一種抗浮色助劑及其制備方法和應用的制作方法

專利名稱：：一種抗浮色助劑及其制備方法和應用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種抗浮色助劑及其制備方法和應用。技術(shù)背景超細纖維合成革的應用分為兩個主要部分1、絨面超細纖維合成革，也稱為仿麂皮超細纖維合成革；2、表面修飾超細纖維合成革。表面修飾一般是采用高分子樹脂配以色料和助劑，采用離型紙的方式轉(zhuǎn)移涂敷而賦予超細纖維各種花紋、顏色、功能等。進行表面涂敷的高分子材料有丙烯酸樹脂(PA)、聚氯乙烯樹脂(PVC)、聚乙烯樹脂(PE)、聚氨酯樹脂(PU)等。由于聚氨酯(PU)具有優(yōu)良的成膜性能與力學性能，自其誕生之日起就一直受到人們的重視。PU革具有優(yōu)異的耐磨性、良好的撕裂強度和伸長率，同時該皮革還具有制品表面平坦，手感豐滿、舒適，回彈性好等優(yōu)點?，F(xiàn)大部分皮革產(chǎn)品都是以PU樹脂為涂敷材料來進行生產(chǎn)的。聚氨酯合成革在生產(chǎn)過程中一般需加入不同的色粉、色漿等，從而賦予合成革各種顏色。但是，不同色粉、色漿的加入，以及各種色粉、色漿的物理和化學性能都不一樣，有的為無機的、有的為有機的，且各種色粉、色漿的比重、表面積、吸油率、以及與聚氨酯樹脂的相容性都不一樣。在生產(chǎn)時因色粉、色漿的各方面的性質(zhì)不同而出現(xiàn)分層、絮凝等現(xiàn)象，從而使生產(chǎn)時顏色分布不均勻，產(chǎn)生色花、色斑、色條以及前后顏色不均一等。當前解決聚氨酯樹脂生產(chǎn)時的浮色現(xiàn)象主要是加入一定量的分散劑、潤濕劑和抗浮色助劑來降低其浮色程度。這類助劑一般是有機硅樹脂、丙烯酸樹脂或者是有機硅、丙烯酸改性的中低分子量的聚合物。助劑和聚氨酯樹脂是兩個體系，助劑加入到聚氨酯樹脂中后，相互間不能完全相容，加入少時其抗浮色效果不佳，加入多時會在生產(chǎn)時帶來其它缺陷，如縮孔、針孔、或者提前剝離等。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于克服了現(xiàn)有的用于抗浮色現(xiàn)象的助劑與聚氨酯不能完全相容，加入量少時抗浮色效果不佳，加入量多時會形成縮孔、針孔，助劑提前剝離等缺陷，提供了一種新的抗浮色助劑，其具有良好的抗浮色效果，并與聚氨酯樹脂的相容性很好，助劑加入量范圍較寬。本發(fā)明的抗浮色助劑含有聚氨酯樹脂、聚脲、高觸變性固體粉末和有機溶劑。其中，所述的聚氨酯樹脂應與聚氨酯合成革生產(chǎn)工藝中使用的聚氨酯樹脂相同或相近似，以使得本發(fā)明的抗浮色助劑能和聚氨酯合成革生產(chǎn)工藝中的聚氨酯樹脂具有良好的相容性。所述的聚氨酯樹脂的質(zhì)量較佳的占抗浮色助劑中總非揮發(fā)性成分質(zhì)量的60~90%。其中，所述的聚脲為二脲、四脲和多脲中的一種或多種，較佳的為二脲或四脲。所述的聚脲的質(zhì)量占抗浮色助劑的總非揮發(fā)性成分的質(zhì)量百分比較佳為3~30%，當大于30%時，所制備的抗浮色體系粘度大，且在聚脲合成過程中放熱量大，反應不易控制。本發(fā)明的抗浮色助劑中，聚脲均勻分散于溶劑型聚氨酯樹脂體系中。其中，所述的高觸變性固體粉末為本領(lǐng)域常用的各種高觸變性固體粉末，如二氧化硅(白炭黑)、煅燒高嶺土、蒙脫土等。因二氧化硅具有質(zhì)輕，比表面積高，以及加入到樹脂后觸變性高等優(yōu)點，本發(fā)明優(yōu)選二氧化硅。二氧化硅因制作方法的不同可以分為氣相法二氧化硅和沉淀法二氧化硅。其中氣相二氧化硅具有質(zhì)輕，粒度分布均勻，比表面積大，用量少，觸變性更高，以及與樹脂的相容性好等優(yōu)點，因此，本發(fā)明更優(yōu)選氣相二氧化硅。所述的5高觸變性固體粉末的質(zhì)量占抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分的質(zhì)量百分比較佳為210%。其中，所述的有機溶劑可為本領(lǐng)域中現(xiàn)有的各種溶劑型聚氨酯樹脂中常使用的有機溶劑，如甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺(DMF)、甲乙酮(MEK)、醋酸乙酯和醋酸丁酯等，優(yōu)選為質(zhì)量比為60~80:2040的DMF和MEK的混合溶劑。所述的有機溶劑的含量較佳的為抗浮色助劑的質(zhì)量百分比6093%。本發(fā)明的抗浮色助劑還可含有本領(lǐng)域其它常用助劑，如抗氧劑、抗熱氧化劑、穩(wěn)定劑、流平劑和潤濕分散劑等。上述常用助劑的含量為各類助劑在本領(lǐng)域中常規(guī)用量。本發(fā)明中，所述的抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分是指當不含其它常用助劑時，為聚氨酯、聚脲和高觸變性固體粉末；當含有其他常用助劑時，為聚氨酯、聚脲、高觸變性固體粉末和非揮發(fā)性的常用助劑。本發(fā)明還涉及該抗浮色助劑的制備方法，包括如下步驟步驟(1)，在溶劑型聚氨酯樹脂漿料中，加入胺，攪拌混勻，滴加異氰酸酯，攪拌反應合成聚脲。因溶劑型聚氨酯樹脂漿料中含有少量能和異氰酸酯反應的活性成分，但不含能與胺反應的活性成分，并且胺和異氰酸酯反應速度快于溶劑型聚氨酯樹脂漿料中的活性成分與異氰酸酯的反應速度，因此本發(fā)明的方法中先加胺，再加入異氰酸酯。加入胺后攪拌均勻是為了避免在后續(xù)合成時容易出現(xiàn)反應速度快、結(jié)塊和體系中聚脲將分布不均勻的問題。此步驟中，攪拌速度較佳為8002000轉(zhuǎn)/分鐘。異氰酸酯采用滴加的方式加入是因為胺和異氰酸酯的反應速度很快，是一個放熱過程，如果直接大量加入到體系中，將局部出現(xiàn)反應過快而使體系不穩(wěn)定，造成如結(jié)塊等現(xiàn)象的產(chǎn)生。異氰酸酯較佳的滴加時間在525分鐘。反應過程在攪拌條件下進行，使得體系分散均勻，同時盡量分散體系所產(chǎn)生的熱量，避免顆粒狀物質(zhì)的產(chǎn)生，有利于后續(xù)加工或生產(chǎn)。此步驟中，攪拌速度較佳為8002000轉(zhuǎn)/分鐘。反應過程的溫度在自然室內(nèi)溫度下進行即可，具體溫度范圍可為-204(TC;反應的時間較佳的為1060分鐘。其中，所述的溶劑型聚氨酯樹脂漿料可為本領(lǐng)域中現(xiàn)有的各種溶劑型聚氨酯樹脂漿料，其指聚氨酯樹脂溶解和/或分散于有機溶劑中的漿料。本發(fā)明中，所述的溶劑型聚氨酯樹脂漿料的粘度較佳的為2~503.8，固含量較佳的為5~20%。其中，固含量是指溶劑型聚氨酯樹脂漿料中所含的非揮發(fā)性成分占溶劑型聚氨酯樹脂漿料的質(zhì)量百分比?？墒褂檬惺鄣娜軇┬途郯滨渲唐?，如常用的幾種溶劑型聚氨酯樹脂華峰集團有限公司的JF-S-AH8060和JF畫S-AH8090;宇田化工的YT-1385和YT-1385C;煙臺華大的HD-160。若粘度較大，可用有機溶劑將其稀釋為所需粘度的槳料。所述的有機溶劑同前述，可為本領(lǐng)域中現(xiàn)有的各種溶劑型聚氨酯樹脂中使用的有機溶劑。所述的溶劑型聚氨酯樹脂漿料也可按照本領(lǐng)域常規(guī)方法自行制備。其中，所述的胺和異氰酸酯的選擇及其用量比根據(jù)所需合成的聚脲按常規(guī)合成聚脲的方法選取。如合成二脲，可以是摩爾比為1:12:1的一元胺和二異氰酸酯，或者是摩爾比為1:12:1的單異氰酸酯和二元胺。如合成四脲，可選擇二元胺、一元胺和二異氰酸酯以摩爾比1:2:2進行反應。如三者物質(zhì)的量之比不是1:2:2時，則可以形成多脲，或者是二脲和四脲的混合物。所述的胺和異氰酸酯的總質(zhì)量與聚氨酯樹脂漿料中所含的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的比較佳的為1:210。所述的一元胺較佳的選自C,C3。的脂肪胺、環(huán)己胺、苯胺、苯甲胺等；二元胺較佳的選自乙二胺、異佛爾酮二胺、4,4，-二氨基二苯基甲垸(MDA)和4，4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(HuMDA)等。較佳的，對于胺的選用還需考慮其耐黃變性能、反應活性、價格、型態(tài)(最好是液體)、與聚氨酯樹脂的分散溶解性和所得產(chǎn)品的觸變性等，以使制得的抗浮色助劑具有最佳的性所述的異氰酸酯的選用較佳的需考慮合成聚脲時的反應溫度。因胺和異氰酸酯反應生成聚脲的溫度一般在3(TC以下，優(yōu)選反應活性相對較低的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、己撐二異氰酸酯(HDI)和氫化二苯基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)，使反應盡可能在常溫下進行。如果選用活性較大的二異氰酸酯如甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)等，須在低溫下進行反應。此外，較佳的還需考慮其耐黃變性能和價格。步驟(1)是本發(fā)明的關(guān)鍵步驟。因聚脲在常溫下以固體的方式存在，難溶于一般的有機溶劑，因此本發(fā)明通過采用以溶劑型聚氨酯樹脂為母體進行聚脲合成，使聚脲能均勻的分散于樹脂體系中。因聚脲與聚脲、聚脲與母體樹脂之間在沒有外力的情況下可以形成大量的氫鍵，體系的粘度急劇上升，而當具有剪切力時，氫鍵將被打破，體系的粘度隨著剪切力的增大急劇下降，但當剪切力撤除后，氫鍵又重新形成，賦予體系很高的觸變性，提高體系的靜態(tài)抗浮色性。同時聚脲還可以和顏料之間形成氫鍵，顏料分散均勻后能穩(wěn)定的分散于體系之中，提高樹脂的動態(tài)抗浮色性。通過提高動態(tài)和靜態(tài)抗浮色性，從而達到整體抗浮色效果。步驟(2)，將步驟(1)制得的產(chǎn)物中，加入高觸變性固體粉末，并使其分散均勻。較佳的操作攪拌條件下，加入高觸變性固體粉末，攪拌分散，然后進行研磨分散即可。其中攪拌轉(zhuǎn)速較佳的為1000~2000轉(zhuǎn)/分鐘；高觸變性固體粉末的加入量較佳的為最終制得的抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的2~10%;攪拌分散時間較佳的為2060分；研磨分散的程度較佳的為細度小于或等于5pm(以刮板細度計測量)。本發(fā)明中使用的所有試劑和原料均巿售可得。本發(fā)明還涉及本發(fā)明的抗浮色助劑在超細纖維合成革表面修飾中的應用。8本發(fā)明的積極進步效果在于①抗浮色效果好，其抗浮色性能可以和當前加入分散劑、抗浮色助劑的抗浮色性能相媲美，甚至更優(yōu)于采用分散劑、抗浮色助劑的效果；②可以減少合成革因加入分散劑、抗浮色助劑等帶來的缺陷；③該助劑的加入量比較寬松，因該助劑和聚氨酯樹脂屬于同一體系，兩者能互溶，量大后產(chǎn)品不出現(xiàn)其它缺陷，如縮孔、針孔、助劑表面遷移等;④該助劑中加入高觸變性固體粉末，使助劑具有動態(tài)和靜態(tài)抗浮色性。具體實施例方式下面以實施例來進一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受其限制。實施例中，所涉及的試劑的簡稱及其對應的中文全稱為甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲垸二異氰酸酯(MDI)、己撐二異氰酸酯(HDI)、氫化二苯甲烷二異氰酸酯(H12MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、聚四氫呋喃多元醇(PTMG)、聚碳酸酯多元醇(PC)、1，4-丁二醇(1,4-BD)、乙二醇(MEG)、1,6-己二醇(HD)、三羥甲基丙烷(TMP)、苯二酚二羥乙基醚(HQEE)、間苯二酚雙(P-羥乙基)醚(HER)、異佛爾酮二胺(IPDA)、3,3'-二氯-4,4'-二胺基二苯基甲烷(MOCA)、4，4，-二氨基二環(huán)己基甲烷(H,2MDA)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯(TOL)、甲乙酮(MEK)、醋酸乙酯(EA)、醋酸丁酯(BA)、聚己內(nèi)酯(PCL)。所用原材料來源如下表，其他試劑均市售可得。表1所用原材料一覽表序號原材料名稱規(guī)格生產(chǎn)廠家1PTMG2000工業(yè)品BASF3PTMG1000工業(yè)品BASF4PCL2000工業(yè)品日本大賽璐MDI工業(yè)品NPU6乙二醇工業(yè)品揚子石化71，4-丁二醇工業(yè)品上海啟迪化工有限公司9<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>參考實施例1自制溶劑型聚氨酯樹脂漿料將0.1mol的PTMG2000、1,4-丁二醇0.25mol、250gDMF和lg抗氧劑2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)加入到裝有強扭力攪拌機、溫度計和滴液漏斗的2000ml的三口燒瓶中，加熱到約50。C溶解，攪拌均勻，然后加入0.2mol的MDI在約80。C的溫度下反應120min，然后每隔約30min補加約0.05mol的MDI，視粘度的大小而補加溶劑150gDMF和100gMEK，當粘度達120Pa,s時，加入0.8g甲醇封端，終止反應，并加入剩余的溶劑180gDMF和45gMEK，反應20min后，測試無NCO時，加入有機硅系列流平劑BYK-9565(畢克中國)0.5g，以及穩(wěn)定劑碳化二亞胺(PCD)(上海傳信化工有限公司)l.Og，在相同的溫度下保溫約60min，冷卻到5(TC以下，卸料待用，得溶劑型聚氨酯樹脂漿料，其固含量為30.2%，粘度為90Pa,s。其中DMF與MEK的質(zhì)量百分比為80:20。實施例l制備抗浮色助劑用DMF和MEK的混合溶劑(質(zhì)量百分比DMF:MEK=80:20)將參考實施例1所得到的溶劑型聚氨酯樹脂漿料稀釋到固含量為15%，粘度為4Pa.s。加入O.lmol的IPDA和0.2mol環(huán)己胺，以1000轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌10min，攪拌均勻后滴加0.2mol的IPDI，15min滴完來制備四脲，其中IPDA、環(huán)己胺和IPDI三者的總質(zhì)量與溶劑型聚氨酯樹脂漿料中所含的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的比為1:5，然后以1000轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌反應30min，反應溫度為室溫25°C。制得四脲，卸料待用。取樣品515g，在轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下緩緩加入5g白炭黑(氣相)，攪拌分散30min，然后采用三輥研磨機進行研磨分散3遍，用刮板細度計測試所的樣品的細度，當細度《5um時，出料待用，得樣品1#。所得到的樣品中，聚氨酯、聚脲、白炭黑、BHT、BYK-9565、PCD分別占抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分的質(zhì)量百分比79.0%、15.7%、5.1%、0.08%、0.04%、0.08%。溶劑為質(zhì)量百分比為80:20的DMF與MEK的混合溶劑，含量為抗浮色助劑的質(zhì)量百分比81.73%。實施例2制備抗浮色助劑操作步驟與實施例1相同，選用0.2mol的苯甲胺，O.lmol的乙二胺與0.2mol的IPDI反應，15min滴加完IPDI，其中苯甲胺、乙二胺和IPDI的總質(zhì)量與溶劑型聚氨酯樹脂漿料中所含的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的比為1:5，然后，以1000轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌30min，反應溫度為室溫25t:。制得二脲，卸料待用。取樣品515g，在轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下緩緩加入5g白炭黑(氣相)，攪拌分散30min，然后采用三輥研磨機進行研磨分散3遍，用刮板細度計測試所的樣品的細度，當細度《5^m時，出料待用，得樣品2#。所得到的樣品中，聚氨酯、聚脲、白炭黑、BHT、BYK-9565、PCD分別占抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分的質(zhì)量百分比79.0%、15.7%、5.1%、0.08%、0.04%、0.08%。溶劑為質(zhì)量百分比為80:20的DMF與MEK的混合溶劑，含量為抗浮色助劑的質(zhì)量百分比81.73%。實施例3制備抗浮色助劑操作步驟與實施例l相同，選用0.2mol的苯甲胺，與0.2mol的HDI反應，15min滴加完HDI，其中苯甲胺和HDI的總質(zhì)量與溶劑型聚氨酯樹脂漿料中所含的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的比為1:5，然后以1000轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌30min，反應溫度為室溫25'C。制得二脲，卸料待用。取樣品515g，在轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下緩緩加入5g白炭黑(氣相)，攪拌分散30min，然后采用三輥研磨機進行研磨分散3遍，用刮板細度計測試所的樣品的細度，當細度《5um時，出料待用，得樣品3#。所得到的樣品中，聚氨酯、聚脲、白炭黑、BHT、BYK-9565、PCD分別占抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分的質(zhì)量百分比79.0%、15.7%、5.1%、0.08%、0.04%、0.08%。溶劑為質(zhì)量百分比為80:20的DMF與MEK的混合溶劑，含量為抗浮色助劑的質(zhì)量百分比ii81.73%。實施例4制備抗浮色助劑聚氨酯樹脂選用華峰集團有限公司的JF-S-AH8060，用DMF和MEK(質(zhì)量比DMF:MEK=60:40)稀釋至固含量為5%，粘度為2Pa.s。加入O.lmol苯甲胺，以800轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌15min，攪拌均勻后滴加O.lmol的HDI，25min滴完，其中，苯甲胺和HDI的摩爾比為1:1，苯甲胺和HDI的總質(zhì)量與溶劑型聚氨酯樹脂漿料中所含的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的比為l:2，然后以800轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌反應10min，反應溫度為室溫4(TC。制得二脲，卸料待用。將制得的產(chǎn)物在轉(zhuǎn)速為2000轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下緩緩加入10g白炭黑(氣相)，攪拌分散20min，然后采用三輥研磨機進行研磨分散3遍，用刮板細度計測試所的樣品的細度，當細度《5ixm時，出料待用，得樣品4#。所得到的樣品中，聚氨酯、聚脲和白炭黑分別占抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分的質(zhì)量百分比60%、30%和10%。溶劑為DMF與MEK的混合溶劑，含量為抗浮色助劑的質(zhì)量百分比93%。實施例5制備抗浮色助劑聚氨酯樹脂選用宇田化工的YT-1385，用DMF禾BTOL(質(zhì)量比DMF:TOL=70:30)稀釋至固含量為20%，粘度50Pa.s，加入0.2mol的正丁胺(C4)，以2000轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌8min，攪拌均勻后滴加O.lmol的H12MDI，5min滴加完，正丁胺和H12MDI的總質(zhì)量與溶劑型聚氨酯樹脂漿料中所含的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的比為1:10，然后以2000轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌反應60min，反應溫度為室溫-2(TC。制得二脲，卸料待用。將制得的產(chǎn)物在轉(zhuǎn)速為1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下緩緩加入8g煅燒高嶺土，攪拌分散60min，然后采用三輥研磨機進行研磨分散3遍，用刮板細度計測試所的樣品的細度，當細度《5um時，出料待用，得樣品5#。所得到的樣品中，聚氨酯、聚脲和煅燒高嶺土分別占抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分的質(zhì)量百分比95%、3%和2%。溶劑為DMF、MEK和TOL的混合溶劑，其含量占抗浮色助劑76%。12該樣品因聚氨酯中所含有的聚脲和白炭黑含量較少，在應用其進行合成革表面修飾過程中應加入量較大，加入量須達到30份左右才具有良好的抗浮色效果。實施例6制備抗浮色助劑聚氨酯樹脂選用華峰集團有限公司的JF-S-AH8060，用DMF和二甲苯(質(zhì)量比DMF:二甲苯二60:40)稀釋至固含量為20%，粘度50Pa.s，加入0.2mol苯胺，O.lmol的IPDA，以1500轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌15min，攪拌均勻后滴加0.2mol的HDI，苯胺和HDI的總質(zhì)量與溶劑型聚氨酯樹脂槳料中所含的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的比為1:2，然后以1500轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌反應40min，反應溫度為室溫10'C。制得四脲，卸料待用。將制得的產(chǎn)物在轉(zhuǎn)速為1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下緩緩加入50g蒙脫土，攪拌分散40min，然后采用三輥研磨機進行研磨分散3遍，用刮板細度計測試所的樣品的細度，當細度《5um時，出料待用，得樣品6#。所得到的樣品中，聚氨酯、聚脲和蒙脫土分別占抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分的質(zhì)量百分比60:30:10。溶劑為DMF、MEK和二甲苯的混合溶劑，其含量占抗浮色助劑60%。實施例7制備抗浮色助劑聚氨酯樹脂選用華峰集團有限公司的JF-S-AH8060，用DMF和二甲苯(DMF:二甲苯二60:40)稀釋至固含量為20%，粘度50Pa.s。加入0.15mol的正丁胺，以1500轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌15min，攪拌均勻后滴加O.lmol的H12MDI，正丁胺和H12MDI的總質(zhì)量與溶劑型聚氨酯樹脂漿料中所含的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的比為2:7，然后以1500轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌反應40min，反應溫度為室溫1(TC。制得二脲，卸料待用。將制得的產(chǎn)物在轉(zhuǎn)速為1500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下緩緩加入50g蒙脫土，攪拌分散40min，然后采用三輥研磨機進行研磨分散3遍，用刮板細度計測試所的樣品的細度，當細度《5um時，出料待用，得樣品7#。所得到的樣品中，聚氨酯、聚脲和蒙脫土分別占抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分的質(zhì)量百分比70:20:10。溶劑為DMF、MEK13和二甲苯的混合溶劑，其含量占抗浮色助劑70%。效果實施例l本發(fā)明的抗浮色助劑的抗浮色效果好按本領(lǐng)域常用的抗浮色效果測試法測試采用100ml的量筒，將實施例1~3制得的抗浮色助劑1#、2#、3#，作為對照的現(xiàn)有常規(guī)抗浮色助劑L945(德謙化工有限公司)和分散劑L794(德謙化工有限公司)抗浮色助劑，和不添加抗浮色助劑的空白組，分別按表2、表3和表4的配方配制漿料，將漿料倒入量筒中，靜置24小時，査看樣品在量筒中的分層情況來判斷其抗浮色性能。表2本發(fā)明抗浮色助劑干法表面修飾配比表<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表4空白組干法表面修飾配比表<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>結(jié)果發(fā)現(xiàn)與空白組(不加入任何抗浮色助劑)相對照，抗浮色助劑1#、2#、3#的分層現(xiàn)象明顯減輕，具有比較理想的抗浮色效果。與現(xiàn)有抗浮色助劑組相比，抗浮色助劑1#、2#、3#的分層現(xiàn)象更小。采用實施例1~3制得的抗浮色助劑，作為對照的現(xiàn)有常規(guī)抗浮色助劑L945(德謙化工有限公司)和分散劑L794(德謙化工有限公司)，以及不添加抗浮色助劑，按文獻方法(李聞欣，楊明來，覃仁富，干法貼膜雙色效應沙發(fā)革的生產(chǎn)[J]，中國皮革，2007，36(19):14)對超細纖維合成革進行表面修飾，分別得表面修飾的超細纖維合成革A、B、C、D和E。表面修飾的各原料配比如表2和表3所示。在進行表面修飾時，空白組漿料所制備的合成革(E)出現(xiàn)色條，而且頭部和尾部的色差非常明顯。而使用本發(fā)明的抗浮色助劑1#、2#、3#和現(xiàn)有的抗浮色助劑L945配制的漿料制得的合成革(A、B、C和D)，色條現(xiàn)象不出現(xiàn)。但采用現(xiàn)有的抗浮色助劑L945制得的合成革(D)的頭部和尾部仍然具有明顯的色差。由上述試驗證明抗浮色助劑1#、2#、3#的抗浮色效果優(yōu)于常規(guī)抗浮色助劑的抗浮色效果。效果實施例2本發(fā)明的抗浮色助劑可避免現(xiàn)有工藝中的缺陷采用效果實施例1中的抗浮色助劑及方法，進行對超細纖維合成革進行表面修飾，并采用不同的抗浮色助劑用量進行試驗?，F(xiàn)有的抗浮色助劑的用量為L794為0.4份，L945為0.6份時，革面出現(xiàn)縮孔，且有時會提前剝離，導致革面光霧度不一。而本發(fā)明的抗浮色助劑1#、2#和3#為聚氨酯體系，其加入量增加到20份以上都不出現(xiàn)上述缺陷，能正常生產(chǎn)。上述試驗說明采用本發(fā)明的抗浮色助劑用于超細纖維合成革表面修飾時，工藝控制簡單，不出現(xiàn)因加入助劑過多而出現(xiàn)現(xiàn)有的常規(guī)抗浮色助劑易出現(xiàn)的缺陷。效果實施例3本發(fā)明的抗浮色助劑用于表面修飾所得合成革性能優(yōu)良采用效果實施例1中的抗浮色助劑及方法，進行對超細纖維合成革進行表面修飾。所得超細纖維合成革A、B、C和D的物理化學性能如表5所示。表5各樣品的物理化學性能一覽表\^品項目\^方向單位ABCD測試方法斷裂強度經(jīng)向N/lcm276250265249QB/T3812.5-1999緯向254243246235撕裂強度經(jīng)向N/3cm147153152148QB/T3812.5-1999緯向135142137139剝離強度經(jīng)向N/3cm162158160153GB/T4689.20-1996緯向147149156146水解剝離強度經(jīng)向N/3cm160145165152GB/T4689.20-1996緯向143152148143粘合性能好好好有時粘結(jié)不牢SN/T1665-2005由上表可見，采用本發(fā)明的抗浮色助劑與按現(xiàn)有常規(guī)方法進行表面修飾的超細纖維合成革相當。并且，采用本發(fā)明的抗浮色助劑所生產(chǎn)的合成革在后續(xù)鞋類生產(chǎn)時粘結(jié)性較采用現(xiàn)有的分散劑L794和抗浮色助劑L945所生產(chǎn)的合成革好。綜上，本發(fā)明的抗浮色助劑產(chǎn)品完全能滿足生產(chǎn)需要。1權(quán)利要求1、一種抗浮色助劑，其特征在于其含有聚氨酯樹脂、聚脲、高觸變性固體粉末和有機溶劑。2、如權(quán)利要求1所述的抗浮色助劑，其特征在于所述的聚氨酯樹脂的質(zhì)量占抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的60~95%。3、如權(quán)利要求1所述的抗浮色助劑，其特征在于所述的聚脲的質(zhì)量占抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的百分比為3~30%。4、如權(quán)利要求1所述的抗浮色助劑，其特征在于所述的高觸變性固體粉末的質(zhì)量占抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的百分比為210%。5、如權(quán)利要求1所述的抗浮色助劑，其特征在于所述的有機溶劑的含量為抗浮色助劑的質(zhì)量百分比6093%。6、如權(quán)利要求1所述的抗浮色助劑，其特征在于所述的聚脲為二脲、四脲和多脲中的一種或多種。7、如權(quán)利要求1所述的抗浮色助劑，其特征在于所述的高觸變性固體粉末為二氧化硅、煅燒高嶺土、蒙脫土等。8、如權(quán)利要求1所述的抗浮色助劑的制備方法，其特征在于其包括如下步驟-步驟(1)，在溶劑型聚氨酯樹脂漿料中，加入胺，攪拌混勻，滴加異氰酸酯，攪拌反應合成聚脲；步驟(2)，將步驟(1)制得的產(chǎn)物中，加入高觸變性固體粉末，并使其分散均勻。9、如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于-步驟(1)中，所述的溶劑型聚氨酯樹脂漿料的粘度為2~503.8，所述的溶劑型聚氨酯樹脂漿料的固含量為5~20%;固含量是指溶劑型聚氨酯樹脂漿料中所含的非揮發(fā)性成分占溶劑型聚氨酯樹脂漿料的質(zhì)量百分比；所述的胺和異氰酸酯的總質(zhì)量與溶劑型聚氨酯樹脂漿料中所含的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的比為1:210;步驟(2)中，高觸變性固體粉末的加入量為最終制得的抗浮色助劑中總的非揮發(fā)性成分質(zhì)量的2~10%。10、如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于步驟(1)中，所述的聚脲為二脲時，所述的胺為一元胺，所述的異氰酸酯為二異氰酸酯，一元胺和二異氰酸酯的摩爾比為1:12:1;所述的胺為二元胺，所述的異氰酸酯為單異氰酸酯，單異氰酸酯和二元胺的摩爾比為1:12:1;所述的聚脲為四脲時，所述的胺為一元胺和二元胺，所述的異氰酸酯為二異氰酸酯，二元胺、一元胺和二異氰酸酯的摩爾比為1:2:2。11、如權(quán)利要求IO所述的方法，其特征在于所述的一元胺選自C,C30的脂肪胺、環(huán)己胺、苯胺、苯甲胺中的一種或多種；所述的二元胺選自乙二胺、異佛爾酮二胺、4,4，-二氨基二苯基甲垸和4,4，-二氨基二環(huán)己基甲烷中的一種或多種；所述的異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、己撐二異氰酸酯和氫化二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種或多種。12、如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于步驟(1)中，所述的攪拌速度為8002000轉(zhuǎn)/分鐘；異氰酸酯的滴加在525分鐘內(nèi)完成；反應的溫度為-204(TC;反應的時間為10~60分鐘；步驟(2)中，操作為在攪拌條件下，加入高觸變性固體粉末，攪拌分散，然后進行研磨分散即可；其中攪拌轉(zhuǎn)速為1000-2000轉(zhuǎn)/分鐘；攪拌分散時間為20~60分；研磨分散的程度為細度小于或等于5pm。13、如權(quán)利要求1~8任一項所述的抗浮色助劑在超細纖維合成革表面修飾中的應用。全文摘要本發(fā)明公開了一種抗浮色助劑，其含有聚氨酯樹脂、聚脲、高觸變性固體粉末和有機溶劑。本發(fā)明還公開了該抗浮色助劑的制備方法在溶劑型聚氨酯樹脂漿料中，加入胺，攪拌混勻，滴加異氰酸酯，攪拌反應合成聚脲；向產(chǎn)物中加入高觸變性固體粉末，并使其分散均勻。本發(fā)明還公開了該抗浮色助劑在超細纖維合成革表面涂覆上色中的應用。本發(fā)明的抗浮色助劑具有動態(tài)和靜態(tài)抗浮色性，比常規(guī)的潤濕劑、分散劑、抗浮色助劑的抗浮色性好，且該助劑和樹脂體系相同，能完全與之相容，不會因添加量增大后對成品產(chǎn)生缺陷，簡化了合成革生產(chǎn)，操作方便。文檔編號D06M15/564GK101629384SQ200810040729公開日2010年1月20日申請日期2008年7月18日優(yōu)先權(quán)日2008年7月18日發(fā)明者國劉,夏佳弟,孫向浩,王克亮,鄔花元申請人:上海華峰超纖材料股份有限公司