專利名稱：至少包括碳納米管的復(fù)合纖維、其制備方法以及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及至少包括碳納米管的復(fù)合纖維、其制備方法以及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
用作織物或復(fù)合填充劑的天然纖維或合成纖維通常涂覆有添加劑。這種涂層的目的是改善纖維的表面性能或賦予其特定的功能性。在某些情況下，可以使用術(shù)語粘合劑。例如，用于從噴絲頭輸出細(xì)絲的所謂“織物”粘合包括沉積粘合劑，該粘合劑確保細(xì)絲之間的粘合，減少磨損以及促進(jìn)后續(xù)的操作(編織)并防止靜電荷的形成。存在其中纖維必須用特殊化合物覆蓋的其它情況。例如，可以僅通過用染色劑對纖維涂覆而對其染色。通過用導(dǎo)電聚合物對其涂覆可使最初絕緣的紡織纖維導(dǎo)電?？梢酝ㄟ^使用含有香料的囊涂覆衣服纖維而使衣服的外表發(fā)出香味。這些僅是許多工業(yè)開發(fā)和商業(yè)上可用情況中的幾個實(shí)例。
傳統(tǒng)的纖維涂覆可獲得其表面的均勻、對稱的涂層。
然而，在某些情況下，優(yōu)選以不同的方式向纖維中加入添加劑，即在纖維的內(nèi)部而不在其表面上。這些不同的條件使得可以改善纖維的性能，使其具有新的功能。
本發(fā)明尤其涉及碳納米管纖維。
碳納米管的結(jié)構(gòu)以及電學(xué)和機(jī)械性能使其成為對于許多應(yīng)用來說是很有前途的材料復(fù)合物、機(jī)電致動器、電纜、電阻線、化學(xué)檢測器、儲氫器、電子發(fā)射顯示器、能量轉(zhuǎn)換器、電子組件、電極、電池、催化介質(zhì)等。
存在許多用于制備碳納米管纖維的方法。
尤其是，碳納米管以及其它類型的顆?？梢酝ㄟ^已授權(quán)專利的紡絲方法(專利FR 2805179)制成帶或纖維形狀。該方法包括使納米管均勻地分散在液體環(huán)境中。使用吸附在納米管界面上的表面活性劑可以在水中制成分散體。不使用任何分散劑，也可基于官能化的納米管獲得分散體。一旦分散，通過將分散體注入到使納米管凝聚的另一種液體中，納米管就能再集結(jié)成帶或前纖維(pré-fibre)的形狀。該另一種液體可以是聚合物溶液。最優(yōu)化所使用的流體以便促進(jìn)納米管在前纖維或帶中的排列。此外，流速和流量也使得可以控制前纖維或帶的橫截面。然后烘干前纖維，得到含有相當(dāng)多部分的納米管的纖維。為了改善納米管的方向，可通過濕法拉伸來處理帶、前纖維或最終纖維。這些再成形方法描述于專利FR 0110611中。該專利說明了在對于凝結(jié)聚合物而言具有更高或更低親和力的溶劑中如何動態(tài)或靜態(tài)地延伸纖維，使得可以改善纖維的結(jié)構(gòu)和物理性能。
通過沖洗也可以對前纖維、帶或纖維進(jìn)行洗滌，這使得可以部分或全部地釋放出某些吸附物(尤其是凝結(jié)聚合物或表面活性聚合物)。
這些纖維的性能，例如任何其它纖維的性能，關(guān)鍵取決于其組分的特性和排列方式。
尤其是，可以期望向纖維中加入額外的組分以改善纖維的性能或賦予其特殊的功能(光學(xué)、生物活性、電性能或熱性能、氧化-還原性能、催化性能、殺菌性能、機(jī)械性能等)。目前，這些改進(jìn)或功能可以僅通過合成纖維時所用分子的特性來控制。由于很難將特定功能與制備纖維所需要的條件進(jìn)行結(jié)合，因此這具有嚴(yán)重的局限性。理想的是當(dāng)合成纖維時加入這些添加劑，因?yàn)樘砑觿⒖梢蕴幱诶w維的內(nèi)部。以這種方式可以更好地保護(hù)添加劑。這些添加劑與所有的納米管直接接觸，直接影響纖維的性能。
然而，在合成過程中，加入分子添加劑可使紡絲工藝變得非常復(fù)雜，甚至可以使紡絲工藝不能進(jìn)行。例如，具有特定功能的分子可以妨礙納米管的凝結(jié)或甚至最初分散體的穩(wěn)定性。同樣，如果用于加入的分子不能簡單地溶解在所用的溶劑中，則該分子可能不能與紡絲工藝兼容。
由于這些原因中的一種或多種，當(dāng)制備纖維的過程中，不能加入這些分子。一旦被制備，這些分子必須最后沉積在纖維上。然而，紡絲和紡織工藝中傳統(tǒng)的后合成涂覆也具有局限性，因?yàn)槠洳辉试S使特定的化合物位于纖維的內(nèi)部。添加劑可局部保持在纖維的表面上，這限制了其對纖維的作用和效果。
因此，本發(fā)明人利用上述可解決這些缺點(diǎn)的方法已經(jīng)改善了纖維。
UIPAC標(biāo)準(zhǔn)以一般的術(shù)語將膠體顆粒定義為尺寸包括在1納米至幾微米之間的顆粒。當(dāng)本發(fā)明使用術(shù)語“膠體顆?！睍r，就指的是該定義。
發(fā)明內(nèi)容
為了該目的，根據(jù)本發(fā)明，至少包括碳納米管的復(fù)合纖維的特征在于這些纖維還包括至少一種以膠體形式加入并與所述碳納米管完全均勻混合的其它類型的顆粒，使得這些微粒被均勻地分散在整個所述纖維體中。
所述顆粒優(yōu)選為聚合物顆粒、礦物顆粒、金屬顆粒、金屬氧化物顆粒、乳滴和/或活性分子囊。
具體而言，所述聚合物選自導(dǎo)電聚合物、電絕緣聚合物、熱固性聚合物和/或熱塑性聚合物。
更具體地，所述聚合物選自纖維素、酚醛樹脂和/或PAN。
具體而言，所述礦物顆粒選自氧化鋁、硅石、二氧化鈦、碳酸鈣、碳化硅、硫化鎢、氮化硼和/或粘土片。
具體而言，所述金屬顆粒和所述金屬氧化物顆粒選自鉑、鈀和/或鐵和/或鈷基磁性顆粒。
具體而言，所述乳滴選自用于以固體形式聚合的物質(zhì)的液態(tài)單體。
具體而言，所述活性分子選自藥物、香料、殺菌劑和/或殺蟲劑。
最后，根據(jù)本發(fā)明的纖維可以通過以下步驟獲得-將所述膠體微粒和納米管分散在溶劑中，可選地(éventuellement，可能)借助于表面活性劑，以及
-將由此獲得的分散溶液通過至少一個通孔(orificedébouchant)注入到外部溶液流中，該溶液流優(yōu)選具有的粘度高于所述分散劑的粘度，該粘度在相同的溫度和壓力條件下測量，從而通過破壞顆粒的分散的穩(wěn)定性以及破壞所述顆粒與所述納米管的可能的排列的穩(wěn)定性以使所述顆粒與所述納米管聚集于纖維或帶中。
本發(fā)明的主要要素包括以膠體形式，即以具有尺寸包括在幾納米至幾微米之間的顆粒形式加入添加劑。這些添加劑并不以分子形式加入。以膠體形式加入具有相當(dāng)大的技術(shù)優(yōu)勢。
在納米管分散步驟過程中加入化合物。由于添加劑是以膠體形式而不是以分子形式加入的，所以并不影響紡絲工藝(分散和凝結(jié))的物理化學(xué)條件。
尤其是，根據(jù)本發(fā)明的纖維可以具有許多應(yīng)用，主要包括制備微電極、傳感器、機(jī)械致動器、高性能纖維、織物和/或催化介質(zhì)。
在閱讀下面參照實(shí)施例和附圖的詳細(xì)描述后，將可以更好地理解本發(fā)明，附圖中-圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合纖維的掃描電子顯微鏡照片，以及-圖2示出了傳統(tǒng)的碳納米管纖維(左邊)與根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合纖維(右邊)的應(yīng)力(traction，拉力)對比圖。
具體實(shí)施例方式
在以下各種實(shí)施例中，將膠體顆粒加入到納米管的初始溶液中。這些實(shí)施例利用以膠體形式的直徑為60nm的膠乳微粒(水溶液中的聚苯乙烯納米顆粒)(實(shí)施例1)、30nm的硅石顆粒(實(shí)施例2)以及最后的粘土納米顆粒(實(shí)施例3)來實(shí)施。該分散體包含納米管和所加入的膠體顆粒。由實(shí)驗(yàn)者控制的膠體和納米管的比例是可變的。然后將該混合分散體注入到納米管凝結(jié)浴中，如在專利FR2805179中描述的。納米管和膠體凝結(jié)在一起以形成濕的前纖維，該前纖維在烘干之前可進(jìn)行各種處理。這些處理包括洗滌、拉伸(靜態(tài)或動態(tài))、扭曲以及熱處理或化學(xué)處理。所得到的纖維由完全(intimement)混合的納米管和膠體顆粒組成。該纖維構(gòu)成均勻的復(fù)合物。圖1示出了電子顯微鏡照片。如果膠體顆粒能凝結(jié)并融合，如在微弱交聯(lián)的膠乳實(shí)例中，則該混合特別均勻。事實(shí)上，在這種情況下，當(dāng)顆粒融合(fusion)時，所加入微粒的膠體特性消失。如果使用更剛性的顆粒，如礦物顆粒或金屬顆粒、堅固交聯(lián)的聚合物或處于玻璃轉(zhuǎn)化溫度的聚合物，則該混合保持均勻，但該膠體顆?？杀３忠欢ǖ耐暾?。
通過直接加入分子狀態(tài)的聚苯乙烯無法制備這樣的纖維。聚苯乙烯是非水溶性聚合物，以分子形式加入與紡絲工藝的物理化學(xué)條件不相容。該體系構(gòu)成了一種其中添加劑的化學(xué)特性與紡絲工藝不相容的實(shí)例。本發(fā)明可以克服(contourner，繞過)該不相容性。另外，硅石的烷氧化物(silica alkoxide)是非水溶性的，且它們的使用需要利用其中納米管更難以分散的水醇溶液。因此，使用除了本發(fā)明提出的方法外的方法來制備均勻的納米管/硅石纖維是相當(dāng)困難的。
對于以下所有實(shí)施例，實(shí)施用于制備根據(jù)本發(fā)明的纖維的方法的不同步驟為
-將納米管和膠體微粒按控制比例分散，-在無流動(écoulement)情況下凝結(jié)，得到包括膠體和納米管的前纖維或帶，-進(jìn)行可能的處理(拉伸、扭曲、化學(xué)處理或熱處理、洗滌)，以及-進(jìn)行干燥并得到保持初始比例的最終的膠體-納米管復(fù)合纖維。納米管和膠體被均勻地分布。
實(shí)施例1紡絲特征通過將納米管/膠體溶液注入到凝結(jié)的聚合物溶液流中得到前纖維。然后將該前纖維干燥。選擇凝結(jié)溶液，因?yàn)樗坏珪?dǎo)致納米管的絮凝而且也會導(dǎo)致所加入的膠體顆粒(這里是膠乳(直徑為60nm的聚苯乙烯顆粒))的絮凝。
納米管單壁，通過電弧合成。
納米管溶液含有按質(zhì)量計0.3％的納米管、0.3％的膠體顆粒和1.2％的十二烷基硫酸鈉(分散劑)的懸浮液。用超聲波均化該懸浮液。
凝結(jié)的聚合物溶液按質(zhì)量計5％的PVA(摩爾質(zhì)量為150kg，水解率為88％)水溶液。
納米管溶液的注入流量50ml/h，通過直徑為0.5mm的圓柱孔。
PVA溶液的流速10m/min。
然后將在這些條件下形成的前纖維在3個裝有純水的沖洗槽中浸漬(tremper)，并提取(extraite)以用于烘干和增加密度(densifier)?？蓮膾呙桦娮语@微鏡中觀察前纖維的橫截面。其由包含在碳納米管形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中的顆粒組成(參見圖1)。
與不含任何加入膠乳的纖維不同，很難發(fā)現(xiàn)涂覆并稀釋在更大(plus importante)聚合物基體中的納米管的存在。該纖維具有其中內(nèi)含物均勻分布的納米復(fù)合材料特有的均勻外觀。
室溫下纖維的電阻率是81.2Ω.cm。該值遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過不含膠乳顆粒的纖維的電阻率。不含膠乳的纖維的電阻率是1Ω.cm(典型地與專利FR 0305379中所描述的纖維類似)。該測量清楚地表明包括可將導(dǎo)電納米管稀釋在絕緣聚合物基體中的膠體顆粒(引起)的效果。該稀釋效果可用于降低纖維的導(dǎo)電率，而且可用于在化學(xué)去除或熱去除聚合物后獲得多孔的納米管纖維。事實(shí)上，當(dāng)除去聚合物時，納米管的稀釋會導(dǎo)致形成不很緊湊的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。該方法對纖維的機(jī)械性能也具有相當(dāng)大的影響(參見圖2)。含膠乳的纖維比不含膠乳的纖維表現(xiàn)出更大的斷裂延伸度(allongement àla rupture)(110％對15％)。另一方面，降低了最大斷裂應(yīng)力(0.6MPa對75MPa)。這些特征非常好地舉例說明了聚合物的作用。其可賦予纖維更高的塑性和形變，但降低了其彈性。使用不同的聚合物可以達(dá)到其它效果。在這種情況下，這僅是一個表現(xiàn)將膠體形式的化合物加入到纖維中而具有巨大影響的實(shí)例。
實(shí)施例2紡絲特征通過將納米管和膠體的溶液注入到凝結(jié)聚合物溶液流中得到前纖維。然后干燥該前纖維。選擇凝結(jié)溶液，因?yàn)樗坏珪?dǎo)致納米管的絮凝而且也會導(dǎo)致所加入的膠體顆粒(這里為硅石顆粒)的絮凝。
納米管單壁，通過電弧合成。
納米管溶液含有按質(zhì)量計0.7％的納米管、0.7％的膠體顆粒和1.2％的十二烷基硫酸鈉(分散劑)的懸浮液。該懸浮液可通過超聲波進(jìn)行均化。
凝結(jié)聚合物溶液按質(zhì)量計5％的PVA(摩爾質(zhì)量為150kg，水解率為88％)水溶液。
納米管溶液的注入流量通過直徑為0.5mm的圓柱孔為5ml/h。
PVA溶液的流速通過橫截面為8mm的圓柱管為30ml/min。
然后將在這些條件下形成的前纖維在一個裝有純水的沖洗槽中浸漬，并提取以用于烘干并膠壓(或增加密度)。該纖維包含相等量的PVA、硅石和納米管。不可逆地聚集(agréger)硅石顆粒并形成與PVA和納米管緊密交錯(imbriqué)的均勻網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。傳統(tǒng)的PVA/納米管纖維(不含硅石)在水存在下趨于自發(fā)和顯著地膨脹。由于PVA的存在，該纖維對水保持相當(dāng)大的親和力。在硅石存在的情況下，可以看出該纖維保持為親水的，但在有水存在時不再膨脹。該結(jié)果表明不可逆聚集的硅石顆粒的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)可保持其整體結(jié)構(gòu)，并可防止纖維膨脹。這種表現(xiàn)的顯著差別清楚地舉例說明了以膠體形式加入的額外的化合物的貢獻(xiàn)，如在本發(fā)明中所描述的。
實(shí)施例3膠體化合物由粘土片納米顆粒組成。
紡絲特征通過將納米管和膠體的溶液注入到凝結(jié)聚合物溶液流中得到前纖維。然后干燥該前纖維。選擇凝結(jié)溶液，因?yàn)樗坏珪?dǎo)致納米管的絮凝而且也會導(dǎo)致所加入的膠體顆粒的絮凝，這里膠體顆粒為粘土納米微粒(如laponite)。
納米管單壁，通過電弧合成。
納米管溶液含有按質(zhì)量計0.6％的納米管、0.5％的膠體顆粒和1.2％的十二烷基硫酸鈉(分散劑)的懸浮液。該懸浮液通過超聲波進(jìn)行均化。
凝結(jié)聚合物溶液按質(zhì)量計5％的PVA(摩爾質(zhì)量為150kg，水解率為88％)水溶液。
納米管溶液的注入流量通過直徑為0.5mm的圓柱孔為5ml/h。
PVA溶液的流速通過橫截面為8mm的圓柱管為30ml/min。
對于根據(jù)本發(fā)明的所有這些實(shí)施例和所有纖維來說，當(dāng)制備溶液時，納米管/膠體顆粒的相對比率由操作者確定。在作為催化劑的用于起催化作用的顆粒的加入量達(dá)到至少80％(在沒有納米管所加入的膠體本身也可紡絲的范圍內(nèi))的情況下，這種相對比率可以改變幾個百分?jǐn)?shù)。
這種控制對于制備復(fù)合纖維具有相當(dāng)?shù)膬?yōu)勢。
而且，在纖維中加入膠體形式的顆?？少x予纖維新的功能。例如，膠體顆粒可含有活性劑(藥物、殺菌劑、香料等)，因此不需要調(diào)整碳納米管便可賦予纖維非常特殊的功能。
顯然，可在根據(jù)本發(fā)明的纖維中使用和提供各種類型的膠體顆粒。其選擇基本上取決于所要求的最終復(fù)合纖維的性能。
下面的非窮舉列表介紹了可使用的不同膠體以及其可以賦予纖維的性能。
聚合物顆粒具有更大比例的聚合物的納米管/聚合物復(fù)合纖維。
聚合物顆?？梢愿纳评w維的機(jī)械性能。
聚合物顆粒也可以包括通過高溫分解提供無定形碳從而用于制備碳/碳納米管復(fù)合纖維的聚合物(纖維素、PAN)。
另一方面，聚合物顆?？梢园ㄍㄟ^熱處理去除以得到高度多孔的納米管纖維的聚合物(去除的顆粒在纖維中留下孔)。高度多孔纖維被研究用于電化學(xué)應(yīng)用(電極、傳感器、致動器)、分子吸附(儲氫器、電池的離子吸附)和催化應(yīng)用。
聚合物可以為導(dǎo)電型以改善纖維的電性能。
礦物顆粒納米管/礦物顆粒復(fù)合纖維。
該顆粒可以是氧化鋁、硅石、二氧化鈦、碳酸鈣。如在傳統(tǒng)的復(fù)合物中，這些顆?？梢再x予纖維更好的機(jī)械性能、對某些分子降低的滲透性、改善的耐熱性。
-金屬或金屬氧化物顆粒納米管/金屬或金屬氧化物顆粒復(fù)合纖維。
為了使纖維具有磁性，該顆粒尤其可以是鐵或鈷基磁性納米顆粒。
顆粒也可以是用于在纖維內(nèi)通過CVD催化化學(xué)反應(yīng)或納米管生長的金屬納米顆粒。
-活性分子囊納米管/封裝產(chǎn)品的復(fù)合纖維。
目前，存在許多膠體封裝工藝用于保護(hù)和可控釋放活性分子(藥物、香料、殺菌劑、殺蟲劑等)。通過該方法可以將膠體囊包含在納米管纖維的內(nèi)部，從而賦予其特定的功能，如用于包含殺菌囊的手套?，F(xiàn)在，存在這樣的產(chǎn)品用于手套被感染的物體(刀片、注射針)切開時用于保護(hù)使用者。當(dāng)切開時，該手套釋放一種可立刻起作用以保護(hù)使用者的殺菌劑，以保護(hù)使用者免受可能的感染。高度韌性的納米管纖維對于它們在防護(hù)服紡織纖維中的應(yīng)用來說恰好是有前途的體系。因此，這些功能構(gòu)成了該應(yīng)用領(lǐng)域的一種附加優(yōu)勢?？梢越o出使用香料囊的另一個實(shí)例。由于這種囊的保留時間大大延長，因此這種囊在纖維里面比在纖維表面更加有效。最后，進(jìn)一步的實(shí)例涉及在接近室溫的溫度下可熔化的有機(jī)產(chǎn)品顆粒(某些蠟?zāi)?。由于這些顆粒的焓，因此當(dāng)外界溫度升高時該囊趨于冷卻纖維。在二十世紀(jì)九十年代，NASA開發(fā)了這樣的紡織品。當(dāng)人從冷的位置移動到暖的位置時，它們能夠制備減少(限制)熱度感的衣服。以相反的方式，當(dāng)這些囊凝固時，它們可放出熱而當(dāng)人從暖的位置移動到冷的位置時，減少冷度感。相反，如在香料囊的情況下，由于通過摩擦或洗滌時顆粒會損壞，因此在纖維表面沉積這樣的囊并不是理想的。其對于顆粒處于纖維里面的體系的耐久性而言將會是更加有效的。
權(quán)利要求
1.復(fù)合纖維，至少包括碳納米管，其特征在于，所述復(fù)合纖維還包括至少一種以膠體形式提供的并與所述碳納米管完全和均勻混合的其它類型的顆粒，使得所述顆粒均勻地分散在整個所述纖維體中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維，其特征在于，所述顆粒為聚合物顆粒、礦物顆粒、金屬顆粒、金屬氧化物顆粒、乳滴和/或活性分子囊。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的纖維，其特征在于，所述聚合物選自導(dǎo)電聚合物、電絕緣聚合物、熱固性聚合物和/或熱塑性聚合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的纖維，其特征在于，所述聚合物選自纖維素、酚醛樹脂和/或PAN。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的纖維，其特征在于，所述礦物顆粒選自氧化鋁、硅石、二氧化鈦、碳酸鈣、碳化硅、硫化鎢、氮化硼和/或粘土片。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的纖維，其特征在于，所述金屬顆粒和所述金屬氧化物顆粒選自鉑、鈀和/或鐵和/或鈷基磁性顆粒。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的纖維，其特征在于，所述乳滴選自用于以固體形式聚合的物質(zhì)的液態(tài)單體。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的纖維，其特征在于，所述活性分子選自藥物、香料、殺菌劑和/或殺蟲劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的纖維，其特征在于，所述纖維通過以下步驟獲得將所述膠體顆粒和所述納米管分散在溶劑中，可選地借助于表面活性劑，以及將由此獲得的分散體溶液通過至少一個通孔注入到外部溶液流中，優(yōu)選地所述溶液流具有的粘度高于所述分散體的粘度，所述粘度在相同的溫度和壓力條件下測量，從而通過使所述顆粒的分散體不穩(wěn)定以及使所述顆粒與所述納米管的可能的排列不穩(wěn)定以使所述顆粒和所述納米管聚集于纖維或帶中。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的纖維的制備方法，其特征在于，所述方法包括將所述膠體顆粒和所述納米管分散在溶劑中，可選地借助于表面活性劑，以及將由此獲得的分散體溶液通過至少一個通孔注入到外部溶液流中，優(yōu)選地所述溶液流具有的粘度高于所述分散體的粘度，所述粘度在相同的溫度和壓力條件下測量，通過使所述顆粒的分散體不穩(wěn)定以及使所述顆粒與所述納米管的可能的排列不穩(wěn)定以使所述顆粒和所述納米管聚集于纖維或帶中。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的纖維在用于制備微電極、傳感器、機(jī)械致動器、高性能纖維、織物和/或催化載體中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及至少包括碳納米管的復(fù)合纖維，其特征在于這些纖維還包括至少一種以膠體形式提供并與所述碳納米管完全和均勻混合的其它類型的顆粒，使得這些顆粒均勻地分散在整個所述纖維體中。
文檔編號D01F1/10GK101094944SQ200580045594
公開日2007年12月26日 申請日期2005年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月29日
發(fā)明者菲利普·普蘭, 蒂博·沃然 申請人:國立科學(xué)研究中心