枝狀 聚合物引入皮革加工工藝中做甲醛捕獲劑，同時(shí)起到填充作用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種無金屬鞣制山羊皮服裝革的鞣制方法，采用植物鞣劑與有機(jī)膦兩種無金屬鞣劑結(jié)合鞣制，同時(shí)在加脂后期加入一定量的端氨基樹枝狀聚合物，大幅度降低皮革中游離甲醛的含量，Ts(收縮溫度)≥90℃，甲醛去除率可高達(dá)70％，具有很好的耐老化性能、透氣性能，抗張強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度等其他物理機(jī)械性能均能達(dá)到同類鉻鞣革標(biāo)準(zhǔn)。
文檔編號C14C5/00GK101724719SQ20091002391
公開日2010年6月9日 申請日期2009年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月14日
發(fā)明者任龍芳, 強(qiáng)濤濤, 王學(xué)川, 趙宇 申請人:陜西科技大學(xué)