两个人的电影免费视频_国产精品久久久久久久久成人_97视频在线观看播放_久久这里只有精品777_亚洲熟女少妇二三区_4438x8成人网亚洲av_内谢国产内射夫妻免费视频_人妻精品久久久久中国字幕

通過(guò)改性混合物從混合物中回收干洗溶劑的方法

文檔序號(hào):1679396閱讀:608來(lái)源:國(guó)知局
專(zhuān)利名稱(chēng):通過(guò)改性混合物從混合物中回收干洗溶劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及從包含用過(guò)的干洗溶劑和雜質(zhì)(如洗滌污垢、織物處理劑)的混合物中回收干洗溶劑的方法。具體地講,將純化劑加入到該混合物中以在混合物中產(chǎn)生變化,以使雜質(zhì)變得不太溶于混合物,并且易于從干洗溶劑中分離出來(lái)。
背景技術(shù)
用于洗滌和清新(如,除去惡臭)織物制品的常規(guī)洗滌方法通??煞譃榛谒南礈旆椒ê汀案上础狈椒āG罢呱婕皩⒖椢镏破方](méi)在主要含水的溶液中;可加入洗滌劑或肥皂以增強(qiáng)洗滌功能。后者典型地涉及使用非水流體作為用于洗滌和清新的試劑。
在用于洗滌處理后,水和干洗溶劑典型地包含雜質(zhì),如染料、水和/或表面活性劑。由于干洗溶劑比水更昂貴,因此需要在一次以上的處理中循環(huán)/再生該干洗溶劑。常規(guī)的干洗溶劑采用蒸餾方法來(lái)除去某些雜質(zhì)。然而,實(shí)施蒸餾方法的設(shè)備和條件是極其繁重、耗能的,并且在消費(fèi)者家庭中無(wú)法實(shí)際使用。因此,需要一種不蒸餾即可從干洗溶劑中除去雜質(zhì)的方法。使用蒸餾方法的代表性體系公開(kāi)于EP543,665和美國(guó)專(zhuān)利5,942,007、6,056,789、6,059,845和6,086,635中。
通過(guò)使用市售KleenRite過(guò)濾器,容易理解對(duì)上述非蒸餾方法的嘗試。KleenRite過(guò)濾器由粘土吸收劑和活性炭吸附劑組成。包含碳和粘土吸附材料的代表性過(guò)濾器公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利4,277,336和3,658,459中。然而,由于過(guò)濾器中粘土吸收劑的百分比高,這種過(guò)濾器壽命相當(dāng)有限。粘土吸收劑具有的吸附雜質(zhì)(如水)的容量有限,并且一旦達(dá)到了那個(gè)容量,必須用新的過(guò)濾器替換該過(guò)濾器。除了粘土吸收劑的局限性以外,活性炭吸附劑也有局限性?;钚蕴课讲牧系牧胶?或孔徑允許許多雜質(zhì)流過(guò)活性炭吸附材料,因此使過(guò)濾器無(wú)效。此外,在常規(guī)使用中,以一定的速度將用過(guò)的被污染的干洗溶劑抽過(guò)過(guò)濾器,該速度使粘土吸收劑和/或活性炭吸附劑不能有效地除去雜質(zhì)。
因此,需要一種可有效從干洗溶劑中除去雜質(zhì)以使被純化的溶劑循環(huán)/再生的方法。
還需要一種能夠以經(jīng)濟(jì)和節(jié)能方式純化干洗溶劑的方法。此外,需要純化方法是安全的。因此,需要一種非蒸餾方法,其可在低溫和常壓下從干洗溶劑中除去雜質(zhì)。
還需要一種可改變混合物特性從而使得雜質(zhì)不太溶于混合物以使雜質(zhì)易于從混合物中分離出來(lái)的方法。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種純化包含雜質(zhì)的干洗溶劑的方法,該方法包括以下步驟a.獲得包含親脂性流體和至少一種雜質(zhì)的混合物;b.使該混合物與純化劑接觸,從而改變混合物中雜質(zhì)的溶解度;和c.將雜質(zhì)從親脂性流體中分離出來(lái)。
本發(fā)明還涉及純化用過(guò)的被污染的親脂性流體的方法,該方法包括以下步驟a.使包含洗滌污垢的織物制品與親脂性流體和包含織物處理劑的組合物接觸,從而制備由親脂性流體、洗滌污垢和織物處理劑組成的混合物;b.從織物制品中提取出至少一部分混合物;c.使該混合物與純化劑接觸,從而改變混合物中雜質(zhì)的溶解度;和d.從親脂性流體中分離出織物處理劑和/或洗滌污垢。
在本發(fā)明的一個(gè)方面中,純化劑改變了混合物中的離子強(qiáng)度變化或pH變化,從而降低了雜質(zhì)在混合物中的溶解度。
在本發(fā)明的另一個(gè)方面中,純化劑是可造成混合物中的雜質(zhì)凝聚的絮凝劑,從而降低了雜質(zhì)在混合物中的溶解度。
在本發(fā)明的另一個(gè)方面中,純化劑還可為造成混合物中粘度變化的膠凝劑,從而降低了雜質(zhì)在混合物中的溶解度。
在本發(fā)明的另一個(gè)方面中,純化劑還可為加入到混合物中的不相容的液體,從而雜質(zhì)被優(yōu)先從混合物中提取到不相容的液體中。
發(fā)明詳述定義本文所用術(shù)語(yǔ)“織物制品”是指任何通常在常規(guī)洗滌過(guò)程或清潔過(guò)程中洗滌的制品。因此,該術(shù)語(yǔ)包括衣物、亞麻、緯帳以及衣物附件制品。該術(shù)語(yǔ)也包括其它整個(gè)或部分地由織物制造的物品,如手提袋、家具罩、防水油布等等。
本文所用術(shù)語(yǔ)“吸收材料”或“吸收性聚合物”是指任何能夠選擇性地吸入(即,吸收或吸附)水和/或含水液體而不吸入干洗溶劑的材料。換句話講,吸收材料或吸收性聚合物包含本領(lǐng)域稱(chēng)之為“凝膠”、“聚合物凝膠”和“超吸收聚合物”的吸水劑。
本文所用術(shù)語(yǔ)“織物處理組合物”或“織物處理組合物”是指直接與待清潔的織物制品接觸的包含干洗溶劑的組合物。應(yīng)該理解,該組合物除清潔用途之外還可提供其它用途,如調(diào)理、施膠和其它織物護(hù)理處理。因此,它可與術(shù)語(yǔ)“織物護(hù)理組合物”交替使用。此外,可將任選的清潔助劑(如附加的去污表面活性劑、漂白劑、香料等)和其它織物護(hù)理劑加入到該組合物中。應(yīng)當(dāng)理解,術(shù)語(yǔ)“織物處理劑/添加劑”或“織物護(hù)理劑/活性物質(zhì)”涵蓋了清潔助劑和整理添加劑或織物護(hù)理添加劑。
本文所用術(shù)語(yǔ)“干洗”或“非水性清潔”是指使用非水性流體作為干洗溶劑來(lái)清潔織物制品。然而,水可作為輔助清潔劑加入“干洗”方法中。按所述干洗溶劑或清潔組合物的重量計(jì),“干洗”過(guò)程中包含的水量最多可為約25%。非水性流體被稱(chēng)為“親脂性流體”或“干洗溶劑”。
本文所用術(shù)語(yǔ)“污垢”或“洗滌污垢”是指作為清潔處理除去目標(biāo)的織物制品上的任何不可取的外來(lái)物質(zhì)。術(shù)語(yǔ)“水性”或“親水”污垢是指初次與織物制品接觸時(shí)包含水的污垢,或者污垢在織物制品上保留一定量的水。水性污垢的實(shí)施例包括但不限于飲料、許多食物污垢、水溶性染料、體液(如汗液、尿液或血液)和戶(hù)外污垢(例如草漬和泥垢)。另一方面,本文所用術(shù)語(yǔ)“親脂性”污垢是指親脂性流體對(duì)該污垢具有高溶解度或親和力。親脂性污垢的實(shí)施例包括但不限于體垢,如甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯,飽和的和不飽和脂肪酸,非極性烴,蠟和蠟酯,類(lèi)脂;并且包括但不限于洗滌物質(zhì),如非離子表面活性劑;以及它們的混合物。
本文所用術(shù)語(yǔ)“不溶解的”是指加入到液體介質(zhì)中后24小時(shí)內(nèi)物質(zhì)從液體介質(zhì)(干洗溶劑或水)中物理分離(即,沉淀、絮凝、漂浮)出來(lái),而術(shù)語(yǔ)“溶解的”是指加入后24小時(shí)內(nèi)物質(zhì)不會(huì)從液體介質(zhì)中物理分離出來(lái)。
親脂性流體本文所用術(shù)語(yǔ)“親脂性流體”是指按重量計(jì)與最多20%的水不混溶的任何液體或液體混合物。通常,適宜的親脂性流體在環(huán)境溫度和壓力下可以是完全的液體,可以是易熔化的固體(如,在約0℃至約60℃溫度范圍內(nèi)變?yōu)橐后w的固體),或者可包括環(huán)境溫度和壓力下(如在25℃和101kPa(1atm)壓力下)的液相和蒸氣相混合物。
適宜的親脂性流體是不易燃的,或具有較高的閃點(diǎn)和/或較低的VOC特性,這些術(shù)語(yǔ)具有干洗工業(yè)中所用的常規(guī)含意,意指等于或超過(guò)已知常規(guī)干洗流體的特性。
適宜親脂性流體物質(zhì)的非限制性實(shí)施例包括硅氧烷、其它硅氧烷、烴、二元醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氫氟醚溶劑、低揮發(fā)性無(wú)氟有機(jī)溶劑、二醇溶劑、其它對(duì)環(huán)境友好的溶劑以及它們的混合物。
本文中所用的“硅氧烷”意指非極性且不溶于水或低級(jí)醇的聚硅氧烷流體。直鏈硅氧烷(參見(jiàn)實(shí)施例美國(guó)專(zhuān)利5,443,747和5,977,040)和環(huán)狀硅氧烷可用于本發(fā)明,包括的環(huán)狀硅氧烷選自八甲基環(huán)四硅氧烷(四聚物)、十二甲基環(huán)六硅氧烷(六聚物)、十甲基環(huán)五硅氧烷(五聚物,通常稱(chēng)為“D5”)以及它們的混合物。適宜的硅氧烷可包括超過(guò)約50%的環(huán)狀硅氧烷五聚物,或超過(guò)約75%環(huán)狀硅氧烷五聚物,或至少約90%的環(huán)狀硅氧烷五聚物。還適用于本發(fā)明的硅氧烷為具有至少約90%(或至少約95%)五聚物和少于約10%(或少于約5%)四聚物和/或六聚物的環(huán)狀硅氧烷混合物。
親脂性流體可包括干洗溶劑的任何組分,尤其是包括含氟溶劑或全氟胺在內(nèi)的較新類(lèi)型。盡管一些全氟胺如全氟三丁基胺不適于用作親脂性流體,但它們可作為包含親脂性流體的組合物中所含的許多可能助劑之一存在。
其它適宜的親脂性流體包括但不限于,二醇溶劑體系(例如,較高級(jí)的二醇如C6或C8二醇或更高級(jí)的二醇),包括環(huán)狀和無(wú)環(huán)類(lèi)型在內(nèi)的有機(jī)硅氧烷溶劑等以及它們的混合物。
低揮發(fā)性無(wú)氟有機(jī)溶劑的非限制性實(shí)施例包括,例如OLEAN和其它多元醇酯,或某些相對(duì)非揮發(fā)性的可生物降解的中鏈支化石油餾分。
二元醇醚的非限制性實(shí)施例包括丙二醇甲基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇叔丁基醚、丙二醇正丁基醚、雙丙甘醇甲基醚、雙丙甘醇正丙基醚、雙丙甘醇叔丁基醚、雙丙甘醇正丁基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丙基醚、三丙二醇叔丁基醚、三丙二醇正丁基醚。
在文獻(xiàn)中,除了硅氧烷之外,其它硅氧烷溶劑的非限制性實(shí)施例也是熟知的,參見(jiàn),例如Kirk Othmer所著的“Encyclopedia ofChemical Technology”,并且它們可購(gòu)自許多商業(yè)來(lái)源,包括GESilicones、Toshiba Silicone、Bayer和Dow Corning。例如,一種適用的硅氧烷溶劑為購(gòu)自GE Silicones的SF-1528。
適宜甘油衍生物溶劑的非限制性實(shí)施例包括具有以下結(jié)構(gòu)的物質(zhì) 其中R1、R2和R3各自獨(dú)立地選自H;支鏈的或直鏈的、取代的或未取代的C1-C30烷基、C2-C30烯基、C1-C30烷氧羰基、C3-C30烯化氧烷基、C1-C30酰氧基、C7-C30亞烷基芳基;C5-C30環(huán)烷基;C6-C30芳基;以及它們的混合物。兩個(gè)或多個(gè)R1、R2和R3可共同形成一個(gè)C3-C8芳族或非芳族的、雜環(huán)的或非雜環(huán)的環(huán)。
適宜甘油衍生物溶劑的非限制性實(shí)施例包括2,3-雙(1,1-二甲基乙氧基)-1-丙醇、2,3-二甲氧基-1-丙醇、3-甲氧基-2-環(huán)戊氧基-1-丙醇、3-甲氧基-1-環(huán)戊氧基-2-丙醇、碳酸(2-羥基-1-甲氧基甲基)乙酯甲酯、碳酸甘油酯以及它們的混合物。
其它對(duì)環(huán)境友好的溶劑的非限制性實(shí)施例包括臭氧生成潛力為約0至約0.31的親脂性流體、蒸氣壓為約0至13Pa(0至約0.1mmHg)的親脂性流體、和/或蒸氣壓力大于13Pa(0.1mmHg)而臭氧生成潛力為約0至約0.31的親脂性流體。上述的以前未描述過(guò)的此類(lèi)親脂性流體的非限制性實(shí)施例包括碳酸酯溶劑(即,碳酸甲酯、碳酸乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙二酯、碳酸甘油酯)和/或琥珀酸酯溶劑(即,二甲基琥珀酸酯)。
本文所用的“臭氧反應(yīng)性”是VOC在大氣中形成臭氧能力的量度。以每克揮發(fā)性有機(jī)物所生成的臭氧克數(shù)進(jìn)行量度。測(cè)定臭氧反應(yīng)性的方法進(jìn)一步論述于W.P.L.Carter在1994年“Journal of the Air& Waste Management Association”,第44卷第881頁(yè)至第899頁(yè)所著的“Development of Ozone Reactivity Scales of VolatileOrganic Compounds”中。使用Method 310 of the California AirResources Board中所規(guī)定的技術(shù),測(cè)定所用的“蒸氣壓”。
在一個(gè)實(shí)施方案中,親脂性流體包含按所述親脂性流體的重量計(jì)大于50%的環(huán)戊硅氧烷(“D5”)和/或具有幾乎相同揮發(fā)性的線性類(lèi)似物,并任選地以其它硅氧烷溶劑補(bǔ)足。
當(dāng)存在于依照本發(fā)明的處理組合物中時(shí),親脂性流體的含量按所述處理組合物的重量計(jì)大于約50%至約99.99%、或約60%至約95%、或約70%至約90%。
織物護(hù)理組合物用于處理/清潔織物制品的織物處理組合物可包含親脂性流體,具有一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)部分的織物處理劑,和任選的水、極性溶劑、清潔助劑和/或織物處理劑。
當(dāng)組合物中含有指定的織物處理劑時(shí),指定的織物處理劑的含量按所述組合物的重量計(jì)典型為約0.01%至約80%、或約0.5%至約60%、或約1%至約50%。不需要以相同濃度含有織物處理劑。例如,酶的含量可為去污表面活性劑含量的約1/10至約1/100。
當(dāng)用親脂性流體稀釋組合物以形成洗滌液體時(shí),指定的織物處理劑(當(dāng)含有時(shí))的含量按所述洗滌液體的重量計(jì)典型為約0.0001%至約50%、或約0.01%至約30%、或約1%至約20%。
在一些實(shí)施方案中,還可任選地將極性溶劑摻入到洗滌液體中??蓪O性溶劑作為洗滌液體中的織物處理組合物組分或親脂性流體共溶劑來(lái)加入。極性溶劑可以是水,并且還任選地包括直鏈或支鏈的C1-C6醇、C1-C4二元醇以及它們的混合物。
當(dāng)含有極性溶劑時(shí),極性溶劑的含量按所述組合物的重量計(jì)為約99%至約1%、或約5%至約40%;并且清潔助劑的含量按所述組合物的重量計(jì)為約0.01%至約50%、或約5%至約30%。
雜質(zhì)可在織物制品處理過(guò)程期間進(jìn)入到干洗溶劑中的雜質(zhì)典型地包括洗滌污垢,尤其是親脂性洗滌污垢,如非離子表面活性劑、飽和的和不飽和脂肪酸、甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯、非極性烴、蠟和蠟酯、類(lèi)脂以及它們的混合物。
雜質(zhì)還可來(lái)自于組合物中的織物處理劑,其包括但不限于去污聚合物、去污表面活性劑、漂白劑、酶、香料、軟化劑、整理聚合物、染料、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、染料固定劑、纖維復(fù)原劑、褶皺減少和/或消除劑、纖維修復(fù)劑、香料釋放和/或遞送劑、形狀保持劑、織物和/或污垢標(biāo)的劑、抗菌劑、抗脫色劑、疏水性整理劑、紫外線隔離劑、增白劑、顏料(如Al2O3,TiO2)、防起球劑、溫度控制劑、護(hù)膚露劑(包括濕潤(rùn)劑、潤(rùn)濕劑、粘度調(diào)節(jié)劑、芳香劑等)、驅(qū)蟲(chóng)劑、阻燃劑以及它們的混合物。
方法在織物制品處理過(guò)程期間,干洗溶劑和/或組合物典型地被如上述的那些雜質(zhì)污染。本發(fā)明涉及從用過(guò)的被污染的干洗溶劑中除去雜質(zhì)的方法,所述干洗溶劑是親脂性溶劑與雜質(zhì)的混合物。具體地講,該方法涉及以一定的方式改變混合物,以使得雜質(zhì)在混合物中較不溶解,以促進(jìn)雜質(zhì)和溶劑的分離。
通過(guò)使混合物接觸純化劑,如離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、絮凝劑、膠凝劑、生物制劑、液體萃取劑以及它們的混合物,可有效地改性混合物。由于用本發(fā)明純化劑改性混合物,雜質(zhì)變得較不溶于改性的混合物,并且雜質(zhì)開(kāi)始從本體溶劑中析出,如出現(xiàn)混濁、形成沉淀等。
本文所用術(shù)語(yǔ)“較不溶解”或“較不相容”是指在將雜質(zhì)改性后,干洗溶劑與雜質(zhì)的Hansen溶解度參數(shù)之差變得更大。已知,Hansen溶解度參數(shù)取決于由分子結(jié)構(gòu)決定的氫鍵、極性和分散效應(yīng)之和。
與常規(guī)的蒸餾溶劑回收方法相比,本發(fā)明的溶劑純化方法提供了若干優(yōu)點(diǎn)。首先,可在無(wú)熱量(即,不涉及蒸餾)、低溫和常壓條件下進(jìn)行溶劑/雜質(zhì)混合物的改性。其次,通過(guò)將雜質(zhì)變得較不溶解,使它們可以從溶劑中沉淀出來(lái),從而易于通過(guò)已知的技術(shù)如潷析、過(guò)濾、離心等去除。
在隨后的織物制品清潔循環(huán)中,如此純化的干洗溶劑可被用作工作溶劑。認(rèn)識(shí)到,本發(fā)明方法還可應(yīng)用于純化或再循環(huán)干洗組合物,該組合物可包含干洗溶劑和水的乳液,以及任選的多種雜質(zhì),如清潔助劑和洗滌污垢。
適用于本文的純化裝置將從干洗溶劑或組合物中除去足量的雜質(zhì),以使當(dāng)純化溶劑或組合物在隨后的織物制品處理過(guò)程中用作工作溶劑或作為工作組合物重新配制(通過(guò)更換在過(guò)程中可能已被移除的清潔助劑)時(shí),純化溶劑或組合物中的雜質(zhì)含量不會(huì)削弱其性能。在純化過(guò)程中,去除雜質(zhì)可以達(dá)到100%的雜質(zhì)去除,但它不是必須這樣。將用過(guò)的被污染的溶劑或組合物中所含有的雜質(zhì)除去約50%至約100%就足夠了??椢镏破奉?lèi)型、雜質(zhì)類(lèi)型、污染程度等是影響可保留于純化溶劑或組合物中而不削弱其清潔性能的雜質(zhì)含量的因素。也就是說(shuō),純化的溶劑或組合物所包含的一類(lèi)雜質(zhì)的含量可高于另一類(lèi)雜質(zhì)。例如,染料的含量按所述工作溶劑的重量計(jì)為約0.0001%至約0.1%、或約0.00001%至約0.1%、或約0%至約0.01%。另一方面,純化溶劑中水的含量為約0.001%至約20%、或約0.0001%至約5%、或約0%至約1%。
在本發(fā)明的一個(gè)方面中,純化的干洗溶劑或組合物可被收集和/或重新配制,并在它們需要用本發(fā)明方法純化之前,可被立即再用于若干附加織物清潔循環(huán)中。在本發(fā)明的另一個(gè)方面中,純化的干洗溶劑或組合物可被從清潔體系中除去,儲(chǔ)存并稍后用作另一體系或另一織物清潔循環(huán)中的工作溶劑或組合物。
此外,經(jīng)由清潔體系的整合(如內(nèi)嵌式)組分或作為清潔體系的輔助(如清潔循環(huán)后)組分,可使用本發(fā)明方法純化溶劑或組合物。
該方法所包括的第一步提供了干洗溶劑和至少一種雜質(zhì)的混合物。通過(guò)使織物制品與干洗溶劑或包含干洗溶劑和其它清潔助劑如水或表面活性劑的清潔組合物接觸,可形成該混合物。可供選擇地,在此清潔步驟中,可將來(lái)自獨(dú)立源的水施用到織物制品上。接著,收集用過(guò)的和/或污染的典型為干洗溶劑和水乳液形式的干洗溶劑或清潔組合物,并用作本發(fā)明方法中需純化的混合物。
提供污染的溶劑或組合物的清潔方法包括常規(guī)的浸漬清潔方法以及公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利公布US20020133886A1和US20020133885A1中的非浸漬清潔方法。
純化劑在本發(fā)明的一個(gè)方面中,純化劑可以是離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑,如一價(jià)堿金屬陽(yáng)離子,或二價(jià)堿土金屬陽(yáng)離子,或二價(jià)或多價(jià)過(guò)渡金屬陽(yáng)離子。非限制性實(shí)施例包括Na、K、Li、Cs、Zn、Mg、Mn、Ni、Ba、Fe、La、Ce、Zr、Ca、Ce、Al、Cu、Fe的陽(yáng)離子;它們帶陽(yáng)離子電荷的形式,它們的可磁化形式;以及它們的混合物。
純化劑還包括未取代或取代的銨陽(yáng)離子,如NH4+和季銨陽(yáng)離子。季銨表面活性劑描述于本領(lǐng)域中。這些表面活性劑的性質(zhì)很大程度上受它們所含取代基類(lèi)型的影響。鏈長(zhǎng)、飽和度、支化度或羥基或乙氧基的存在和數(shù)目,是決定表面活性劑性質(zhì)的一些因素。鑒于具有兩個(gè)長(zhǎng)烷基鏈的陽(yáng)離子表面活性劑可進(jìn)行典型的紡織品調(diào)理作用,已報(bào)導(dǎo)僅有一個(gè)長(zhǎng)烷基鏈的陽(yáng)離子表面活性劑可改善衣物洗滌劑的去污力。本文中適用作純化劑的季銨化合物的非限制性實(shí)施例公開(kāi)于US3,123,640和US 3,141,905中,這兩篇文獻(xiàn)描述了陽(yáng)離子活性的表面活性化合物。陽(yáng)離子活性化合物是衍生自低級(jí)單烷基二鏈烷醇胺的季銨化合物。陽(yáng)離子活性化合物還包括a)二脂肪基二烷氧基化季銨化合物,和b)一脂肪基三烷氧基化季銨化合物。其它實(shí)施例包括但不限于,癸基三甲基銨化合物、辛基二羥乙基甲基銨化合物等。
這些陽(yáng)離子可以它們鹽的形式,施用于被污染的溶劑或混合物中,其鹽的形式包含陰離子物質(zhì),如鹵化物(F-、Cl-、Br-、I-)、氫氧根(OH-)、羧酸根(CO3-)、硫酸根(SO4-)、亞硫酸根(SO3-)、硝酸根(NO3-)、亞硝酸根(NO2-)、磷酸根(PO4-)以及它們的混合物。
基于金屬陽(yáng)離子的純化劑,NH4+、季銨陽(yáng)離子以及它們的混合物,可典型地在載體溶劑中配制成溶液,其濃度按所述載體溶劑的重量計(jì)為約0.1%至約1%重量。載體溶劑是能夠使陽(yáng)離子從其鹽形式離解出來(lái)的溶劑。載體溶劑的非限制性實(shí)施例包括水或pH調(diào)節(jié)過(guò)的水。典型地,這些陽(yáng)離子劑與雜質(zhì)中的陰離子物質(zhì)相互作用;所得化合物易于沉淀出來(lái),并可通過(guò)常規(guī)技術(shù)如過(guò)濾、離心、潷析以及它們的組合,從干洗溶劑中分離出來(lái)。
通過(guò)使所收集的沉淀劑與低pH值(約2至4)介質(zhì)接觸,可使沉淀劑溶于陽(yáng)離子劑和陰離子雜質(zhì)中。通過(guò)使包含所溶沉淀劑的溶液通過(guò)陽(yáng)離子交換柱,可再生陽(yáng)離子劑。
可供選擇地,可應(yīng)用磁場(chǎng)將沉淀劑從干洗溶劑中取出,這是由于一些金屬陽(yáng)離子為可磁化的形式。當(dāng)從干洗溶劑中除去沉淀物后,反轉(zhuǎn)磁場(chǎng),將沉淀物釋放到低pH值介質(zhì)中,并再生陽(yáng)離子劑,并且如上再循環(huán)。
再循環(huán)或再生陽(yáng)離子劑的能力提供了一個(gè)重大的優(yōu)點(diǎn),因?yàn)橥ㄟ^(guò)本發(fā)明溶劑純化方法,不會(huì)產(chǎn)生需要處理的額外物質(zhì)。
在本發(fā)明的另一個(gè)方面中,純化劑可為pH調(diào)節(jié)劑,選自無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸。無(wú)機(jī)酸包括但不限于,HCl、HBr、HI、硫酸、磺酸、硝酸、磷酸、羧酸。這些pH調(diào)節(jié)劑可具有一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)可離解的質(zhì)子。有機(jī)酸涉及以直鏈的、支鏈或環(huán)狀的、飽和或不飽和烷基取代上述無(wú)機(jī)酸的一個(gè)或多個(gè)質(zhì)子。
在本發(fā)明的另一個(gè)方面中,純化劑還可以是凝聚劑,如水或聚合物。例如,眾所周知,水可導(dǎo)致在非極性溶劑中形成表面活性劑聚集體,表面活性劑聚集體在每個(gè)聚集體中包含兩個(gè)或多個(gè)表面活性劑分子。因此,該聚集體可變得足夠大,以致通過(guò)本文公開(kāi)的分離技術(shù),更易于從混合物中分離出來(lái)。凝聚劑包括但不限于,陽(yáng)離子或陰離子聚合物如二烯丙基二甲基,絮凝劑如聚(環(huán)氧乙烷)、聚(甲基丙烯酸酯)和聚(丙烯酸)。
可結(jié)合處理(如攪拌處理(混合)和/或超聲處理)來(lái)加入凝聚劑,以分散凝聚劑并提供機(jī)械能以促使雜質(zhì)分子凝聚成聚集體。
在本發(fā)明的另一個(gè)方面中,純化劑還可以是膠凝劑,如山梨醇衍生物、脂肪族酯金屬皂、硅酸鈣和處理過(guò)的硅酸鈣、蓖麻油的有機(jī)衍生物、纖維素衍生物、卵磷脂、黃多醣膠、藻酸酯以及它們的混合物。
一類(lèi)山梨醇衍生物可被用作本發(fā)明中的膠凝劑。例如,1,22,4-二-O-亞芐基-D-山梨醇(DBS)可在包括本文所用親脂性溶劑在內(nèi)的多種有機(jī)溶劑中,通過(guò)氫鍵形成聚集結(jié)構(gòu)。向混合物中加入山梨醇膠凝劑,可導(dǎo)致在山梨醇膠凝劑和能夠形成氫鍵的雜質(zhì)之間形成聚集體。所得聚集體易于從親脂性流體中分離出來(lái)。
酯金屬皂可用作膠凝劑以進(jìn)一步促進(jìn)雜質(zhì)從親脂性流體中的分離。酯金屬皂包含金屬離子,如鋁離子、鎂離子、鋅離子和鋰離子,并且酯具有以下通式結(jié)構(gòu)R(CO)O-,其中R可以是飽和或不飽和的、直鏈的、支鏈或環(huán)狀的C1-C30烷基鏈。例如,適宜的金屬脂肪族酯可包含金屬離子,其選自鋁離子、鎂離子、鋅離子或鋰離子,并且脂肪酸酯具有長(zhǎng)10至28個(gè)碳原子、或12至22個(gè)碳原子的鏈,如硬脂酸酯、二十二烷酸酯、月桂酸酯和棕櫚酸酯。硬脂酸氫氧化鋁/鎂以通用名Gilugel市售于Giulini Corporation,Bound Brook,NJ。
應(yīng)當(dāng)理解,酯金屬皂中的陽(yáng)離子還可用作離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑。
硅酸鈣和處理過(guò)的硅酸鈣也可用作本發(fā)明的膠凝劑。硅酸鈣的普通形式包括CaSiO3、CaSiO4(OH)2、CaSiO5(OH)4??捎枚喾N非極性有機(jī)化合物來(lái)處理硅酸鈣,以使得該物質(zhì)疏水性更高和活性更低。市售的可用的硅酸鈣包括以下物質(zhì)Hubersorb(Huber Corp.,Harve deGrace,MD)和Micro-CelI(Celite Corp.,Denver,CO)。其它硅酸鹽如硅酸鎂或硅酸鎂/鋁也可用于本文。
還適用作本文膠凝劑的是蓖麻油的多種有機(jī)衍生物,如ThixcinR、ThixatrolST等。這些蓖麻油衍生物的主要組分是三-12-羥基硬脂酸甘油酯。蓖麻油的多種無(wú)機(jī)衍生物也可用于本發(fā)明,如ThixcinGR、ThixatrolGST、Thixseal1084等。所有這些蓖麻油衍生物或它們的混合物可購(gòu)自Rheox,Inc.,Hightstown,NJ。
可用作本發(fā)明膠凝劑的示例性纖維素衍生物包括纖維素乙酸酯、鯨蠟基羥乙基纖維素以及其它改性的纖維素。
其它適宜的膠凝劑可衍生自天然源,如黃多醣膠、卵磷脂、藻酸酯等。
可使用與親脂性流體不混溶的液體作為液體萃取劑??蓪⒁后w萃取劑如不混溶的液體加入到混合物中以提供第二相,并且雜質(zhì)優(yōu)先從親脂性流體或混合物中向第二相或不混溶的液體中遷移。驅(qū)動(dòng)力基于相應(yīng)液體中雜質(zhì)的分配系數(shù)。
能夠從親脂性流體中產(chǎn)生第二相的萃取流體適用于本文。液體萃取劑的非限制性實(shí)施例包括但不限于水、直鏈或支鏈的、環(huán)狀的、無(wú)環(huán)或芳族的醇,直鏈或支鏈的、環(huán)狀的、無(wú)環(huán)或芳族的二醇以及它們的混合物。
分離技術(shù)在已用如上所述的那些純化劑處理了雜質(zhì)和親脂性流體的混合物后,使用若干眾所周知的技術(shù),如沉淀、沉降、離心、潷析、顆粒過(guò)濾、膜過(guò)濾、與吸收劑、吸附劑、光催化劑或它們的混合物接觸、磁分離、溫度改變、液-液萃取以及它們的組合,可將雜質(zhì)從親脂性流體或混合物中分離出來(lái)。
通過(guò)基于密度和/或重力的技術(shù),如沉淀、沉降、潷析、離心,可從干洗溶劑或混合物中分離出變得不溶于混合物中的雜質(zhì)。
由相分離引發(fā)沉淀,相分離導(dǎo)致固體的生成。隨后,在1至48小時(shí)的時(shí)限內(nèi),重力作用將固體從本體溶劑中分離出來(lái)。此外,沉淀的形成造成本體溶劑的光學(xué)變化,以使本體溶劑變得模糊或渾濁。
沉降是通過(guò)重力沉淀從液流中分離懸浮固體顆粒。沉降也可用于基于沉降速率的不同來(lái)分離固體顆粒。
“潷析”和“密度分級(jí)”是重力型分離方法。“潷析器”定義為用于利用重力連續(xù)地將流股分離為兩個(gè)液相的容器。使用Stokes定律,可得出小液滴在連續(xù)相的沉淀速率并據(jù)此設(shè)計(jì)潷析器。
離心是基于密度差別分離物質(zhì)的技術(shù),分離速率通過(guò)應(yīng)用漸增的轉(zhuǎn)動(dòng)力而增大。該力稱(chēng)為離心力,提供轉(zhuǎn)動(dòng)力的設(shè)備稱(chēng)為離心機(jī)??墒闺x心與沉淀或沉降聯(lián)合使用,以增強(qiáng)并加速分離。
當(dāng)純化劑包含基于堿土金屬陽(yáng)離子或過(guò)渡金屬陽(yáng)離子或它們可磁化形式的陽(yáng)離子劑時(shí),可使用磁化來(lái)從溶劑中除去改性的雜質(zhì)(即沉淀物)。
此外,溫度的改變,如降低混合物溫度,可進(jìn)一步增強(qiáng)雜質(zhì)從混合物中的分離。例如,通過(guò)降低溫度,可降低溶劑或混合物中雜質(zhì)的相容性或溶解度。在另一個(gè)實(shí)施例中,雜質(zhì)可經(jīng)歷相變(如結(jié)晶),并從溶劑或混合物中沉淀出來(lái)。
可使用顆粒過(guò)濾來(lái)從液體中除去固體顆粒、聚集體或沉淀物。例如,可過(guò)濾具有低固體含量的液體,以使它們變得看上去是澄清的液體。典型地,濾筒為圓柱體構(gòu)型,但其它形狀也是可以接受的。濾筒中的過(guò)濾介質(zhì)可以是褶狀或無(wú)褶狀的,一次性的或可清洗/可重復(fù)使用的。通常,由塑性或金屬部件支撐和/或整體連結(jié)過(guò)濾介質(zhì)。
膜過(guò)濾包括由膜兩側(cè)驅(qū)動(dòng)力造成的溶質(zhì)透膜傳遞或溶劑透膜傳遞。透析和滲透是膜過(guò)濾技術(shù)的實(shí)施方案。與顆粒過(guò)濾相比,通過(guò)由膜兩側(cè)的濃度梯度以及任選的壓力梯度驅(qū)動(dòng),使低分子量溶質(zhì)分子或離子透過(guò)膜,可使膜過(guò)濾有效地從溶液中除去低分子量溶質(zhì)分子或離子。
適用于本文的膜可包含多孔無(wú)機(jī)材料,如氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、碳化硅以及它們的混合物。適用于本文的膜還包含有機(jī)材料,如聚四氟乙烯、聚(偏二氟乙烯)、聚丙烯、聚乙烯、纖維素酯、聚碳酸酯、聚砜/聚(醚-砜)、聚酰亞胺/聚(醚-酰亞胺)、脂族聚酰胺、聚醚醚酮、交聯(lián)聚烷基硅氧烷以及它們的混合物。適宜的膜市售于GEAFiltration或GE Osmonics Inc.,Minnetoka,MN.。
在一個(gè)實(shí)施方案中,其中低分子量溶質(zhì)保留在膜上或膜中,而不是透過(guò)膜;通過(guò)用鹽和其它小物種交換溶質(zhì)分子,可用溶劑或水將該溶質(zhì)洗出。從而,膜可被再生。重復(fù)或連續(xù)加入新鮮的溶劑,可有效而快速地清洗出低分子量的溶質(zhì)。
通過(guò)使混合物接觸吸收劑物質(zhì)、吸附劑物質(zhì)、光催化劑或它們的混合物,也可從干洗溶劑或組合物中除去改性的雜質(zhì)。這些物質(zhì)可作為固體顆粒/粉末加入到混合物中,或可被含于濾筒或類(lèi)似的容器中。
適宜的吸附劑物質(zhì)包括但不限于,活性炭、粘土、極性試劑、非極性試劑、帶電試劑、沸石、納米顆粒以及它們的混合物。
適用作本文吸附劑物質(zhì)的極性試劑具有下式(Ya-Ob)X其中Y為Si、Al、Ti、P;a為約1至約5的整數(shù);b為約1至約10的整數(shù);而X為金屬。在一個(gè)實(shí)施方案中,適用作本文吸附劑物質(zhì)的極性試劑選自二氧化硅、硅藻土、硅鋁酸鹽、聚酰胺樹(shù)脂、氧化鋁、沸石以及它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,極性試劑為二氧化硅,更具體地講為硅膠。合適的極性試劑包括SILFAM硅膠,購(gòu)自Nippon Chemical Industries Co.,Tokyo,Japan;和Davisil646硅膠,購(gòu)自W.R.Grace,Columbia,MD。
適用本文吸附劑物質(zhì)的非極性試劑包含一種或多種下列物質(zhì)聚苯乙烯、聚乙烯、和/或二乙烯基苯。非極性試劑可為纖維結(jié)構(gòu)狀,如織成的或無(wú)紡織網(wǎng)。合適的非極性試劑包括AmberliteXAD-16和XAD-4,購(gòu)自Rohm & Haas,Philadelphia,PA。
適用于本文的帶電試劑選自陰離子物質(zhì)、陽(yáng)離子物質(zhì)、兩性離子物質(zhì)以及它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,帶電試劑具有下式(W-Z)T其中W為Si、Al、Ti、P或聚合物主鏈;Z為帶電取代基;T為抗衡離子,選自堿金屬、堿土金屬以及它們的混合物。例如,T可以是鈉、鉀、銨、烷基銨衍生物、氫離子;氯化物、氫氧化物、氟化物、碘化物、羧酸鹽等等。W部分典型按重量計(jì)包含約1%至約15%的帶電試劑。聚合物主鏈典型地包括選自下列組分的物質(zhì)聚苯乙烯、聚乙烯、聚二乙烯基苯、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、多糖、聚乙烯醇、這些物質(zhì)的共聚物以及它們的混合物。帶電取代基典型地包括磺酸鹽、磷酸鹽、季銨鹽以及它們的混合物。帶電取代基可包含醇、二醇、羧酸鹽、伯胺和仲胺的鹽以及它們的混合物。合適的帶電試劑以名稱(chēng)IRC-50購(gòu)自Rohm & Haas,Philadelphi,PA。
適宜的吸收劑物質(zhì)包括但不限于水凝膠化吸收材料或吸收膠凝材料(AGM)以及它們的混合物。
水凝膠化吸收劑聚合物通常還稱(chēng)為“水膠體”,并且可包括多糖,如羧甲基淀粉、羧甲基纖維素和羥丙基纖維素;非離子型,如聚乙烯醇和聚乙烯醚;陽(yáng)離子型,如聚乙烯基吡啶、聚乙烯基嗎啉酮和N,N-二甲基氨乙基或N,N-二乙基氨基丙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,以及它們各自的季鹽。其共聚物可被部分中和、輕微網(wǎng)狀交聯(lián)或兩者。典型地,水凝膠化吸收劑聚合物具有多種陰離子或陽(yáng)離子官能團(tuán)。這些聚合物可單獨(dú)使用,或以?xún)煞N或多種不同聚合物的混合物形式使用。這些聚合材料的實(shí)施例公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利3,661,875、4,076,663、4,093,776、4,666,983和4,734,478中。
其它水凝膠化材料也適于用作本文的吸收材料。這些適用于本文的凝膠的非限制性實(shí)施例可基于丙烯酰胺、丙烯酸酯、丙烯腈、二烯丙基氯化銨、二烷基氯化銨、和其它單體。某些合適的凝膠公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利4,555,344、4,828,710和歐洲申請(qǐng)EP 648,521A2中。
水凝膠化聚合物組分也可為混合床離子交換組合物的形式,所述組合物包含陽(yáng)離子交換水凝膠化吸收性聚合物和陰離子交換水凝膠化吸收性聚合物。這種混合床離子交換組合物描述于例如1998年1月7日提交的Ashraf等人的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)09/130,321(P&G案號(hào)6976R);和美國(guó)專(zhuān)利6,121,509中。
清潔體系和裝置本發(fā)明還包括一種適用于上述方法的清潔體系和裝置。清潔體系包括織物制品處理容器、干洗溶劑貯存器和任選用于監(jiān)測(cè)干洗溶劑中雜質(zhì)含量的傳感器。當(dāng)雜質(zhì)濃度超過(guò)某個(gè)預(yù)設(shè)值,將會(huì)顯示干洗溶劑達(dá)到了最大雜質(zhì)容納承受能力并且需要純化。此外,還提供了由能夠?qū)嵤┍景l(fā)明純化方法的改性處理單元組成的溶劑純化/再生裝置,將其作為體系/裝置的主要部分。然而,它不是必需的。溶劑純化/再生裝置可為獨(dú)立式裝置,與干洗體系分開(kāi)。
可使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的任何合適的織物制品處理容器。在清潔體系運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中,織物制品處理容器收到并保留待處理的織物制品。換句話講,當(dāng)織物制品正與干洗溶劑接觸時(shí),織物制品處理容器將保留該織物制品。合適的織物制品處理容器的非限制性實(shí)施例包括商業(yè)清潔機(jī)、家庭,家用洗衣機(jī)和衣服烘干機(jī)。
本發(fā)明的方法和體系可用于某種服務(wù)中,如清潔服務(wù)、尿布清潔服務(wù)、制服清潔服務(wù),或用于商業(yè)服務(wù)中,如自助洗衣店、干洗店、床單清潔服務(wù),該服務(wù)為旅館、飯店、會(huì)議中心、機(jī)場(chǎng)、游船、港口設(shè)施、娛樂(lè)場(chǎng)的一部分或可在家中使用。
本發(fā)明的方法可在裝置中進(jìn)行,所述裝置為改進(jìn)的現(xiàn)有裝置,并且該裝置以一定的方式進(jìn)行改進(jìn),以使得除了可實(shí)施相關(guān)方法外還可實(shí)施本發(fā)明的方法。
本發(fā)明的方法還可在為實(shí)施本發(fā)明和相關(guān)方法而特別建造的裝置里進(jìn)行。
此外,還可將本發(fā)明方法加到另一個(gè)裝置上,作為干洗溶劑處理體系的一部分。這將包括所有相關(guān)的管道設(shè)備,如連接到化學(xué)物和水供應(yīng)裝置的設(shè)備和廢洗滌流體的排水系統(tǒng)。
本發(fā)明的方法也可在具有“雙重模式”功能的裝置中進(jìn)行?!半p重模式”裝置是一種能夠在同一個(gè)容器(即,轉(zhuǎn)筒)中同時(shí)洗滌和干燥織物的裝置。用于含水洗滌過(guò)程的雙重模式裝置是市場(chǎng)上可買(mǎi)到的,尤其是在歐洲。此外,還可在能夠進(jìn)行“兩種樣式”清潔功能的裝置中實(shí)施本發(fā)明的方法?!皟煞N樣式”裝置是能夠在同一容器中進(jìn)行無(wú)水洗滌和含水洗滌的一種裝置,其中可在連續(xù)洗滌循環(huán)或組合洗滌循環(huán)中實(shí)施這兩種洗滌模式。此外,兩種樣式機(jī)器能夠?qū)⒁挛锿耆稍?,而無(wú)需將它們轉(zhuǎn)移到別的機(jī)器中。即,機(jī)器可具有兩種樣式功能以及雙重模式功能。
適用于本發(fā)明的裝置應(yīng)典型地包含幾種控制體系,包括電子體系如“智能控制體系”以及更傳統(tǒng)的機(jī)電式體系??刂企w系能幫助用戶(hù)選擇待清潔的織物載荷的體積、污垢類(lèi)型、骯臟程度、清潔循環(huán)的時(shí)間??晒┻x擇地,根據(jù)使用者在裝置內(nèi)程序設(shè)定的所有可確定參數(shù)值,控制體系提供預(yù)設(shè)清潔和/或更新循環(huán),或控制循環(huán)的長(zhǎng)度。例如,當(dāng)干洗溶劑的收集速率達(dá)到穩(wěn)定速率時(shí),裝置可在固定時(shí)間后自己關(guān)閉,或?yàn)楦上慈軇﹩?dòng)另一個(gè)循環(huán)。
在電子控制體系的情況下,一個(gè)選擇是使控制設(shè)備成為所謂的“智能設(shè)備”,其提供智能功能,如自我診斷、載荷類(lèi)型和循環(huán)選擇、因特網(wǎng)連接,這可使使用者遠(yuǎn)程啟動(dòng)裝置、當(dāng)裝置清潔完織物制品時(shí)通知使用者、或如果裝置發(fā)生故障,使供應(yīng)商可遠(yuǎn)程診斷問(wèn)題。此外,本發(fā)明裝置還可以是清潔體系的一部分,即通常所說(shuō)的“智能體系”,其中本發(fā)明裝置能夠與其它進(jìn)行補(bǔ)充操作的洗滌裝置(如洗衣機(jī)或烘干機(jī))相聯(lián),以完成剩余的清潔過(guò)程。
測(cè)試方法薄層色譜法通過(guò)薄層色譜法(TLC),測(cè)定從親脂性流體中除去的雜質(zhì)百分比。
準(zhǔn)備包含100克親脂液體和0.1克人造體垢(購(gòu)自EmpiricalManufacturing Company Inc.,Cincinnati,OH)和0.1克Neodol91-2.5表面活性劑(購(gòu)自Shell Chemical Co.,Houston,TX)混合物的小瓶;對(duì)本測(cè)試來(lái)說(shuō),人造體垢和表面活性劑都被認(rèn)為是雜質(zhì)。
在用本發(fā)明方法純化之前和之后,從上述混合物中取出兩微升樣本。在硅膠G板(無(wú)機(jī)粘合劑,#01011,20cm×20cm,購(gòu)自Analtech,Inc.Newark,DE)上通過(guò)TLC分析這兩個(gè)樣本。
在TLC分析中使用三種展開(kāi)劑(1)100%庚烷;(2)體積比為160∶40的甲苯∶己烷;和(3)體積比為160∶40∶2的己烷∶乙醚∶乙酸;所有溶劑均購(gòu)自Burdick & Jackson。使第一個(gè)溶劑體系上移到TLC板頂部至水平線(17.5cm),并且典型地需要約30分鐘。TLC板晾干20分鐘。使第二個(gè)溶劑體系沿板上移16.5cm,并且典型需要約26分鐘。TLC板晾干30分鐘。使第三個(gè)溶劑體系沿板上移9.5cm,并且典型需要約9分鐘。TLC板晾干30分鐘。用5至7毫升25%硫酸均勻噴在干TLC板上,然后放在電熱板加熱至250℃至260℃,并蓋上陶瓷帶。使該板留在電熱板上直至完全燒焦(10至30分鐘)。燒焦時(shí)間根據(jù)測(cè)試化合物而變化。用熱刮刀從電熱板上取下該板(為了防止破損),然后放在玻璃布襯墊上冷卻。用Camag Scanner3光密度計(jì)(購(gòu)自Camag,Switzerland)掃描燒焦的板。
用光密度計(jì)上顯示的曲線下的面積測(cè)量TLC譜。從混合物除去的總雜質(zhì)可用下式計(jì)算MR=S-(AB*S)]]>其中MR=除去的雜質(zhì)質(zhì)量;S=加入到混合物中的雜質(zhì)質(zhì)量;A=用本發(fā)明方法純化的混合物的TLC面積;和B=純化處理前混合物的TLC面積。
實(shí)施例實(shí)施例堿萃取通過(guò)將D5和洗滌污垢(如甘油三酯、油酸)混合在一起,形成基本均勻的溶液,模擬制備由一個(gè)或多個(gè)洗滌循環(huán)產(chǎn)生的骯臟的用過(guò)的干洗溶劑混合物。將水和堿土金屬鹽(氫氧化鈉)預(yù)混合,然后加入到包含D5和洗滌污垢的混合物中,依照以下比例制備純化混合物。用空氣混合器207kPa(30psi)的壓力將純化混合物攪拌在一起一小時(shí),繼而回收純化過(guò)的D5。通過(guò)TLC測(cè)定純化過(guò)的D5中殘余污垢的含量。
盡管已用具體實(shí)施方案說(shuō)明和描述了本發(fā)明,但對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是,在不背離本發(fā)明的精神和保護(hù)范圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此,有意識(shí)地在附加的權(quán)利要求書(shū)中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。
除非另外指明,本文中所述的所有百分比均按重量計(jì)。應(yīng)該理解,在本說(shuō)明書(shū)中給出的每一最大數(shù)值限定值將包括每一個(gè)較小的數(shù)值限定值,即如同該較小的數(shù)值限定值在本說(shuō)明中也有表示。在本說(shuō)明書(shū)中給出的每一下限值將包括每一個(gè)上限值,即如同該上限值在本說(shuō)明中也有表示。在本說(shuō)明書(shū)中給出的每一數(shù)值范圍將包括包含于該較大數(shù)值范圍內(nèi)的所有較小的數(shù)值范圍,即如同該較小的數(shù)值范圍在本說(shuō)明中也有表示。
所有引用文獻(xiàn)引入本文的相關(guān)部分以供參考,任何文獻(xiàn)的引用不可解釋為是對(duì)其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可。
權(quán)利要求
1.一種用于純化包含雜質(zhì)的親脂性流體的方法,所述方法包括以下步驟a.獲得包含親脂性流體和至少一種雜質(zhì)的混合物;b.使所述混合物與純化劑接觸,借此改變所述混合物中所述雜質(zhì)的溶解度;和c.將所述雜質(zhì)從所述親脂性流體中分離出來(lái)。
2.如權(quán)利要求1所述的方法,其中所述方法還包括以下步驟a.使包含洗滌污垢的織物制品與親脂性流體和包含織物處理劑的組合物接觸,借此制備包含所述親脂性流體、洗滌污垢和所述織物處理劑的混合物;b.從所述織物制品中提取出至少一部分所述混合物。
3.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述純化劑選自離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、絮凝劑、膠凝劑、液體萃取劑以及它們的混合物。
4.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述純化劑為堿金屬、堿土金屬或過(guò)渡金屬陽(yáng)離子,所述金屬選自Na、K、Li、Cs、Zn、Mg、Mn、Ni、Ba、Fe、La、Ce、Zr、Ca、Ce、Al、Cu、Fe、它們的可磁化形式、它們的鹽形式以及它們的混合物。
5.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中純化劑為陽(yáng)離子,所述陽(yáng)離子選自NH4+、烷基取代的NH4+、季銨陽(yáng)離子、它們的鹽以及它們的混合物。
6.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述純化劑為pH調(diào)節(jié)劑,所述pH調(diào)節(jié)劑選自無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸以及它們的混合物。
7.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述pH調(diào)節(jié)劑選自HCl、HBr、HI、硫酸、磺酸、硝酸、磷酸、羧酸以及它們的混合物。
8.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述純化劑為凝聚劑,所述凝聚劑為選自二烯丙基二甲基、聚(環(huán)氧乙烷)、聚(甲基丙烯酸酯)、聚(丙烯酸)以及它們的混合物的聚合物。
9.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述純化劑為膠凝劑,所述膠凝劑選自山梨醇膠凝劑、脂肪族酯金屬皂、硅酸鈣和處理過(guò)的硅酸鈣、蓖麻油的有機(jī)衍生物、纖維素衍生物、卵磷脂、黃多醣膠、藻酸酯以及它們的混合物。
10.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述純化劑為萃取流體,所述萃取流體與所述親脂性流體不混溶。
11.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述萃取流體選自水;直鏈或支鏈的、環(huán)狀的、無(wú)環(huán)或芳族的醇;直鏈或支鏈的、環(huán)狀的、無(wú)環(huán)或芳族的二醇;以及它們的混合物。
12.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中步驟(c)包括使所述混合物經(jīng)受磁場(chǎng)作用,從而使所述雜質(zhì)從所述親脂性流體中沉淀出來(lái)。
13.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中步驟(c)選自沉淀;沉降;離心;潷析;顆粒過(guò)濾;膜過(guò)濾;暴露于吸收劑、吸附劑、光催化劑或它們的混合物;磁分離;溫度改變;液-液萃?。灰约八鼈兊慕M合。
14.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中步驟(c)包括使所述親脂性流體通過(guò)膜,從而使所述親脂性流體變得基本上不含雜質(zhì)。
15.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述膜包括多孔無(wú)機(jī)物質(zhì),所述無(wú)機(jī)物質(zhì)選自氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈦、碳化硅以及它們的混合物。
16.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述膜包含聚合材料,所述聚合材料選自聚四氟乙烯;聚(偏二氟乙烯);聚丙烯;聚乙烯;纖維素酯;聚碳酸酯;聚砜/聚(醚-砜);聚酰亞胺/聚(醚-酰亞胺);脂族聚酰胺;聚醚醚酮;交聯(lián)聚烷基硅氧烷;以及它們的混合物。
17.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述雜質(zhì)為親脂性污垢,所述親脂性污垢選自甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯,飽和的和不飽和脂肪酸,非極性烴,蠟和蠟酯,類(lèi)脂;非離子表面活性劑;以及它們的混合物。
18.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述雜質(zhì)還包括織物處理劑,所述織物處理劑選自去污聚合物、附加去污表面活性劑、漂白劑、酶、香料、軟化劑、整理聚合物、染料、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、染料固定劑、纖維復(fù)原劑、褶皺減少和/或消除劑、纖維修復(fù)劑、香料釋放和/或遞送劑、形狀保持劑、織物和/或污垢靶向劑、抗菌劑、抗脫色劑、疏水性整理劑、紫外線隔離劑、增白劑、顏料、防起球劑、溫度控制劑、護(hù)膚露劑、驅(qū)蟲(chóng)劑、阻燃劑以及它們的混合物。
19.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述親脂性流體選自硅氧烷、烴、氟碳化合物、二元醇醚、甘油醚以及它們的混合物。
20.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法,其中所述親脂性流體包括十甲基環(huán)五硅氧烷。
全文摘要
一種從包含用過(guò)的干洗溶劑和雜質(zhì)(如洗滌污垢、織物處理劑)的混合物中回收干洗溶劑的方法。具體地講,將純化劑加入到該混合物中以在混合物中產(chǎn)生變化,以使雜質(zhì)變得不太溶于混合物,并且易于從干洗溶劑中分離出來(lái)。
文檔編號(hào)D06L1/10GK1813100SQ200480018232
公開(kāi)日2006年8月2日 申請(qǐng)日期2004年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月27日
發(fā)明者V·阿雷東多, M·R·西維克, R·R·加納, J·S·杜蓬特, J·C·膏特, A·V·拉多米塞爾斯基, J·J·霍普金斯, W·M·謝珀 申請(qǐng)人:寶潔公司
網(wǎng)友詢(xún)問(wèn)留言 已有0條留言
  • 還沒(méi)有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1
制服丝袜香蕉在线| 成年女人毛片免费观看观看9 | 国产成人精品久久久久久| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 日日爽夜夜爽网站| 亚洲美女黄色视频免费看| 国产乱人偷精品视频| 在线观看国产h片| 永久免费av网站大全| 国产色婷婷99| 九色亚洲精品在线播放| svipshipincom国产片| 国产精品偷伦视频观看了| 亚洲久久久国产精品| 国产在线一区二区三区精| 丰满少妇做爰视频| 国产一区二区 视频在线| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 一区二区三区激情视频| 精品少妇久久久久久888优播| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 丝袜喷水一区| 亚洲国产中文字幕在线视频| 91国产中文字幕| 精品国产露脸久久av麻豆| 1024香蕉在线观看| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 国产亚洲av高清不卡| 国产av国产精品国产| 中文字幕色久视频| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 宅男免费午夜| 久久精品国产a三级三级三级| 国产在视频线精品| 狂野欧美激情性xxxx| 亚洲国产欧美一区二区综合| av有码第一页| 午夜福利乱码中文字幕| 在线免费观看不下载黄p国产| 欧美乱码精品一区二区三区| 国产一区二区 视频在线| 天美传媒精品一区二区| 黄色怎么调成土黄色| 精品卡一卡二卡四卡免费| 国产老妇伦熟女老妇高清| 亚洲欧美一区二区三区久久| 日本欧美国产在线视频| 国产 精品1| 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲美女搞黄在线观看| 日本91视频免费播放| 另类精品久久| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 黄片小视频在线播放| 午夜福利,免费看| a级片在线免费高清观看视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 精品少妇黑人巨大在线播放| 午夜福利免费观看在线| 精品酒店卫生间| 五月开心婷婷网| 国产在线免费精品| 免费高清在线观看日韩| 大香蕉久久网| 黄频高清免费视频| 天天操日日干夜夜撸| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 午夜福利网站1000一区二区三区| 男女下面插进去视频免费观看| 精品免费久久久久久久清纯 | 精品一区二区三卡| 日韩一区二区视频免费看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 久久久国产精品麻豆| 久久久久久久久久久免费av| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 老汉色av国产亚洲站长工具| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 在线精品无人区一区二区三| 男女床上黄色一级片免费看| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产成人精品久久二区二区91 | 中文精品一卡2卡3卡4更新| 国产成人91sexporn| 精品久久蜜臀av无| 国产男女内射视频| 欧美精品av麻豆av| 成人影院久久| 综合色丁香网| 亚洲精品国产av成人精品| 一本大道久久a久久精品| 欧美日韩av久久| 妹子高潮喷水视频| 三上悠亚av全集在线观看| 亚洲三区欧美一区| 婷婷色av中文字幕| 精品亚洲成国产av| 1024香蕉在线观看| 色94色欧美一区二区| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产成人精品无人区| 日韩av不卡免费在线播放| 最新的欧美精品一区二区| 精品国产一区二区久久| 中文字幕色久视频| 高清不卡的av网站| 免费日韩欧美在线观看| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 国产日韩欧美视频二区| 亚洲美女搞黄在线观看| 国产又爽黄色视频| 丝袜喷水一区| a级片在线免费高清观看视频| 久久久久精品人妻al黑| 日韩视频在线欧美| 国产不卡av网站在线观看| 国产不卡av网站在线观看| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 亚洲一码二码三码区别大吗| 久久性视频一级片| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲国产成人一精品久久久| 男人添女人高潮全过程视频| 人妻一区二区av| 最近中文字幕2019免费版| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| a级毛片在线看网站| 日本wwww免费看| 亚洲情色 制服丝袜| 色播在线永久视频| 婷婷色综合www| 美女视频免费永久观看网站| 波多野结衣av一区二区av| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产男女超爽视频在线观看| 日韩av在线免费看完整版不卡| 在线观看免费午夜福利视频| 精品午夜福利在线看| 国产99久久九九免费精品| 美女国产高潮福利片在线看| 美女视频免费永久观看网站| 国产日韩欧美在线精品| 国产男女超爽视频在线观看| 久久久久久久久久久久大奶| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 久久精品亚洲av国产电影网| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 男女边摸边吃奶| 黄色视频不卡| 国产1区2区3区精品| 男人爽女人下面视频在线观看| 亚洲,欧美精品.| 操出白浆在线播放| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 另类精品久久| 高清在线视频一区二区三区| 深夜精品福利| 中文天堂在线官网| 日日撸夜夜添| 久久热在线av| 亚洲精品日本国产第一区| 9191精品国产免费久久| 麻豆乱淫一区二区| 日韩一区二区视频免费看| 国产成人精品久久久久久| 亚洲国产av新网站| 欧美少妇被猛烈插入视频| 日日爽夜夜爽网站| 国产 精品1| 欧美av亚洲av综合av国产av | 国产一区亚洲一区在线观看| 午夜福利视频精品| 亚洲欧美日韩另类电影网站| tube8黄色片| 国产高清不卡午夜福利| 婷婷色综合大香蕉| av天堂久久9| 亚洲国产精品成人久久小说| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 国产精品国产av在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 久久这里只有精品19| av在线播放精品| a 毛片基地| 晚上一个人看的免费电影| 波多野结衣av一区二区av| 天天影视国产精品| 男人添女人高潮全过程视频| 国产成人免费无遮挡视频| 热re99久久精品国产66热6| 国产一级毛片在线| 国产精品二区激情视频| av有码第一页| 三上悠亚av全集在线观看| 亚洲精品在线美女| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产成人精品福利久久| 久久女婷五月综合色啪小说| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 操出白浆在线播放| 亚洲伊人久久精品综合| 国产精品亚洲av一区麻豆 | www.精华液| 色婷婷av一区二区三区视频| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 一区福利在线观看| 99国产精品免费福利视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| www.自偷自拍.com| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 美女中出高潮动态图| 国产又爽黄色视频| 久久鲁丝午夜福利片| 成年动漫av网址| 黑丝袜美女国产一区| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 欧美日韩视频精品一区| 国产极品天堂在线| 少妇人妻久久综合中文| 波多野结衣一区麻豆| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产成人a∨麻豆精品| 9热在线视频观看99| 国产乱人偷精品视频| 人妻 亚洲 视频| 亚洲精品美女久久av网站| 伊人亚洲综合成人网| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 久久影院123| 女性被躁到高潮视频| 天堂俺去俺来也www色官网| 熟妇人妻不卡中文字幕| 国产在线视频一区二区| 大话2 男鬼变身卡| 久久精品亚洲av国产电影网| 成人漫画全彩无遮挡| 一区二区三区四区激情视频| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 欧美在线黄色| 18禁国产床啪视频网站| 国产免费福利视频在线观看| 亚洲av男天堂| 国产亚洲最大av| 精品少妇久久久久久888优播| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲五月色婷婷综合| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 亚洲精品一区蜜桃| 久久久精品区二区三区| 一级a爱视频在线免费观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产成人午夜福利电影在线观看| 黄色视频不卡| 亚洲,欧美,日韩| 国产精品一国产av| 国产成人91sexporn| 搡老乐熟女国产| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 亚洲av在线观看美女高潮| h视频一区二区三区| 亚洲,欧美,日韩| 男女之事视频高清在线观看 | 蜜桃在线观看..| 国产男女超爽视频在线观看| 精品一区二区免费观看| 精品一区在线观看国产| 久久97久久精品| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 看十八女毛片水多多多| 观看av在线不卡| 啦啦啦视频在线资源免费观看| www日本在线高清视频| 一边摸一边做爽爽视频免费| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 日韩一区二区视频免费看| 一级,二级,三级黄色视频| 99精品久久久久人妻精品| www.熟女人妻精品国产| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲欧美色中文字幕在线| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 一区在线观看完整版| 成人国产麻豆网| 高清av免费在线| 天堂8中文在线网| 天堂8中文在线网| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 在线观看人妻少妇| 久久久久精品人妻al黑| 欧美激情高清一区二区三区 | av片东京热男人的天堂| 亚洲欧洲日产国产| 热99国产精品久久久久久7| 黄色 视频免费看| 国产精品国产av在线观看| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 看非洲黑人一级黄片| 丝袜美足系列| 如何舔出高潮| 老汉色av国产亚洲站长工具| 中文字幕人妻丝袜制服| 男女高潮啪啪啪动态图| 亚洲五月色婷婷综合| 秋霞伦理黄片| 国产黄色免费在线视频| 最新的欧美精品一区二区| 日韩制服骚丝袜av| 国产激情久久老熟女| 韩国高清视频一区二区三区| 午夜影院在线不卡| 人妻一区二区av| 成人毛片60女人毛片免费| 欧美日韩一级在线毛片| 极品人妻少妇av视频| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 久久久久久人人人人人| 久久亚洲国产成人精品v| 免费观看人在逋| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 老汉色∧v一级毛片| 国产成人午夜福利电影在线观看| 中文字幕人妻丝袜制服| 在线观看免费日韩欧美大片| 爱豆传媒免费全集在线观看| 天美传媒精品一区二区| 亚洲国产精品成人久久小说| 日日啪夜夜爽| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 日韩av不卡免费在线播放| av片东京热男人的天堂| 高清不卡的av网站| 国产精品久久久久久精品古装| 欧美 日韩 精品 国产| 国产成人一区二区在线| 国产探花极品一区二区| 国产有黄有色有爽视频| 日本av免费视频播放| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 亚洲欧洲国产日韩| 色视频在线一区二区三区| 在现免费观看毛片| 老司机靠b影院| 久久久精品区二区三区| 午夜影院在线不卡| 成年人免费黄色播放视频| 美女大奶头黄色视频| 日韩精品有码人妻一区| 国产精品国产三级专区第一集| 一本色道久久久久久精品综合| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲成人av在线免费| av片东京热男人的天堂| 午夜激情av网站| 日本黄色日本黄色录像| 热99久久久久精品小说推荐| 亚洲国产日韩一区二区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 操出白浆在线播放| 2021少妇久久久久久久久久久| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产毛片在线视频| 亚洲七黄色美女视频| 日韩伦理黄色片| 日日摸夜夜添夜夜爱| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲美女黄色视频免费看| 亚洲国产av新网站| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 免费人妻精品一区二区三区视频| 最黄视频免费看| 国产精品99久久99久久久不卡 | 人妻一区二区av| 国产精品人妻久久久影院| 国产精品三级大全| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 日日爽夜夜爽网站| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 九九爱精品视频在线观看| 少妇人妻精品综合一区二区| 一个人免费看片子| 国产又色又爽无遮挡免| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 色精品久久人妻99蜜桃| 制服诱惑二区| 成人国产av品久久久| 成人免费观看视频高清| 亚洲精品一区蜜桃| 少妇人妻久久综合中文| 久久久久视频综合| 9191精品国产免费久久| 男人舔女人的私密视频| 最近的中文字幕免费完整| 97在线人人人人妻| 男女无遮挡免费网站观看| videosex国产| 久久99一区二区三区| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 波野结衣二区三区在线| 国产麻豆69| 久久精品国产综合久久久| 欧美日韩亚洲高清精品| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 老司机影院毛片| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 久久综合国产亚洲精品| 亚洲精品第二区| 一区福利在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 毛片一级片免费看久久久久| 国产成人系列免费观看| 波野结衣二区三区在线| 亚洲精品,欧美精品| av天堂久久9| 日本欧美国产在线视频| 久久精品国产亚洲av涩爱| 日本一区二区免费在线视频| 国产黄色视频一区二区在线观看| 赤兔流量卡办理| 香蕉国产在线看| 国产精品久久久久久精品电影小说| 精品一区二区三卡| 亚洲欧洲国产日韩| 一级毛片我不卡| 一级爰片在线观看| 久热这里只有精品99| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产片内射在线| 丰满迷人的少妇在线观看| 在线观看人妻少妇| 国产在线一区二区三区精| 大香蕉久久网| 女人精品久久久久毛片| 制服人妻中文乱码| 99久久人妻综合| 免费观看人在逋| 国产男女内射视频| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 欧美97在线视频| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 国产1区2区3区精品| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 精品人妻熟女毛片av久久网站| av福利片在线| 人人澡人人妻人| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 深夜精品福利| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 少妇精品久久久久久久| 国产成人精品福利久久| 免费不卡黄色视频| 老司机影院成人| 国产在线一区二区三区精| 久久人妻熟女aⅴ| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| xxxhd国产人妻xxx| 人人妻,人人澡人人爽秒播 | 9191精品国产免费久久| av线在线观看网站| 黑丝袜美女国产一区| 久久久国产一区二区| 99热全是精品| 成年动漫av网址| 操美女的视频在线观看| 久久久久精品国产欧美久久久 | 日日撸夜夜添| 久久精品久久久久久久性| 丝袜喷水一区| 十八禁网站网址无遮挡| 一区二区三区精品91| 看免费av毛片| 亚洲精品国产av蜜桃| 黄频高清免费视频| 夫妻午夜视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 在线天堂中文资源库| 极品人妻少妇av视频| 18禁动态无遮挡网站| av.在线天堂| 91精品国产国语对白视频| 亚洲第一av免费看| 91aial.com中文字幕在线观看| 九色亚洲精品在线播放| 欧美黑人欧美精品刺激| 免费在线观看黄色视频的| 伦理电影免费视频| 国产精品久久久久久精品古装| 成人免费观看视频高清| 国产精品人妻久久久影院| 激情视频va一区二区三区| 亚洲国产欧美一区二区综合| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 欧美国产精品va在线观看不卡| 国产福利在线免费观看视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 两性夫妻黄色片| 色婷婷av一区二区三区视频| av天堂久久9| 国产精品一二三区在线看| 成人免费观看视频高清| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 一区福利在线观看| 欧美xxⅹ黑人| √禁漫天堂资源中文www| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 成年人免费黄色播放视频| 最近最新中文字幕免费大全7| 一级a爱视频在线免费观看| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 一级片'在线观看视频| av卡一久久| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 欧美在线一区亚洲| 久久久国产一区二区| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 蜜桃在线观看..| 少妇人妻 视频| 国产成人a∨麻豆精品| 女性生殖器流出的白浆| 国产精品三级大全| 18禁观看日本| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 嫩草影院入口| 午夜福利乱码中文字幕| 极品人妻少妇av视频| 久久久久网色| 久久99精品国语久久久| 亚洲情色 制服丝袜| 国产深夜福利视频在线观看| 老鸭窝网址在线观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 日韩精品免费视频一区二区三区| 91aial.com中文字幕在线观看| 激情五月婷婷亚洲| 免费看av在线观看网站| 久久人妻熟女aⅴ| 亚洲国产av影院在线观看| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 久久亚洲国产成人精品v| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 免费在线观看完整版高清| 黄片播放在线免费| 国产日韩欧美在线精品| 久久久久精品久久久久真实原创| 久久久久久人妻| 又大又爽又粗| 综合色丁香网| 亚洲少妇的诱惑av| 日日撸夜夜添| 国产精品久久久久久精品古装| 性高湖久久久久久久久免费观看| 亚洲 欧美一区二区三区| 国产色婷婷99| 99香蕉大伊视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 丰满少妇做爰视频| 国产成人一区二区在线| 中国三级夫妇交换| 97精品久久久久久久久久精品| 黄色一级大片看看| 欧美另类一区| 精品亚洲成国产av| 香蕉国产在线看| 女性被躁到高潮视频| 亚洲男人天堂网一区| 大片电影免费在线观看免费| 另类精品久久| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 欧美久久黑人一区二区| 999精品在线视频| 人妻 亚洲 视频| 亚洲人成电影观看| 免费av中文字幕在线| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 99国产综合亚洲精品| 成年女人毛片免费观看观看9 | 伦理电影免费视频| 宅男免费午夜| xxx大片免费视频| 午夜免费观看性视频| 亚洲免费av在线视频| 女性被躁到高潮视频| 国产一区二区激情短视频 | 欧美日韩国产mv在线观看视频| 高清在线视频一区二区三区| a级毛片在线看网站| 午夜福利影视在线免费观看| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 自线自在国产av| 亚洲av中文av极速乱| 99九九在线精品视频| 亚洲国产日韩一区二区| 精品少妇内射三级| 欧美黑人欧美精品刺激| 日韩中文字幕视频在线看片| 亚洲一区中文字幕在线| 18在线观看网站| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 久久久国产精品麻豆| 久久久久久久精品精品| 欧美黄色片欧美黄色片| xxx大片免费视频| 极品少妇高潮喷水抽搐|