含有內(nèi)葡聚糖酶的清洗組合物的制作方法

專利名稱：含有內(nèi)葡聚糖酶的清洗組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有內(nèi)葡聚糖酶的清洗組合物，包括洗碗碟、硬表面清洗、廁所馬桶清洗、洗衣和個人清洗組合物。
背景技術(shù)：
用于洗滌或清洗方法例如洗碗碟、硬表面清洗、廁所馬桶清洗、洗衣的清洗產(chǎn)品的總性能是通過很多因素評價的，這些因素包括去除污垢的能力和防止污垢或污垢分解產(chǎn)物再沉積在洗滌物品上的能力。
食品污垢常常是難以從臟的被洗物上有效去除的。來源于水果和/或蔬菜汁的顏色非常深的污垢是特別難以去除的。這樣污垢的具體例子包括橙汁、西紅柿、香蕉、茶葉、芒果、菠菜污垢和草。另外，來源于通?；祀s有無機化合物象泥土或粘土的植物殘余物也是非常難以去除的。該被洗物可以是碗碟、硬表面、廁所馬桶、皮膚、頭皮、頭發(fā)或織物。
此外，當老化時，通過在污斑和/或污垢表面上的天然微生物活性產(chǎn)生了絡(luò)合物和高分子量碳水化合物結(jié)構(gòu)。該絡(luò)合物和高分子量碳水化合物結(jié)構(gòu)形成物理阻擋層并防止用活性清洗組分從被處理表面上有效地除去污斑和/或污垢。另外，這樣的絡(luò)合物和高分子量碳水化合物結(jié)構(gòu)為進一步的微生物發(fā)展形成了理想的底物。這樣的絡(luò)合物和高分子量碳水化合物結(jié)構(gòu)是用葡聚糖表示的，它是具有特征為主要是α-D(1-6)鍵的D-葡萄糖骨架的高分子量聚糖。
因此，本發(fā)明的目的是提供清洗組合物，該組合物提供了改進的特定或?qū)挿秶娜コ郯咝?，增強的總清洗性能和所處理表面的衛(wèi)生性以及異味控制性。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)內(nèi)葡聚糖酶是改進特定或?qū)挿秶郯呷コ?、提高總清洗性能和通過降解該絡(luò)合物和高分子量碳水化合物結(jié)構(gòu)提供被處理表面衛(wèi)生的糖酶。在高分子量碳水化合物的酶降解期間和之后，殘余的污斑和/或污垢組分受到其它清洗活性組分的清洗作用。
還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)內(nèi)葡聚糖酶與選擇的清洗組分例如酶、漂白劑和染料轉(zhuǎn)移抑制聚合物組合提供了增強的污斑去除性和改進的總清洗性能。
另外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)內(nèi)葡聚糖酶在各種污斑表面上實現(xiàn)了細菌源的高度粘稠葡萄糖阻擋層的分解從而實現(xiàn)了衛(wèi)生，并且在洗碗碟和廁所馬桶清洗的特定情況下，內(nèi)葡聚糖酶顯示出對在老化污垢碗碟上細菌活性的高影響性，使在廁所馬桶中的細菌“粘泥狀殘余物”增溶。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，可以將內(nèi)葡聚糖酶摻入到個人清洗產(chǎn)品中。通常，用于個人清洗的清洗產(chǎn)品的性能是通過溫和清洗作用和衛(wèi)生性評價的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)加入內(nèi)葡聚糖酶提供了溫和的衛(wèi)生作用從而控制了皮膚/頭皮上的細菌活性。該溫和的衛(wèi)生作用可以用于降低或防止敏感皮膚的發(fā)炎，由于在皮膚微孔中的微生物活性從而形成丘疹和斑點和用于溫和的傷口清洗。
內(nèi)葡聚糖酶描述于現(xiàn)有技術(shù)中，例如描述于隱型眼鏡應用(JP30196724)，清潔組合物(JP 4173070-JP 1228467)，藥物應用作為藥物載體(DD 255952-WO 9401136)或用于制備血漿補充劑(US5229277)和生物技術(shù)應用(JP 61141899-JP 6284889-DE 4216002)中。
葡聚糖酶，包括內(nèi)葡聚糖酶和外葡聚糖酶通常用于口腔護理。葡聚糖酶通常是包括在牙膏，buccal組合物，補牙清洗劑，牙粉，口腔洗滌，通過清洗作用的片劑、液體或膏體涂抹劑或口香糖(JP7069854)，牙斑抑制(EP 524732-US 5320830-EP 411770)，周期性疾病治療(JP 4182419-EP 243002)，防止牙齒損壞(JP 3244377-JP 6123609)和牙齒維護控制(EP 524732-SU 1521482-JP1034911)中的組分。
然而，在清洗配方中使用內(nèi)葡聚糖酶的優(yōu)點還沒有被認識到。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及含有內(nèi)葡聚糖酶，優(yōu)選堿性內(nèi)葡聚糖酶的清洗組合物，該組合物提供了改進的特定或?qū)挿秶娜コ郯咝?，增強的總清洗性能和所處理表面的衛(wèi)生性以及異味控制性。
發(fā)明詳述本發(fā)明清洗組合物的基本組分是內(nèi)葡聚糖酶。以組合物的總重量計，該酶摻入到組合物中的量是10-6-1％，優(yōu)選10-5-0.5％的純活性酶。
關(guān)于“內(nèi)葡聚糖酶”本文中指的是降解例如水解和/或改性在葡聚糖基底物中1,6-α-葡萄糖鍵的任何酶，葡聚糖是具有特征為主要是α-D(1-6)鍵的D-葡萄糖骨架的高分子量聚糖。內(nèi)葡聚糖酶可以是霉菌例如青霉屬物種來源的，或者可以是通過本領(lǐng)域已知的克隆技術(shù)用任何其它合適宿主微生物表示的。天然出現(xiàn)的源自青霉屬lilacinum的內(nèi)葡聚糖酶特別適用于摻入到中性或顆粒狀洗滌劑中。
優(yōu)選的內(nèi)葡聚糖酶是堿性內(nèi)葡聚糖酶。術(shù)語“堿性內(nèi)葡聚糖酶”指的是在7-11的pH范圍任何具有其最佳活性的至少10％，優(yōu)選至少25％，更優(yōu)選至少40％酶活性的內(nèi)葡聚糖酶，并且優(yōu)選包括在7-11的pH范圍具有最佳活性的內(nèi)葡聚糖酶。
在Agr.Biol.Chem.(1973),37(11),2527-33和US 3737383中提供了來自Brevibacterium的堿性內(nèi)葡聚糖酶的產(chǎn)品和性質(zhì)。具有增加pH穩(wěn)定性的內(nèi)葡聚糖酶公開于Chem.Pharm,Bull.(1975)23(12),3223-7和Chem.Pharm,Bull.(1974)22(12),3941-6中。
本文中的內(nèi)葡聚糖酶包括天然衍生的內(nèi)葡聚糖酶和與對天然出現(xiàn)的內(nèi)葡聚糖酶抗體顯示出正免疫交叉反應的任何變體。
就在本發(fā)明清洗組合物中的性能效力最佳而論，可以特別設(shè)計任何這樣的變體。例如，可以這樣設(shè)計變體致使增加該酶與通常在這樣組合物中遇到組分的相容性。另外，可以這樣設(shè)計該變體致使酶的最佳pH、漂白穩(wěn)定性、催化活性等適合于特定的清洗用途。
特別地，應該把注意力集中在對氧化敏感的氨基酸上(在漂白穩(wěn)定性的情況下)和集中在對表面活性劑相容性的表面電荷上。通過取代一些帶電荷的氨基酸可以調(diào)節(jié)這樣酶的等電點，例如提高等電點可以有助于改進與陰離子表面活性劑的相容性。通過形成例如附加的鹽橋和增強鈣成鍵部位以便提高螯合劑穩(wěn)定性可以進一步增強酶的穩(wěn)定性。
內(nèi)葡聚糖酶可以是得自按照EC分類的糖酶EC3.2.1.11并且由Sigma Chemicals、Fluka Fine Chemicals和Novo Nordisk商品化。
用Sigma Chemicals Cie的Quality Control Test Procedure經(jīng)葡聚糖酶酶分析法或J.Janson和J Porathin在Methods ofEnzymology Ⅷ,315(1966)中所述的方法，測定內(nèi)葡聚糖酶的活性。用葡聚糖酶降解葡聚糖底物(分子量在200000-500000之間)以便在30分鐘培育期間形成異麥芽糖，該培育是在100mM磷酸鉀緩沖溶液中在pH6.0和37℃溫度下進行的。該方法的變化包括培育時間、溫度和葡聚糖分子量的變化。在pH6.0和37℃溫度下使用葡聚糖作為底物每分鐘1DU單位釋放出1mmol的異麥芽糖(作為麥芽糖測定)。
根據(jù)本發(fā)明，包含在清洗組合物中的內(nèi)葡聚糖酶通過降解絡(luò)合物和高分子量碳水化合物結(jié)構(gòu)提供了處理表面的衛(wèi)生。
衛(wèi)生包括由抑制或降低織物和其它表面上的微生物活性得到的所有正效應，例如防止產(chǎn)生異味和細菌/霉菌生長。例如，它提供了防止在儲存和穿著過的織物上，在儲存的碗碟上，尤其是塑料廚房工具上和在廁所中產(chǎn)生異味。特別地，本發(fā)明的組合物將抑制或至少是降低在等待進一步洗衣過程的溫織物上產(chǎn)生細菌和/或霉菌并由此防止形成異味。另外，還防止在硬表面例如瓦管和其硅氧烷接頭、衛(wèi)生設(shè)備上細菌和/或霉菌生長。此外，還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該內(nèi)葡聚糖酶能夠控制人身體上的微生物活性。
不受理論限制，據(jù)信衛(wèi)生是通過使微生物的保護性膠囊碳水化合物降解從而使它們暴露于環(huán)境和暴露于衛(wèi)生試劑象表面活性劑和/或暴露于進一步包括在本發(fā)明清洗組合物中的化學衛(wèi)生劑中而發(fā)生的。
通過加入化學衛(wèi)生劑例如Triclosan和/或hexemidine可以增強本發(fā)明清洗組合物的衛(wèi)生潛力。Parfums Cosmetiques Actualites No125,Nov.,1995,51-4描述了合適的化學衛(wèi)生劑。
通過最小抑制濃度(MIC)可以評價本發(fā)明清洗組合物的衛(wèi)生益處，如在Tuber.Lung.Dis.1994 Aug,75(4):286-90；J.Clin.Microbiol.1994 May；32(5):1261-7和J.Clin.Microbiol.1992Oct；30(10):2692-7中所述的。
洗滌劑組分本發(fā)明的清洗組合物也可以含有附加的洗滌劑組分。這些附加組分的確切性質(zhì)和其加入量取決于組合物的物理形式和其將有用于的清洗操作的性質(zhì)。
例如，本發(fā)明的組合物可以配制成手洗和機洗碗碟的組合物，手洗和機洗衣服的洗滌劑組合物包括洗衣添加劑組合物和適用于浸泡和預處理污斑織物的組合物、漂洗加入的織物柔軟劑組合物，和用于通常家用硬表面清洗操作包括廁所馬桶清洗和邊緣塊/水箱內(nèi)塊的組合物。個人清洗組合物也形成了本發(fā)明的一部分。含上述內(nèi)葡聚糖酶的組合物也可以配制成衛(wèi)生和異味控制產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明的清洗組合物可以是液體、膏體、凝膠、條塊、片、粉末或顆粒的形式。可以將本發(fā)明的組合物加入到噴霧分配器中，如在US5532023中所述的，它可以形成工業(yè)制品，這可以有助于被處理表面的清洗和衛(wèi)生。顆粒組合物也可以是“致密”形式，液體組合物也可以是“濃縮”形式。
當配制成用于手洗碗碟方法的組合物時，本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有表面活性劑和優(yōu)選選自有機聚合化合物、增強泡沫試劑、Ⅱ族金屬離子、溶劑、水溶助長劑和附加酶的其它洗滌劑化合物。
當配制成洗衣機洗滌方法適用的組合物時，本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有表面活性劑和助洗劑化合物以及附加的一種或多種優(yōu)選選自有機聚合化合物、漂白劑、附加的酶、抑泡劑、分散劑、鈣皂分散劑、污垢懸浮和抗再沉淀劑和腐蝕抑制劑的洗滌劑組分。洗衣組合物也可以含有柔軟劑作為附加的洗滌劑組分。
本發(fā)明的組合物也可以用作洗滌劑添加劑產(chǎn)品。這樣的添加劑產(chǎn)品用來補充或增強常規(guī)洗滌劑組合物的性能。
當配制成洗衣洗滌劑組合物時，含有內(nèi)葡聚糖酶的上述組合物可以提供織物清洗、污斑去除、維持白度、柔軟、顏色外觀和染料轉(zhuǎn)移抑制作用。
如果需要的話，本文中的洗衣洗滌劑組合物的密度在550-1000g/l的范圍，優(yōu)選600-950g/l(在20℃測定)。
用密度和用無機填料鹽量最能反映本文中組合物的“致密”形式，無機填料鹽是粉末形式的洗滌劑組合物的常規(guī)組分；在常規(guī)洗滌劑組合物中，填料鹽以基本量存在，一般按組合物總重量計為17-35％。
在致密的組合物中，按組合物的總重量計，填料鹽存在的量不超過總組合物的15％，優(yōu)選不超過10％，更優(yōu)選不超過5％。
該無機填料鹽(例如在本發(fā)明組合物中所指的)選自堿金屬和堿土金屬的硫酸鹽和氯化物。
優(yōu)選的填料鹽是硫酸鈉。
根據(jù)本發(fā)明的液體洗滌劑組合物也可以是“濃縮形式”的，在這種情況下，與常規(guī)液體洗滌劑相比，根據(jù)本發(fā)明的液體洗滌劑組合物含有較少量的水。
以洗滌劑組合物的重量計，濃縮液體洗滌劑的水含量一般少于40％，更優(yōu)選少于30％，最優(yōu)選少于20％。
常規(guī)洗滌劑酶本發(fā)明的優(yōu)選清洗組合物可以進一步含有一種或多種提供清洗性能和/或織物護理益處的酶。所述的酶包括選自下面的酶纖維素酶、半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、葡糖-淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、脂肪酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、苯酚氧化酶、脂氧合酶、木質(zhì)素酶、單寧酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶或其混合物。
內(nèi)葡聚糖酶，優(yōu)選堿性內(nèi)葡聚糖酶與其它洗滌劑酶的這樣組合將通過讓其它酶更有效地接近污斑和/或污垢進一步提高清洗性。具體地，是與酸性、中性和堿性蛋白酶、角蛋白酶、水解主要具有1-3、1-4和1-6鍵連單體的α-或β-構(gòu)型的支鏈或直鏈聚配糖底物的內(nèi)糖苷酶、α-和β-淀粉酶、外-和內(nèi)-纖維素酶、半纖維素酶、內(nèi)-和外-木聚糖酶、內(nèi)-和外-果膠酶、水解糖蛋白底物的透明膠質(zhì)酶和軟骨素酶、水解脂肪和蠟的脂肪酶和蠟-酯酶的組合。
優(yōu)選的組合是具有常規(guī)可使用酶象蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角質(zhì)酶和/或纖維素酶與一種或多種降解植物細胞壁酶的混合物的清洗組合物。
可用于本發(fā)明中的纖維素酶包括細菌或霉菌纖維素酶。優(yōu)選地，它們具有5-9.5的最佳pH。合適的纖維素酶公開于Barbesgoard等的US4435307中，該文獻公開了由Humicola insolens生產(chǎn)的霉菌纖維素酶。合適的纖維素酶也公開于GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。
這樣的纖維素酶的例子是由Humicola insolens菌株(Humicolagrisea var.thermoidea)，特別是Humicola菌株DSM 1800生產(chǎn)的霉菌纖維素酶。其它合適的纖維素酶是源于分子量為約50KDa、等電點為5.5并含有415個氨基酸的Humicola菌株的纖維素酶。特別合適的纖維素酶是具有顏色護理益處的纖維素酶。這樣的纖維素酶的例子是描述于1991年11月6日申請(Novo)的歐洲專利申請?zhí)?1202879.2中的纖維素酶。所述的纖維素酶通常以0.0001-2％活性酶(按清洗組合物重量計)的含量摻入到清洗組合物中。
內(nèi)葡聚糖酶，優(yōu)選堿性內(nèi)葡聚糖酶與酶漂白體系的組合對更寬范圍的污斑提供了增強的衛(wèi)生和/漂白性能。
過氧化物酶與氧源例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等組合使用。它們用于“溶液漂白”，即防止在洗滌操作期間從一個被洗物脫離的染料或顏料在溶液中轉(zhuǎn)移到另一個被洗物。過氧化物酶在本領(lǐng)域是已知的，并且包括，例如，辣根過氧化物酶、木質(zhì)素酶、和鹵代過氧化物酶例如氯代和溴代過氧化物酶。含有過氧化物酶的洗滌劑組合物公開于，例如PCT國際申請WO89/099813和1991年11月6日申請的歐洲專利申請91202882.6，和1996年2月20日申請的EP96870013.8中。還合適的是漆酶。
優(yōu)選的增強劑是10-噻吩嗪丙酸(PPT)、10-乙基噻吩嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(描述于WO 94/12621中)。過碳酸鈉或過硼酸鈉是優(yōu)選的過氧化氫源。
所述的過氧化物酶通常優(yōu)選以0.0001-2％活性酶(按清洗組合物重量計)的含量摻入到清洗組合物中。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)內(nèi)葡聚糖酶，優(yōu)選堿性內(nèi)葡聚糖酶與蛋白酶的組合提供了增強的特定或?qū)挿秶郯呷コ?，改進的總清洗性能和具有異味控制的處理表面的衛(wèi)生。
優(yōu)選的可購得的蛋白酶包括由Novo Nordisk A/S(丹麥)以商標名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase銷售的那些，由Gist-Brocades以商標名Maxatase、Maxacal、Maxapem和Properase銷售的那些，由Genencor International銷售的那些，和由SolvayEnzymes以商標名Opticlean和Optimase銷售的那些。描述于我們的未結(jié)案申請USSN 08/136797中的蛋白酶也可以以0.0001-2％活性酶(按組合物重量計)的含量摻入到本發(fā)明的組合物中。
可以包括在本發(fā)明組合物清洗組合物中的其它優(yōu)選酶包括脂肪酶。用于洗滌劑用途的合適的脂肪酶包括如在英國專利1372034中公開的，由假單胞菌的微生物，例如司徒茨氏假單胞菌ATCC 19.154生產(chǎn)的那些。合適的脂肪酶包括與由微生物假單胞fluorescens IAM 1057生產(chǎn)的脂肪酶的抗體顯示出正免疫交叉反應的那些脂肪酶。該脂肪酶可從Amano Pharmaceutical Co.Ltd.Nagoya,Japan，以商標名LipaseP“Amano”(下文稱為“Amano-P”)得到。特別合適的脂肪酶是這樣的脂肪酶例如M1 LipaseR和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseUltr.aR(Noo)，當與本發(fā)明的組合物組合使用時發(fā)現(xiàn)這些酶是非常有效的。
還合適的是角質(zhì)酶，它可以認為是特殊種類的脂肪酶，即不需要界面活性的脂肪酶。將角質(zhì)酶加入到洗滌劑組合物中已經(jīng)描述于例如WO-A-88/09367(Genencor)中了。
脂肪酶和/或角質(zhì)酶通常以0.0001-2％活性酶(按清洗組合物重量計)的含量摻入到清洗組合物中。
為了去除碳水化合物基的污斑可以包括淀粉酶(α和/或β)。合適的淀粉酶是TermamylR(Noo Nordi sk)、FungamylR和BANR(NooNordisk)。
上述酶可以是任何合適來源的，例如植物、動物、細菌、霉菌和酵母來源。所述酶通常以0.0001-2％活性酶(按清洗組合物重量計)的含量摻入到清洗組合物中。
可以加入的其它合適的洗滌劑組分是描述于1992年1月31日申請的未結(jié)案歐洲專利申請92870018.6中的酶氧化清除劑。這樣的酶氧化清除劑的例子是乙氧基化的四亞乙基聚胺。
漂白體系內(nèi)葡聚糖酶，優(yōu)選堿性內(nèi)葡聚糖酶與常規(guī)的漂白體系的組合對更寬范圍的污斑提供了增強的衛(wèi)生和/漂白性能。
這樣的可以包括在本發(fā)明清洗組合物中的漂白體系包括漂白劑例如粒徑為400-800微米的PB1、PB4和過碳酸鹽。這些漂白劑組分可以包括一種或多種氧漂白劑，并且根據(jù)所選擇的漂白劑和一種或多種漂白活化劑。當其存在時，氧漂白化合物一般以約1-約25％的含量存在。通常，漂白化合物在非液體配方中例如顆粒狀洗滌劑中是任選組分。
用于本文中的漂白劑組分可以是用于洗滌劑組合物中的任何漂白劑，包括氧漂白劑以及本領(lǐng)域已知的其它漂白劑。適用于本發(fā)明的漂白劑可以是活化的或者非活化的漂白劑。
一類可以使用的氧漂白劑包括過羧酸漂白劑和其鹽。這類漂白劑的合適的例子包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過苯甲酸的鎂鹽、4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二烷雙酸。這樣的漂白劑描述于美國專利4483781、美國專利申請740446。歐洲專利申請0133354和美國專利4412934中。非常優(yōu)選的漂白劑還包括如在美國專利4634551中所述的6-壬基氨基-6-氧代過氧己酸。
另一類可以使用的漂白劑包括鹵漂白劑。例如，次鹵酸鹽漂白劑的例子包括三氯異氰尿酸和二氯異氰尿酸鈉和鉀以及N-氯和N-溴鏈烷磺基酰胺。通常以最終產(chǎn)品重量的0.5-10％，優(yōu)選1-5％的量加入這樣的材料。
過氧化氫釋放劑可以與漂白活化劑例如四乙?；叶?TAED)、壬酰基氧化苯磺酸鹽(在US4412934中所述的NOBS)、3,5-三甲基己?；趸交撬猁}(在EP120591中所述的ISONOBS)或五乙酰基葡萄糖(PAG)組合使用，這些漂白活化劑過水解形成過酸作為活性漂白物質(zhì)，導致改進的漂白作用。還合適的活化劑是?；臋幟仕狨ィ缭谖唇Y(jié)案的歐洲專利申請91870207.7中所述的。
用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的有用的漂白劑，包括過氧酸和含有漂白活化劑和過氧漂白化合物的漂白體系描述于我們未結(jié)案的USSN08/136626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775中。
通過加入能夠在洗滌和/或漂洗過程的開始或期間形成過氧化氫的酶體系(即酶和其作用物)也可以提供過氧化氫。這樣的酶體系描述于1991年10月9日申請的歐洲專利申請91202655.6中。
用于漂白組合物中的含金屬催化劑包括含錳催化劑，例如描述于EPA 549271、EPA 549272、EPA 458397、US 5246621、EPA 458398、US 5194416和US 5114611中。包括過氧化合物、含錳漂白催化劑和螯合劑的漂白組合物描述于專利申請94870206.3中。
除了氧漂白劑的漂白劑在本領(lǐng)域也是已知的并且可以用于本文中。一類特別重要的非氧漂白劑包括光活化的漂白劑例如磺化的鋅和/或鋁酞菁。在洗滌過程中這些材料可以沉積在被洗物上。當用光照射時，在氧存在下，例如在日光在將衣服掛在外面干燥，該磺化的鋅酞菁被活化，接著該被洗物被漂白。優(yōu)選的鋅酞菁和光活化漂白方法描述于美國專利4033718中。一般地，洗滌劑組合物含有約0.025-約1.25％(重量)的磺化的鋅酞菁。
聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑內(nèi)聚葡酶，優(yōu)選堿性內(nèi)聚葡酶與提供染料轉(zhuǎn)移抑制作用的聚合物的組合導致了改進的白度維持性和增強的污垢解脫益處。
因此，本發(fā)明的清洗組合物也可以進一步含有0.001-10％(重量)，優(yōu)選0.01-2％(重量)，更優(yōu)選0.05-1％(重量)的聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑。一般將所述的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑摻入到清洗組合物中以便抑制染料從彩色織物轉(zhuǎn)移到其中被洗滌的織物上。這些聚合物具有在染料有機會在洗滌中附著在其它物品之前絡(luò)合或吸附從染色織物洗滌出的短效染料的能力。特別合適的聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚乙烯噁唑烷酮和聚乙烯咪唑，或其混合物。加入這些聚合物也增強本發(fā)明酶的性能。
a)聚胺N-氧化物聚合物適用的聚胺N-氧化物聚合物含有下面結(jié)構(gòu)式的單元(Ⅰ)
其中P是可聚合單元，其中可以將R-N-O基團連接到可聚合單元上，或其中該R-N-O基團形成可聚合單元的一部分，或兩者的組合；A是
-O-,-S-,-N-; x是O或R是脂肪族、乙氧基化的脂肪族、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)基團或其任何結(jié)合，該N-O基團的氮原子可以連接其上或者其中該N-O基團的氮原子是這些基團的一部分。
N-O基團可以用下面一般結(jié)構(gòu)式表示
其中R1,R2，和R3是脂肪族、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)基團或其結(jié)合，x或/和y和/或z是0或1和其中該N-O基團的氮原子可以連接其上或者其中該N-O基團的氮原子是這些基團的一部分。
該N-O基團可以是該可聚合單元(P)的一部分，或可以連接到聚合骨架上，或兩者的組合。
合適的其中N-O基團形成可聚合單元一部分的聚胺N-氧化物包括其中R選自脂族、芳香族、脂環(huán)族或雜環(huán)基團的聚胺N-氧化物。一類所述的聚胺N-氧化物包括其中N-O基團的氮原子形成該R基團一部分的這類聚胺N-氧化物。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是這些聚胺N-氧化物，其中R是雜環(huán)基團，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、丫啶和其混合物。
另一類所述的聚胺N-氧化物包括其中N-O基團的氮原子連接到該R基團的聚胺N-氧化物。
其它合適的聚胺N-氧化物是該N-O基團連接到可聚合單元上的聚胺氧化物。
這些N-氧化物的優(yōu)選的一類是具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中R是芳香、雜環(huán)或脂環(huán)族基團，其中該N-O官能團的氮原子是所述R基團的一部分。這類物質(zhì)的例子是其中R是雜環(huán)基團例如吡啶、吡咯、咪唑和其混合物的聚胺氧化物。
另一類優(yōu)選的聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺氧化物，其中R是芳香、雜環(huán)或脂環(huán)族基團，其中該N-O官能團的氮原子連接到所述R基團上。
這類物質(zhì)的例子是其中R可以是芳香基團例如苯基的聚胺氧化物。
可以使用任何聚合物骨架，只要形成的胺氧化物聚合物是水溶性的并且具有染料轉(zhuǎn)移抑制性就行。合適的聚合骨架的例子是聚乙烯類、聚亞烷基類、聚酯類、聚醚類、聚酰胺類、聚酰亞胺類、聚丙烯酸類，和其混合物。
本發(fā)明的胺N-氧化物聚合物的胺與胺N-氧化物的比例一般是10∶1-1∶1000000。然而，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基團的數(shù)量可以通過適當?shù)墓簿刍蛘咄ㄟ^適當?shù)腘-氧化度而改變。優(yōu)選地，胺與胺N-氧化物的比例一般是2∶3-1∶1000000。更優(yōu)選1∶4-1∶1000000，最優(yōu)選1∶7-1∶1000000。本發(fā)明的聚合物實際上包括其中一種單體類型是胺N-氧化物和其他單體類型或者是胺N-氧化物或者不是胺N-氧化物的無規(guī)或嵌段共聚物。聚胺N-氧化物的胺氧化物單元的PKa＜10，優(yōu)選PKa＜7，更優(yōu)選PKa＜6。
可以以幾乎任何聚合度得到聚胺氧化物。聚合度并不是關(guān)鍵的，只要該材料具有所需要的水溶性和染料轉(zhuǎn)移抑制能力就行。
一般地，平均分子量在500-1000000的范圍；優(yōu)選1000-50000；更優(yōu)選2000-30000；最優(yōu)選3000-20000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物用于本發(fā)明中的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量范圍是5000-1000000，優(yōu)選5000-200000。
用于本發(fā)明清洗劑組合物中的非常優(yōu)選的聚合物包括選自N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所述聚合物的平均分子量在5000-50000的范圍，更優(yōu)選8000-30000，最優(yōu)選10000-20000。平均分子量范圍是通過如Barth H.G.和Mays J.W.在ChemicalAnalysis,Vol 113“Modern Methods of Polymer Characterization”中所述的光散射方法測定的。非常優(yōu)選的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量在5000-50000的范圍，更優(yōu)選8000-30000，最優(yōu)選10000-20000。
該N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的特征在于具有所述平均分子量范圍的共聚物提供了極好的染料轉(zhuǎn)移抑制性質(zhì)，同時對其配制的洗滌劑組合物的清洗性能沒有不良影響。本發(fā)明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比一般是1-0.2，更優(yōu)選0.8-0.3，最優(yōu)選0.6-0.4。
c)聚乙烯吡咯烷酮本發(fā)明的清洗劑組合物也可以使用平均分子量為約2500-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000，和最優(yōu)選約5000-約15000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合適的聚乙烯吡咯烷酮可從ISP Corporation,New York,NY和Montreal,Canada以產(chǎn)品名PVP K-15(粘度分子量為10000),PVP K-30(粘度分子量為40000),PVP K-60(粘度分子量為160000)，和PVP K-90(粘度分子量為360000)購得?？蓮腂ASF Cooperation購得的其它合適的聚乙烯吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12；聚乙烯吡咯烷酮對洗滌劑領(lǐng)域的技術(shù)人員是已知的(見，例如，EP-A-262897和EP-A-256696)。
d)聚乙烯基噁唑烷酮本發(fā)明的清洗劑組合物也可以使用聚乙烯基噁唑烷酮作為聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所述的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量為約2500-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000，和最優(yōu)選約5000-約15000。
e)聚乙烯基咪唑本發(fā)明的清洗劑組合物也可以使用聚乙烯基咪唑作為聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所述的聚乙烯基咪唑的平均分子量為約2500-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000，和最優(yōu)選約5000-約15000。
f)交聯(lián)的聚合物交聯(lián)聚合物是其骨架相互連接到一定程度的聚合物;這些鍵可以是化學和物理性的，在骨架上或在支鏈上可能帶有活性基團；在Journalof Polymer Science,Volume 22,1035-1039頁已介紹了交聯(lián)聚合物。
在一個實施方案中，交聯(lián)的聚合物是以這樣一種方法制備的即它們形成三維的剛性結(jié)構(gòu)，其可以在通過該三維結(jié)構(gòu)形成的孔中捕集染料。在另一個實施方案中，交聯(lián)的聚合物通過溶漲捕集染料。
這樣的交聯(lián)聚合物描述于未結(jié)案的專利申請94870213.9中。
表面活性劑體系本發(fā)明的清洗組合物通常包括表面活性劑體系，其中該表面活性劑可以選自非離子和/或陰離子和/或陽離子和/或兩性和/或兩性離子和/或半極性表面活性劑。
表面活性劑一般以0.1-60％(重量)的量存在。按本發(fā)明洗衣和漂洗加入的織物柔軟劑組合物的重量計，更優(yōu)選的加入量是1-40％。
該表面活性劑優(yōu)選配制成與本發(fā)明組合物中的酶組分相容。在液體或凝膠組合物中，最優(yōu)選這樣配制該表面活性劑致使其促進或至少是不降低這些組合物任何酶的穩(wěn)定性。
本發(fā)明使用的優(yōu)選的非烷基苯磺酸鹽表面活性劑體系包括一種或多種本文中所述的非離子和/或陰離子表面活性劑作為表面活性劑。
烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物適用于作為本發(fā)明表面活性劑體系的非離子表面活性劑，聚環(huán)氧乙烷縮合物是優(yōu)選的。這些化合物包括具有含約6-約14個碳原子，優(yōu)選約8-約14個碳原子的直鏈或支鏈烷基的烷基苯酚與烯化氧的縮合產(chǎn)物。在優(yōu)選的實施方案中，環(huán)氧乙烷的存在量等于每摩爾烷基苯酚約2-約25摩爾，更優(yōu)選約3-約15摩爾的環(huán)氧乙烷?？蓮氖袌錾腺彽玫倪@類非離子表面活性劑包括由GAF Corporation銷售的IgepalTMCO-630；和由Rohm & Haas Company銷售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。這些表面活性劑通常被稱之為烷基酚烷氧基化物(例如，烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇與約1-約25摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合物適合用作本發(fā)明非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑。該脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的、伯或仲的，并且通常含有約8-約22個碳原子。優(yōu)選的是具有含約8-約20個碳原子，更優(yōu)選約10-約18個碳原子烷基的醇與每摩爾醇約2-約10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。在所述的縮合產(chǎn)物中每摩爾醇有約2-約7摩爾的環(huán)氧乙烷和最優(yōu)選2-5摩爾環(huán)氧乙烷?？蓮氖袌錾腺彽玫倪@類非離子表面活性劑的例子包括由Union Carbide Corporation銷售的TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)和TergitolTM24-L-6NMW(窄分子量分布的C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；和由ShellChemical Company銷售的NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM23-3(C12-C13直鏈醇與3.0摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-5(C14-C15直鏈醇與5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；由Procter & Gamble Company銷售的KyroTMEBO(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；和由Hoechst銷售的Genapol LA030或050(C12-C14醇與3或5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)。這些產(chǎn)品的HLB的優(yōu)選范圍是8-11，最優(yōu)選8-10。
作為本發(fā)明表面活性劑體系的非離子表面活性劑也有用的是在US4565647(Llenado,1986年1月21日頒布)中公開的烷基聚糖，該聚糖具有含約6-約30個碳原子，優(yōu)選約10-16個碳原子的疏水基團，和聚糖，例如聚苷具有含約1.3-約10，優(yōu)選約1.3-約3，最優(yōu)選約1.3-2.7個糖單元的親水基團?？梢允褂萌魏魏?或6個碳原子的還原糖，例如，可以用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分代替葡萄糖基部分(任選地，在2-,3-,4-等位連接疏水基團從而得到對應于葡萄糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。該糖間鍵可以在例如，附加糖單元的某一位和上述糖單元的2-,3-,4-和/或6-位之間。
優(yōu)選的烷基聚苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基、和其混合物，其中烷基含有約10-約18，優(yōu)選約12-約14個碳原子；n是2或3，優(yōu)選2；t是0-約10，優(yōu)選0；x是約1.3-約10，優(yōu)選約1.3-約3，最優(yōu)選約1.3-約2.7。該糖基優(yōu)選是從葡萄糖衍生的。為了制備這些化合物，先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后與葡萄糖或葡萄糖源反應形成葡糖苷(在1-位連接)。然后在其1-位和上述糖基單元的2-,3-,4-，和/或6-位，優(yōu)選主要在2-位之間連接上另外的糖基單元。
環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產(chǎn)物也適合用作本發(fā)明的附加非離子表面活性劑體系。這些化合物的疏水部分的分子量優(yōu)選為約1500-約1800并顯示出水不溶性。將聚氧乙烯部分加成到該疏水部分會增加整個分子的水溶性，并且保持該產(chǎn)品的液體性質(zhì)直至聚氧乙烯含量是該縮合產(chǎn)物總重量的約50％，它相應于與約40摩爾的環(huán)氧乙烷縮合。這類化合物的例子包括某些可從市場上購得的由BASF銷售的PluronicTM表面活性劑。
也適合用作本發(fā)明非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑是環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和乙二胺反應所得產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的疏水部分由乙二胺和過量環(huán)氧丙烷的反應產(chǎn)物組成，并且分子量一般是約2500-約3000。該疏水部分與環(huán)氧乙烷縮合，其程度為該縮合產(chǎn)物含有約40-約80％(重量)的聚氧乙烯并且分子量為約5000-約11000。這類非離子表面活性劑的例子包括某些可從市場上購得的由BASF銷售的TetronicTM化合物。
優(yōu)選的用作本發(fā)明表面活性劑體系的非離子表面活性劑是烷基酚的環(huán)氧乙烷縮合物、伯和仲脂族醇與約1-約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物、烷基聚糖、和其混合物。最優(yōu)選的是具有3-15個乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和具有2-10個乙氧基的C8-C18(優(yōu)選平均為C10)醇乙氧基化物、和其混合物。
非常優(yōu)選的非離子表面活性劑是下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑
其中R1是H，或R1是C1-4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或其混合物，R2是C5-31烴基，和Z是具有直鏈烴基鏈、至少3個羥基直接連接到該鏈上的多羥基烴基，或其烷氧基化的衍生物。優(yōu)選地，R1是甲基，R2是直鏈C11-15烷基或C16-18烷基或鏈烯基鏈，例如椰子烷基或其混合物，和Z是在還原胺化反應中從還原糖(例如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖)衍生的。
當其包括在上述洗衣洗滌劑組合物中時，本發(fā)明的非離子表面活性劑體系在寬范圍洗滌條件下起改進上述洗衣洗滌劑組合物除去油脂/油質(zhì)污斑的作用。
非常優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括烷基烷氧基化的硫酸鹽表面活性劑，它是式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基的羥基烷基，優(yōu)選C12-C20烷基或羥基烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大于0，一般為約0.5-約6，更優(yōu)選約0.5-約3，和M是H或陽離子，該陽離子可以是例如金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代銨陽離子。本文中預計使用烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽。取代銨陽離子的具體例子包括甲基、二甲基、三甲基銨陽離子和季銨陽離子(例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子)和從烷基胺(例如乙胺、二乙胺、三乙胺、其混合物)衍生的那些陽離子等。舉例說明的表面活性劑是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M方便地選自鈉和鉀。
適用的陰離子表面活性劑是烷基酯磺酸鹽表面活性劑，包括按照“The Journal of the American Oil Chemists Society”,52(1975),pp.323-329用氣態(tài)SO3磺化的C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直鏈酯。合適的原料包括從牛脂、棕櫚油等衍生的天然脂肪物質(zhì)。
優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑(尤其是用于洗衣用途的)包括下面結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑
其中R3是C8-C20烴基，優(yōu)選烷基，或其混合物，R4是C1-C6烴基，優(yōu)選烷基，或其混合物，和M是與烷基酯磺酸根形成水溶性鹽的陽離子。合適的形成鹽的陽離子包括金屬陽離子(如鈉、鉀和鋰)和取代或未取代的銨陽離子(例如單乙醇胺、二乙醇胺、和三乙醇胺)。優(yōu)選地，R3是C10-C16烷基，和R4是甲基、乙基或異丙基。特別優(yōu)選的是甲基酯磺酸鹽，其中R3是C10-C16烷基。
其它合適的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，它是式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選是C10-C24烴基，優(yōu)選烷基或具有C10-C20烷基的羥基烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基和羥基烷基，和M是H或陽離子，例如堿金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰)，或銨或取代銨(如甲基、二甲基、三甲基銨陽離子)和季銨陽離子(例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子)和從烷基胺(例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物)衍生的季銨陽離子等。一般地，對于較低的洗滌溫度(例如低于約50℃)，C12-C16烷基鏈是優(yōu)選的，而對于較高的洗滌溫度(例如高于約50℃)，C16-C18烷基鏈是優(yōu)選的。
其它對洗滌目的有用的陰離子表面活性劑也可以包括在本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。它們可以包括皂的鹽(包括，例如鈉、鉀、銨、和取代的銨如單、二和三乙醇胺鹽)、C8-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、通過堿金屬檸檬酸鹽熱解產(chǎn)物的磺化制備的(例如，如在英國專利號1082179中所述的)磺化的多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有最多達10摩爾的環(huán)氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}、脂肪油基甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽如?；u乙磺酸鹽、N-酰基?；撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸的單酯(特別是飽和或不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸的二酯(特別是飽和或不飽和C6-C12二酯)、?；“彼猁}、烷基聚糖的硫酸鹽例如烷基聚葡糖苷(下面所述的非離子非硫酸化的化合物)的硫酸鹽、支鏈伯烷基硫酸鹽、和烷基聚乙氧基羧酸鹽例如那些式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的鹽，其中R是C8-C22烷基，k是1-10的整數(shù)，和M是形成水溶性鹽的陽離子。樹脂酸及氫化的樹脂酸也是合適的，例如松香酸、氫化松香酸和樹脂酸以及存在于或衍生于松漿油的氫化樹脂酸。
其它例子描述于“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.ⅠandⅡby Schwartz,Perry and Berch)中。通常，各種這樣的表面活性劑也公開于US3929678(Laughlin等人，1975年12月30日頒布)的23欄58行-29欄23行中(該文獻引入本文作為參考)。
當其包括在其中時，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物一般合有約1-約40％(重量)，優(yōu)選約3-約20％(重量)的上述陰離子表面活性劑。
本發(fā)明的清洗組合物也可以含有陽離子、兩性、兩性離子、和半極性表面活性劑，以及除本文已經(jīng)敘述以外的非離子和/或陰離子表面活性劑。
適用于本發(fā)明清洗組合物中的陽離子洗滌表面活性劑是具有一個長鏈烴基的那些表面活性劑。這樣的陽離子表面活性劑的例子包括銨表面活性劑例如烷基三甲基鹵化銨，和具有下式的那些表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在烷基鏈中具有約8-約18個碳原子的烷基或烷基芐基，每個R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-、和其混合物；每個R4選自C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、由兩個R4連接在一起形成的芐基環(huán)結(jié)構(gòu)、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH-(其中R6是己糖或分子量低于約1000的己糖聚合物，并且當y不是0時是氫)；R5與R4相同或是其中R2+R5的總碳原子數(shù)不大于約18的烷基鏈；每個y是0-約10且該y值的和是O-約15；和X是任何相容的陰離子。
非常優(yōu)選的陽離子表面活性劑是具有下式的、在本發(fā)明組合物中有用的水溶性季銨化合物R1R2R3R4N+X-(ⅰ)其中R1是C8-C16烷基，每個R2、R3和R4各自獨立地是C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、芐基、和-(C2H4O)xH，其中x的值為2-5，和X是陰離子。不多于1個R2、R3或R4是芐基。
用于R1的優(yōu)選烷基鏈長度是C12-C15，特別地，其中該烷基是從椰子油或棕櫚仁脂衍生的鏈長度的混合物，或是通過烯烴合成或OXO醇合成來合成衍生的。
用于R2、R3和R4的優(yōu)選烷基鏈是甲基和羥基乙基，和陰離子X可以選自鹵化物、甲硫酸根、醋酸根和磷酸根離子。
用于本文中的合適的式(Ⅰ)季銨化合物的例子是椰子基三甲基氯化銨或溴化銨；椰子基甲基二羥基乙基氯化銨或溴化銨；癸基三乙基氯化銨；癸基二甲基羥基乙基氯化銨或溴化銨；C12-15二甲基羥基乙基氯化銨或溴化銨；椰子基二甲基羥基乙基氯化銨或溴化銨；肉豆蔻基三甲基銨甲基硫酸鹽；月桂基二甲基芐基氯化銨或溴化銨；月桂基二甲基(乙氧基)4氯化銨或溴化銨；膽堿酯(式(ⅰ)的化合物，其中R1是
烷基和R2、R3、R4是甲基)。
二烷基咪唑啉[式(ⅰ)的化合物]。
其它在本文中有用的陽離子表面活性劑也描述于US4228044(Cambre,1980年10月14日頒布)和EP000224中。
一般的陽離子織物柔軟組分包括水不溶的季銨織物柔軟活性物，最通常使用的是二-長烷基鏈氯化銨或甲基硫酸鹽。
其中優(yōu)選的陽離子柔軟劑包括下面這些1)二牛脂基二甲基氯化銨(DTDMAC)；
2)二氫化牛脂基二甲基氯化銨；3)二氫化牛脂基二甲基銨甲基硫酸鹽；4)二硬脂基二甲基氯化銨；5)二油基二甲基氯化銨；6)二棕櫚基羥乙基甲基氯化銨；7)硬脂基芐基二甲基氯化銨；8)牛脂基三甲基氯化銨；9)氫化牛脂基三甲基氯化銨；10)C12-14烷基羥乙基二甲基氯化銨；11)C12-18烷基二羥乙基甲基氯化銨；12)二(硬脂酰氧基乙基)二甲基氯化銨(DSOEDMAC)；13)二(牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化銨；14)二牛脂基咪唑啉甲基硫酸鹽；15)1-(2-牛脂基酰胺基乙基)-2-牛脂基咪唑啉甲基硫酸鹽。
可生物降解的季銨化合物已經(jīng)作為傳統(tǒng)使用的二長烷基鏈氯化銨的替代物提出來了。這樣的季銨化合物含有被官能團例如羧基斷開的長鏈烷(烯)基。含有它們的所述材料和織物柔軟組合物公開于很多公開物例如EP-A-0040562和EP-A-0239910中。
本文中的季銨化合物和胺前體具有下面式(Ⅰ)或式(Ⅱ)
或
(Ⅰ) (Ⅱ)其中Q選自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；
R3是C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基；T1、T2、T3、T4、T5各自獨立地是C11-C22烷基或鏈烯基；n和m是1-4的整數(shù)；和X-是與柔軟劑相容的陰離子。
與柔軟劑相容的陰離子的非限制性例子包括氯化物或甲基硫酸鹽。
該烷基，或鏈烯基，鏈T1、T2、T3、T4、T5必須含有至少11個碳原子，優(yōu)選至少16個碳原子。該鏈可以是直鏈或支鏈的。
牛脂是長鏈烷基和鏈烯基材料的方便和便宜的來源。其中T1、T2、T3、T4、T5表示一般用于牛脂的長鏈材料混合物的化合物是特別優(yōu)選的。
適用于本文中含水織物柔軟組合物中的季銨化合物的具體例子包括1)N,N-二(牛脂基-氧化-乙基)-N,N-二甲基氯化銨；2)N,N-二(牛脂基-氧化-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)銨的甲基硫酸鹽；3)N,N-二(2-牛脂基氧化-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化銨；4)N,N-二(2-牛脂基氧化乙基羰基氧代乙基)-N,N-二甲基氯化銨；5)N-(2-牛脂基氧化-2-乙基)-N-(2-牛脂基氧化-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基銨；6)N,N,N-三(牛脂基-氧化-乙基)-N-甲基氯化銨；7)N-(2-牛脂基氧化-2-氧代乙基-)-N-牛脂基-N,N-二甲基銨氯化；和8)1,2-二牛脂基氧化-3-三甲基氨溶丙烷氯化物；和上述材料的任意混合物。
當其包括在其中時，本發(fā)明的清洗組合物一般含有0.2-約25％(重量)，優(yōu)選約1-約8％(重量)的上述陽離子表面活性劑。
兩性表面活性劑也適用于本發(fā)明的清洗組合物中。這些表面活性劑可以概括地描述為仲或叔胺的脂族衍生物，或雜環(huán)的仲或叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團可以是直鏈或支鏈的。1個脂族取代基含有至少約8個碳原子，一般約8-約18個碳原子，和至少一個含有陰離子水增溶基團，例如羧基、磺酸根、硫酸根。兩性表面活性劑的例子見US3929678(Langhlin等人，1975年12月30日頒布)的19欄18-35行。
當其中含有時，本發(fā)明的清洗組合物一般含有0.2-約15％(重量)，優(yōu)選約1-約10％(重量)的上述兩性表面活性劑。
兩性離子表面活性劑也適用于本發(fā)明的清洗組合物中。這些表面活性劑可以概括地描述為仲或叔胺的衍生物，雜環(huán)的仲或叔胺的衍生物，或季銨、季轔或叔锍化合物的衍生物。見US3929678(Langhlin等人，1975年12月30日頒布)的9欄38行-22欄48行兩性離子表面活性劑的例子。
當其中含有時，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物一般含有0.2-約15％(重量)，優(yōu)選約1-約10％(重量)的上述兩性離子表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑是一特殊類型的非離子表面活性劑，它包括含有1個約10-約18個碳原子烷基部分和2個選自含有約1-約3個碳原子的烷基或羥基烷基部分的水溶性氧化胺；含有1個約10-約18個碳原子烷基部分和2個選自含有約1-約3個碳原子的烷基或羥基烷基部分的水溶性氧化膦；和含有1個約10-約18個碳原子烷基部分和1個選自含有約1-約3個碳原子的烷基或羥基烷基部分的水溶性亞砜。
半極性非離子表面活性劑包括具有下式的氧化胺表面活性劑O↑R3(OR4)xN(R5)2其中R3是含有約8-約22個碳原子的烷基、羥基烷基、或烷基苯基，或其混合物；R4是含有約2-約3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或其混合物；x是O-約3；和每個R5是含有約1-約3個碳原子的烷基或羥基烷基，或含有約1-約3個環(huán)氧乙烷基團的聚環(huán)氧乙烷基團。R5基團可以彼此連接(例如通過氧或氮原子)從而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
特別地，這些氧化胺表面活性劑包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。
當其中含有時，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物一般含有0.2-約15％(重量)，優(yōu)選約1-約10％(重量)的上述半極性非離子表面活性劑。
助洗劑體系本發(fā)明的組合物還可以含有助洗劑體系。任何常規(guī)的助洗劑體系都適用于本文中，包括硅鋁酸鹽材料、硅酸鹽、多羧酸鹽、烷基或鏈烯基琥珀酸和脂肪酸、諸如乙二胺四乙酸鹽的材料、諸如氨基聚膦酸鹽特別是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸的金屬離子螯合劑。磷酸鹽助洗劑也可以用于本文中，盡管由于明顯的環(huán)境原因它是較不優(yōu)選的。
合適的助洗劑可以是無機離子交換材料，普通的無機水合硅鋁酸鹽材料，更具體地是水合合成沸石例如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
另一個合適的無機助洗劑材料是層狀硅酸鹽，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸鈉(Na2Si2O5)組成的結(jié)晶層狀硅酸鹽。
合適的含有1個羧基的羧酸鹽包括乳酸、乙醇酸和其醚衍生物，如在比利時專利號831368、821369和821370中所公開的。含有2個羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、二乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽，以及在德國專利2446686和2446687及US3935257中所述的醚多羧酸鹽，和在比利時專利號840623中所述的亞硫?；人猁}。含有3個羧基的多羧酸鹽包括具體地，水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物，例如，在英國專利號1379241中所述的羧基甲基氧化琥珀酸鹽、在荷蘭申請7205873中所述的乳氧化琥珀酸鹽、和氧化多羧酸鹽材料例如在英國專利號1387447中所述的2-氧雜-1,1,3-丙烷三羧酸鹽。
含有4個羧基的多羧酸鹽包括在英國專利號1261829中公開的氧聯(lián)二琥珀酸鹽、1,1,2,2-乙烷四羧酸鹽、1,1,3,3-丙烷四羧酸鹽和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的多羧酸鹽包括在英國專利號1398421和1398422和US3936448中公開的磺基琥珀酸鹽衍生物、和在英國專利號1082179中所述的磺化的熱解的檸檬酸鹽，同時在英國專利號1439000中公開了含有膦取代基的多羧酸鹽。
脂環(huán)和雜環(huán)多羧酸鹽包括環(huán)戊烷-順，順，順-四羧酸鹽、環(huán)戊二烯酐五羧酸鹽、2,3,4,5-四氫呋喃-順，順，順-四羧酸鹽、2,5-四氫呋喃-順-二羧酸鹽、2,2,5,5-四氫呋喃-四羧酸鹽、1,2,3,4,5,6-己烷-六羧酸鹽和多元醇(例如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇)的羧基甲基衍生物。芳香多羧酸鹽包括在英國專利號1425343中公開的苯六甲酸、1,2,4,5,-苯四酸和苯二甲酸衍生物。
在上面的多羧酸鹽中，優(yōu)選的多羧酸鹽是每分子含有最多達3個羧基的羥基羧酸鹽，更具體地是檸檬酸鹽。
用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的助洗劑體系包括水不溶性硅鋁酸鹽例如沸石A或?qū)訝罟杷猁}和水溶性羧酸鹽螯合劑例如檸檬酸的混合物。
包括在本發(fā)明清洗組合物中的合適的螯合劑是乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代銨鹽，或其混合物。優(yōu)選的EDDS化合物是酸形式的和其鈉或鎂鹽。這樣的優(yōu)選的EDDS鈉鹽的例子包括Na2EDDS和Na4EDDS。這樣的優(yōu)選的EDDS鎂鹽的例子包括MgEDDS和Mg2EDDS。鎂鹽是最優(yōu)選包括在本發(fā)明組合物中的。
可以形成部分用于顆粒狀組合物中助洗劑體系的其它助洗劑材料包括無機材料例如堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽，和有機材料例如有機膦酸鹽、氨基聚亞烷基膦酸鹽和氨基多羧酸鹽。
其它合適的有機鹽是均聚或共聚的酸或其鹽，其中聚羧酸包括至少2個被不多于2個碳原子彼此分離開的羧基。這種類型的聚合物公開于GB-A-1595756中。這類鹽的例子是MW為2000-5000的聚丙烯酸鹽和其與馬來酸酐的共聚物，這樣共聚物的分子量為20000-70000，特別是約40000。
按組合物的重量計，洗凈助洗劑鹽的量一般為10-80％，優(yōu)選10-70％，最優(yōu)選10-60％。
抑泡劑另一個任選組分是抑泡劑，例如硅氧烷、和硅石-硅氧烷混合物。硅氧烷可以用烷基化的聚硅氧烷材料來表示，而硅石一般以細分散形式使用，例如各種類型的硅石氣凝膠和干凝膠和疏水硅石。這些材料可以作為顆粒加入，其中抑泡劑有利地可釋放地摻入到水溶性或水分散性的、基本上無表面活性的洗滌劑不可滲透的載體中。另外，可以將抑泡劑溶解或分散在液體載體中并通過噴霧在一種或多種其它組份上來涂覆。
優(yōu)選的硅氧烷抑泡劑公開于Bartollota等人的US3933672中。其它特別有用的抑泡劑是1977年4月28日公開的德國專利申請DTOS2646126中所述的自乳化硅氧烷抑泡劑。這樣化合物的例子是可從Dow Corning購得的DC-544，它是硅氧烷-二元醇共聚物。特別優(yōu)選的抑泡劑是含有硅油和2-烷基-鏈烷醇混合物的抑泡劑體系。合適的2-烷基-鏈烷醇是以商標名Isofol 12 R購得的2-丁基-辛醇。這樣的抑泡劑體系公開于1992年11月10日申請的未結(jié)案的歐洲專利申請92870174.7中。
特別優(yōu)選的硅氧烷抑泡劑描述于未結(jié)案的歐洲專利申請92201649.8中。所述的組合物可以含有與烘制的非多孔硅石例如AerosilR一起的硅氧烷/硅石混合物。
按組合物的重量計，一般以0.001-2％，優(yōu)選0.01-1％的量使用上述抑泡劑。
顏色護理益處還可以使用也提供一類顏色護理益處技術(shù)的組合。這些技術(shù)的例子是用于保持顏色的金屬催化劑。這樣的金屬催化劑描述于歐洲專利EP0596184和未結(jié)案的歐洲專利申請94870206.3中。
其它洗滌劑組分可以使用在清洗組合物中使用的其它組分，例如污垢懸浮劑、污垢解脫劑、熒光增白劑、研磨劑、殺菌劑、晦暗抑制劑、著色劑、和/或膠囊化或非膠囊化的香料。
特別合適的膠囊化材料是由聚糖基質(zhì)和多羥基化合物組成的水溶性膠囊，如在GB 1464616中所述的。
其它合適的水溶性膠囊化材料包括從取代二羧酸的未凝膠的淀粉酸酯衍生的糊精例如在US3455838中所述的。這些酸酯糊精優(yōu)選是從諸如蠟狀玉米、蠟狀高粱、西米、木薯和馬鈴薯的淀粉制備的。所述的膠囊化材料的合適例子包括由National Starch制造的N-Lok。該N-Lok材料由改性的玉米淀粉和葡萄糖組成。該淀粉是通過加上單官能取代基例如辛烯基琥珀酸酐改性的。
適合于本文中的抗再沉淀和污垢懸浮劑包括纖維素衍生物例如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，和均聚或共聚的聚羧酸或其鹽。這類聚合物包括上述作為助洗劑的聚丙烯酸鹽和馬來酸酐-丙烯酸共聚物，以及馬來酸酐與乙烯、甲基乙烯醚或甲基丙烯酸的共聚物，該馬來酸酐構(gòu)成該聚合物的至少20％(摩爾)。通常以組合物重量的0.5-10％，更優(yōu)選0.75-8％，最優(yōu)選1-6％的量使用這些材料。
優(yōu)選的熒光增白劑是陰離子性的，其例子是4,4’-雙-(2-羥乙基氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二鈉、4,4’-雙-(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二鈉、4,4’-雙-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二鈉、4’,4”-雙-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸一鈉、4’,4”-雙-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二鈉、4,4’-雙-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)芪-2:2’-二磺酸二鈉、4,4’-雙-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二鈉、2(芪基-4”-(萘并-1’,2’,4,5)-1,2,3-三唑-)-2”-磺酸鈉和4,4’-雙-(2-磺化苯乙烯基)聯(lián)苯。
其它有用的聚合的材料是聚乙二醇，尤其是分子量為1000-10000，更具體地是2000-8000和最優(yōu)選約4000的那些。按重量計以0.20-5％，更優(yōu)選0.25-2.5％的量使用這些材料。這些聚合物和上述的均聚或共聚的聚羧酸鹽對改進白度維持性，織物粉塵沉積和在過渡金屬雜質(zhì)存在下對粘土、蛋白質(zhì)和可氧化污垢的清洗性能是很重要的。
在本發(fā)明中有用的污垢解脫劑是各種排列的對苯二酸與乙二醇和/或丙二醇單元的常規(guī)共聚物或三元共聚物。這樣聚合物的例子公開于共同受讓人的US4116885和US4711730和歐洲專利申請?zhí)?272033中。根據(jù)EP-A-0272033的特別優(yōu)選的聚合物具有下式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)和T是(pcOC6H4O)。
還非常有用的是作為二甲基對苯二酸酯、二甲基磺基間苯二酸酯、乙二醇和1,2-丙二醇無規(guī)共聚物的改性聚酯，該端基主要由磺基苯甲酸酯和次要由乙二醇和/或丙二醇的單酯組成。目的是得到在兩端由磺基苯甲酸酯基團封端的聚合物，“主要”在本文中是指本文中所述共聚物的大部分是由磺基苯甲酸基團封端的。然而，某些共聚物比完全封端要少，因此其端基可以由乙二醇和/或丙-1,2-二醇的單酯組成，其“次要”地由這樣的物質(zhì)組成。
本文中選擇的聚酯含有約46％(重量)的二甲基對苯二酸，約16％(重量)的丙-1,2-二醇，約10％(重量)的乙二醇，約13％(重量)的二甲基磺基苯甲酸和約15％(重量)的磺基間苯二酸，并其分子量為約3000。該聚酯和其制備方法詳細地敘述于EPA311342中。
柔軟劑也可以將織物柔軟劑摻入到本發(fā)明的清洗組合物中。這些試劑在類型上可以是無機或有機的。無機柔軟劑的例子是在GB-A-1400898和US5019292中公開的綠土粘土。有機柔軟劑包括如在GB-A-1514276和EP-B 0011340中公開的水不溶性叔胺，其與單C12-C14季胺鹽的組合公開于EP-B 0026527和EP-B 0026528中，和二長鏈酰胺如在EP-B00242919中所公開的?？椢锶彳泟w系的其它有用有機組份包括高分子量的聚環(huán)氧乙烷材料，如在EP-A-0299575和0313146中所公開的。
綠土粘土的含量-般在2-20％(重量)的范圍，更優(yōu)選5-15％(重量)，作為干混合組份材料加入到配方剩余物中。以0.5-5％(重量)，一般1-3％(重量)的量加入有機織物柔軟劑例如水不溶性叔胺或二長鏈酰胺材料，而以0.1-2％(重量)，一般0.15-1.5％(重量)的量加入高分子量聚環(huán)氧乙烷材料和水溶性陽離子材料。盡管在某些情況下作為干混顆粒加入它們可以更方便，但一般將這些材料噴霧到該組合物的干組份上，或者作為熔融的液體將它們噴霧到組合物的其它固體組份上。
洗滌方法本發(fā)明的組合物基本上可以用于任何洗滌或清洗方法中，包括浸泡方法、預處理方法和具有漂洗步驟的方法，對于該方法可以加入分開的漂洗助劑組合物。
本文中所述的方法包括用通常的方法將織物與洗衣溶液相接觸并在下文中舉例說明。
本發(fā)明的方法在清洗方法的過程中可以方便地進行。清洗方法優(yōu)選在5-95℃，尤其是10-60℃進行。處理溶液的pH優(yōu)選是7-11。
優(yōu)選的機洗碗碟方法包括用具有溶解或分散其中有效量的機洗碗碟或漂洗組合物的含水液體處理污垢制品。機洗碗碟組合物的常規(guī)有效量指的是8-60g的產(chǎn)品溶解或分散于3-10升的洗滌液體積中。
根據(jù)手洗碗碟方法，用有效量的洗碗碟組合物，一般0.5-20g(每25個被處理的碗碟)的組合物與污垢碗碟相接觸。優(yōu)選的手洗碗碟方法包括將濃溶液涂覆于碗碟的表面或者浸泡在大體積的洗滌劑組合物稀釋溶液中。
下面實施例是舉例說明本發(fā)明的組合物的，而不是限制或限定本發(fā)明范圍的。
按組合物總重量計以10-6％-1％，優(yōu)選10-5％-0.5％純酶的量，將諸如在Agr.Biol.Chem.(1973),37(11),2527-33和US3737383中所述的非堿性內(nèi)葡聚糖酶和/或堿性內(nèi)葡聚糖酶加入到下面說明的組合物中。
在清洗組合物中，縮寫組份符號具有下面意義LAS 直鏈C12烷基苯磺酸鈉TAS 牛脂烷基硫酸鈉XYAS C1X-C1Y烷基硫酸鈉SAS 鈉鹽形式的C12-C14仲(2,3)烷基硫酸鹽APG 式C12-(糖基)x的烷基聚糖苷表面活性劑，其中x是1.5AEC 式C12乙氧基(2)羧酸鹽的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑SS式2-丁基辛酸的仲皂表面活性劑25EY 與平均Y摩爾環(huán)氧乙烷縮合的主要為C12-C15的直鏈伯醇45EY 與平均Y摩爾環(huán)氧乙烷縮合的主要為C14-C15的直鏈伯醇XYEZS 每摩爾與平均Z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1X-C1Y烷基硫酸鈉非離子由BASF Gmbh以商標名Plurafax LF404銷售的平均乙氧基化度為3.8和平均丙氧基化度為4.5的C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇CFAA C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺硅酸鹽無定型硅酸鈉(SiO2∶Na2O比=2.0)NaSKS-6 式δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽碳酸鹽無水碳酸鈉磷酸鹽三聚磷酸鈉MA/AA 1∶4的馬來酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約80000聚丙烯酸鹽BASF GmbH以商標名PA30銷售的平均分子量為約8000的聚丙烯酸鹽均聚物沸石A 式Na12(AlO2SiO)12.27H2O的初級粒徑為1-10微米的水合硅鋁酸鈉沸石MAP 硅與鋁比不大于1.33的沸石P型堿金屬硅鋁酸鹽檸檬酸鹽 檸檬酸三鈉二水合物檸檬酸 檸檬酸過硼酸鹽無水過硼酸鈉一水合物漂白劑，化學式為NaBO2·H2O2PB4 無水過硼酸鈉四水合物過碳酸鹽化學式為2Na2CO3·3H2O2的無水過硼酸鈉漂白劑TAED四乙?；叶肥炗蒞intershall以商標名Winog 70銷售的石蠟油果膠酶 由Novo Nordisk A/S以商標名Pectines銷售的果膠酶木聚糖酶Novo Nordisk A/S商標名Pulpzyme或者Lyxasan(Gist-Brocades)或者Optipulp或者Xylanase(Solvay)銷售的木聚糖分解酶蛋白酶 由Novo Nordisk A/S以商標名Savinase、Alcalase、Maxacal銷售的分解蛋白酶和在WO91/06637和US429882中所述的蛋白酶淀粉酶 由Novo Nordisk A/S以商標名Termamyl銷售的淀粉分解酶脂肪酶 由Novo Nordisk A/S以商標名Lipolase、Lipolase Ultra銷售的脂解酶過氧化物酶 過氧化物酶纖維素酶由Novo Nordisk A/S以商標名Carezyme或Celluzyme銷售的纖維素酶CMC 羧甲基纖維素鈉HEDP1,1-羥基乙烷二膦酸DETPMP 由Monsanto以商標名Dequest 2060R銷售的二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)PVP 聚乙烯吡咯烷酮聚合物EDDS乙二胺-N,N’-二琥珀酸鈉，[S,S]異構(gòu)體抑泡劑 25％Mpt 25℃的石蠟，17％的疏水二氧化硅，58％的石蠟油顆粒抑泡劑 顆粒形式的12％的硅氧烷/二氧化硅，18％的硬脂醇，70％的淀粉SCS 枯烯磺酸鈉硫酸鹽 無水硫酸鈉HMWPEO 高分子量聚環(huán)氧乙烷PGMS商標名為Radiasurf 248的聚甘油單硬脂酸酯TAE 25 牛脂醇乙氧基化物(25)實施例1根據(jù)本發(fā)明按重量份數(shù)制備下面機洗碗碟洗滌劑組合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣⅤ Ⅵ檸檬酸 24.0 - - 24.0 24.01 29.0磷酸鹽- 30.046.0 - - -MA/AA 6.0 - - 6.06.0 -硅酸鹽 27.5 - 33.027.5 27.525.7碳酸鹽 12.523.5 - 12.5 12.5 -過硼酸鹽10.410.410.410.4 10.4 1.9PB4 - - - - - 8.7TAED 3.0 3.0 3.0 3.03.0 4.4苯并三唑 - 0.3 - - - 0.3石蠟 - 0.5 - - - 0.5HEOP - - - - - 0.5蛋白酶 0.040.040.040.040.04 0.04淀粉酶- 0.010.010.020.01 0.02脂肪酶- - 0.030.030.03-木聚糖酶 - - 0.04 - 0.01 0.05非離子- 1.5 1.5 1.5 1.51.5硫酸鹽 1.4 2.4 2.412.112.13.035AE3S- - 5.0 - 5.0 -粒狀抑泡劑 1.0 - - - - -水和次要組分 到100％
當用于機洗碗碟方法中時，該組合物提供了良好的污垢去除性。實施例2根據(jù)本發(fā)明制備下面液體手洗碗碟洗滌劑組合物。將該組合物的pH調(diào)節(jié)到7.0-7.4的范圍。重量％Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS - - - - 10.023AE0.8S 10.0 10.06.05.05.023AE3S3.07.010.015.0-SS- - 4.0 - -C12/14烷基氫化胺 2.01.0 - 1.02.0AEC - - - 5.0 -C12/14烷基二甲基甜菜堿- 1.01.5 2.0 -C 12/14 Ampholak(TM) - - 1.5 - -CFAA 12.0 - 12.011.0-APG - 12.0- - -C10烷基乙氧基化物(平均8)5.05.05.0 4.65.0Mg++ion - 0.60.3 0.30.6Ca++ion 0.05 0.05 0.3 0.15 0.1馬來酸- - 0.2 0.3 -硼酸 1.01.01.0 2.02.0甲酸 1.01.01.0 - -蛋白酶0.01 0.02 0.010.02 0.03淀粉酶- 0.01 - 0.01 0.01脂肪酶- - 0.010.02-果膠酶- -- 0.01-木聚糖酶 - - 0.020.03-水和次要組分 到 100％實施例3制備本發(fā)明的顆粒狀織物清洗組合物如下Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS 22.022.022.022.022.0磷酸鹽23.023.023.023.023.0碳酸鹽23.023.023.023.023.0硅酸鹽14.014.014.014.014.0沸石A 8.2 8.2 8.2 8.2 8.20ETPMP0.4 0.4 0.4 0.4 0.4硫酸鈉5.5 5.5 5.5 5.5 5.5蛋白酶0.010.020.010.005-脂肪酶0.005 0.01- 0.01 -纖維素酶 0.001 - - 0.001-淀粉酶0.01- 0.010.006-果膠酶0.020.020.02--水/次要組分 到 100％實施例4制備本發(fā)明的顆粒狀織物清洗組合物如下Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣLAS 14.014.014.014.0沸石A 26.026.026.026.0SS5.0 5.0 5.0 5.0SAS 6.0 6.0 6.0 6.0檸檬酸 5.0 5.0 5.0 5.0硫酸鈉 18.018.018.028.0過硼酸鹽17.017.017.0-TAED5.5 5.5 5.5 -Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ蛋白酶 0.06 0.03 0.02 0.08脂肪酶 - 0.01 0.005 0.01纖維素酶- - 0.001 0.001淀粉酶 - 0.01 0.01 0.005果膠酶 - - 0.02 0.01木聚糖酶- - 0.02 -水/次要組分 到 100％實施例5制備本發(fā)明在彩色織物洗滌方面特別有用的顆粒狀織物清洗組合物如下Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣLAS 11.4 10.7 - -TAS 1.8 2.4- -TFAA - - 4.0 4.045AS 3.0 3.1 10.0 10.045E7 4.0 4.0- -25E35- - 3.0 3.068E111.8 1.8 --25E5 - 8.0 8.0 -檸檬酸鹽 14.0 15.0 7.0 7.0碳酸鹽 - -10 10檸檬酸 3.0 2.5 3.0 3.0沸石A32.5 32.1 25.0 25.0Na-SKS-6 - - 0.0 9.0MA/AA5.0 5.0 5.0 5.0DETPMP 1.0 0.2 0.8 0.8蛋白酶 0.02 0.02 0.0 0.01脂肪酶 0.03 0.04 0.0050.005淀粉酶 0.03 0.005 0.005 -硅酸鹽 2.0 2.5 --Ⅰ Ⅱ ⅢⅣ硫酸鹽 3.5 5.2 3.0 3.0PVP 0.3 0.5 - -聚(4-乙烯基吡啶)-N- - 0.2 0.2氧化物/乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物過硼酸鹽 0.5 1.0 - -對磷醇鹽 - - 0.5 1.0過氧化物酶 0.01 0.01 0.010.0110-吩噻嗪丙酸 -0.2 0.1 -苯酚磺酸鹽 0.1 - - 0.2水/次要組分 到100％實施例6制備本發(fā)明的顆粒狀織物清洗組合物如下Ⅰ Ⅱ ⅢLAS 6.5 8.08.0硫酸鹽 15.0 18.0 18.0沸石A 26.0 22.0 22.0次氮基三乙酸鈉 5.0 5.05.0PVP 0.5 0.70.7TAED 3.0 3.03.0硼酸 4.0 - -過硼酸鹽 0.5 1.01.0苯酚磺酸鹽 0.1 0.20.210- - - 0.2吩噻嗪丙酸硅酸鹽5.0 5.0 5.0碳酸鹽15.015.015.0Ⅰ Ⅱ Ⅲ蛋白酶0.0 0.0 0.0過氧化物酶0.1 0.1 0.1脂肪酶0.0 0.0 0.0淀粉酶0.0 0.0 0.0木聚糖酶 0.0 0.0 0.0纖維素酶 - 0.0 0.0水/次要組分 到 100％實施例7制備本發(fā)明的致密顆粒狀織物清洗組合物如下45AS 8.025E3S2.025E5 3.025E3 3.0TFAA 2.5沸石A17.0NaSKS-6 12.0檸檬酸 3.0碳酸鹽 7.0MA/AA5.0CMC 0.4聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/ 0.2乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物蛋白酶 0.05TAED 6.0過碳酸鹽 22.0
EDDS 0.3粒狀抑泡劑3.5水/次要組分 到100％實施例8制備本發(fā)明提供了“通過洗滌柔軟”能力的顆粒狀織物清洗組合物如下Ⅰ Ⅱ45AS - 10.0LAS 7.6 -68AS 1.3 -45E7 4.0 -25E3 - 5.0椰子烷基二甲基羥乙基氯化銨1.41.0檸檬酸鹽 5.03.0Na-SKS-6 - 11.0沸石A 15.0 15.0MA/AA 4.04.0DETPMP0.40.4過硼酸鹽 15.0 -過碳酸鹽 - 15.0TAED 5.05.0綠土粘土 10.0 10.0HMWPEO- 0.1蛋白酶0.02 0.01脂肪酶0.02 0.01淀粉酶0.03 0.005纖維素酶 0.02 0.001硅酸鹽3.05.0碳酸鹽10.0 10.0粒狀抑泡劑1.04.0CMC 0.2 0.1水/次要組分到 100％實施例9制備本發(fā)明的適用于預處理污斑織物和用于機洗洗衣方法的重垢液體織物清洗組合物如下Ⅰ Ⅱ ⅢⅣ Ⅴ24AS20.0 20.0 20.0 20.0 20.0SS 5.05.05.05.05.0檸檬酸鹽1.01.01.01.01.012E313.0 13.0 13.0 13.0 13.0單乙醇胺2.52.52.52.52.5硼酸2.75 2.75 1.51.51.5甲酸- - 1.01.01.0蛋白酶 0.005 0.03 0.02 0.04 0.01脂肪酶 0.002 0.01 0.02 - 0.004淀粉酶 0.005 0.005 - - 0.004纖維素酶- - 0.01 - 0.01果膠酶 - 0.02 - - 0.02木聚糖酶- - - - 0.03水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1)實施例10制備本發(fā)明的重垢液體織物清洗組合物如下Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣLAS酸形式 - - 25.0 -C12-14鏈烯基琥珀酸 3.0 8.0 10.0 -檸檬酸 10.015.02.02.025AS酸形式 8.0 8.0 - 15.025AE2S酸形式 - 3.0 - 4.025AE7 - 8.0 - 5.0Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ25AE3 8.0 - - -CFAA - - - 6.0DETPMP 0.2 - 1.01.0脂肪酸 - - - 10.0油酸 1.8 - 1.0 -乙醇 4.0 4.0 5.02.0丙二醇 2.0 2.0 6.010.0硼酸 2.752.752.75 2.75蛋白酶 0.020.020.02 0.01脂肪酶 0.010.005 - 0.01淀粉酶 0.005 0.01- 0.01纖維素酶 0.005 - - -果膠酶 0.02- - -木聚糖酶 0.05- - -過氧化物酶 - 0.01- -椰子烷基二甲基羥基 - - 3.0-乙基氯化銨綠土粘土 - - 5.0-PVP1.0 2.0 - -過硼酸鹽 - 1.0 - -苯酚磺酸鹽-0.2 - -NaOH 到 pH 7.5水/次要組分到 100％
實施例11根據(jù)本發(fā)明制備下面漂洗加入織物柔軟劑組合物。
Ⅰ Ⅱ柔軟劑活性物24.520.0PGMS2.0 -TAE 25 1.5 -淀粉酶 - 0.001Ⅰ Ⅱ纖維素酶0.001 0.001HCL - 0.03檸檬酸鹽0.12-防沫劑 0.019 0.01藍色染料80ppm 25ppmCaCl20.350.20香料0.900.90水和次要組分 到 100％實施例11(b)根據(jù)本發(fā)明制備下面漂洗加入織物柔軟劑組合物。
Ⅰ Ⅱ ⅢDEQA 2.619.0-SDASA - - 70.0IV=0的硬脂酸 0.3- -Neodol 45-13 - - 13.0次氯酸0.02 0.02-乙醇 - - 1.0PEG -0.6 -香料1.0 1.0 0.75琥珀酸二香葉酯 --0.38硅氧烷防沫劑0.01 0.01 -電解質(zhì) -600ppm -染料100ppm 50ppm0.01水和次要組分100％100％
實施例12根據(jù)本發(fā)明制備下面硬表面清洗組合物。
Ⅰ Ⅱ蛋白酶 0.01 0.02脂肪酶 -0.03淀粉酶 -0.01硼酸 2.75 2.75C12烷基苯磺酸鈉 1.95 -C12烷基硫酸鈉 -2.20C12(乙氧基)*硫酸鈉-2.20C12二甲胺氧化物 -0.50枯烯磺酸鈉 1.30 -乙基卡必醇*6.30 6.30水/次要組分**到 100％*二乙二醇單己基醚**所有配方都調(diào)節(jié)到 pH7Examole 13實施例13根據(jù)本發(fā)明制備下面用于清洗硬表面和除去家庭霉物的噴霧組合物。
淀粉酶 0.01脂肪酶 0.01辛基硫酸鈉 2.00十二烷基硫酸鈉 4.00氫氧化鈉0.80硅酸鹽(Na) 0.04香料0.35水/次要組分 到 100％實施例14根據(jù)本發(fā)明制備下面條狀織物清洗組合物。蛋白酶 0.03脂肪酶 0.01淀粉酶 0.05C12-C16烷基硫酸鈉 20.0C12-C14N-甲基葡糖酰胺 5.0C11-C13烷基苯磺酸鈉10.0碳酸鈉 25.0焦磷酸鈉 7.0三聚磷酸鈉 7.0沸石A5.0羧甲基纖維素 0.2聚丙烯酸鹽(MW 1400) 0.2椰子單乙醇酰胺 5.0增白劑，香料 0.2CaSO41.0MgSO41.0填料*平衡到 100％*可以選自方便的材料，例如CaCO3，滑石，粘土(高嶺土，綠土)，硅酸鹽等。
實施例15根據(jù)本發(fā)明制備下面盥洗室清洗塊組合物。
Ⅰ Ⅱ ⅢC16.18脂肪醇/50EO 80.0 - -LAS -- 80.0非離子 - 1.0 -油酰胺表面活性劑- 26.0-ⅠⅡ Ⅲ乙烯基甲基醚和馬來酸酐的5.0 --部分酯化的共聚物，粘度0.1-0.5聚乙二醇MW 8000 - 39.0 -水溶性聚丙烯酸鉀MW 4000-8000- 12.0 -丙烯酰胺(70％)和丙烯酸(30％)- 19.0 -的低分子量水溶性鈉共聚物三聚磷酸鈉 10.0 - -碳酸鈉 - - 8.0染料2.51.0 1.0香料3.0- 7.0KOH/HCL溶液pH6-11實施例16根據(jù)本發(fā)明制備下面廁所馬桶清洗組合物。
Ⅰ ⅡC14-15直鏈醇7EO2.0 10.0檸檬酸 10.0 5.0DETPMP -1.0染料 2.0 1.0香料 3.0 3.0NaOH pH6-11水和次要組分 到100％實施例17根據(jù)本發(fā)明制備含皂的液體個人清洗組合物。
Ⅰ Ⅱ蛋白酶 0.10 -皂(K or Na) 15.00-30％月桂酸鹽 -30％肉豆蔻酸鹽 -25％棕櫚酸鹽 -15％硬脂酸鹽 -脂肪酸(上述比例)4.50 -月桂基肌氨酸鈉 6.00 -月桂醚硫酸鈉0.66 12.0椰子酰胺基丙基甜菜堿1.33 3.0甘油15.00-丙二醇 9.00 -乙二醇二硬脂酸酯(EDTA) 1.50 0.38椰子酰胺MEA -0.2香料-0.6*聚銨-7-0.08DMDM海因-0.14苯甲酸鈉-0.25EDTA四鈉二水合物-0.11檸檬酸 -0.09對羥苯甲酸丙酯 0.10 -對羥苯甲酸甲酯 0.20 -硫酸鈣 3-乙酸3-水和次要組分 到100％KOH/NaOH(pH調(diào)節(jié)6-11*二甲基二烷基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物實施例18根據(jù)本發(fā)明制備條狀的個人清洗組合物。椰子基羥乙磺酸鈉 47.20Cetearyl硫酸鈉9-14石蠟 9.05鈉皂(原位形成)3.67羥乙磺酸鈉5.51氯化鈉0.45二氧化鈦 0.4EDTA三鈉 0.1Etidronate三鈉0.1香料 1.20Na2SO40.87蛋白酶0.10水到100實施例19根據(jù)本發(fā)明制備洗發(fā)組合物。
ⅠⅡ Ⅲ ⅣⅤⅥ月桂醚-3硫酸銨/EDTA 16.0 18.010.016.0 14.0 18.0月桂基硫酸銨/EDTA 5.06.0 3.0 3.0 4.0 6.0月桂基羥乙磺酸鈉- - 2.0 - - -椰子酰胺MEA 1.0- - 1.0 0.6 -Dimethicone 40/60 0.8 1.0 0.4 3.0 2.0 1.0聚銨10 - - 0.01- 0.2 -鯨蠟醇 0.5 0.4 - 0.4 0.4 0.1硬脂醇 - 0.2 - 0.5 0.1 0.2全噻吩甲基乙基醚0.2- - 0.2 0.2 0.2全噻吩甲醇10％ - 0.03 - 0.03 - -牛脂- - - - - 0.5礦物油 - - - 0.5 - -EDTA四鈉0.09 0.090.07 0.09 0.09 0.09OMDM海因0.14 0.14 0.14 0.12 0.14 0.14苯甲酸鈉0.25 0.25 - 0.25 0.25 0.25檸檬酸鹽1.0- - 1.0 1.0 -ⅠⅡⅢⅣⅤⅥ檸檬酸鹽0.1- 0.3 0.1- -氫氧化鈉- - 0.3- - -磷酸鈉 - 0.6 - - -0.6磷酸二鈉- 0.2 - - -0.262 1.51.5 3.0 1.5 2.0 1.5氯化鈉PEG-12 - - 0.15 - -0.4二甲基磺酸銨0.40.4 - 0.4 0.4 0.4乙二醇二硬脂酸酯1.03.0 1.5 2.0 3.0 0.5鋅pyrithione- - 1.0- - -香料0.20.6 0.6 0.2 0.4 0.6水和次要組分到100％
權(quán)利要求
1．一種含有內(nèi)葡聚糖酶的清洗組合物。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的清洗組合物，其中所述的內(nèi)葡聚糖酶在7-11的pH范圍具有其最佳活性的至少10％，優(yōu)選至少25％，更優(yōu)選至少40％的酶活性。
3．根據(jù)權(quán)利要求1和2的清洗組合物，其中所述的內(nèi)葡聚糖酶在7-11的pH范圍具有最佳活性。
4．根據(jù)權(quán)利要求1-3的清洗組合物，其中所述的內(nèi)葡聚糖酶存在量按組合物總重量計為10-6-1％，優(yōu)選10-5-0.5％純酶。
5．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的清洗組合物，其還含有選自纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角質(zhì)酶或其混合物的酶。
6．根據(jù)權(quán)利要求5的清洗組合物，其中所述的酶是蛋白酶。
7．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的清洗組合物，其還含有漂白活化劑和漂白劑。
8．根據(jù)權(quán)利要求7的清洗組合物，其中所述的漂白劑是過硼酸鹽或過碳酸鹽。
9．根據(jù)權(quán)利要求7-8的清洗組合物，其還含有過氧化物酶和10-噻吩嗪丙酸作為漂白活化劑。
10．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的清洗組合物，其還含有染料轉(zhuǎn)移抑制聚合物。
11．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的清洗組合物，其還含有化學衛(wèi)生洗滌劑。
12．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的清洗組合物，其特征在于所述的組合物是液體狀、膏體狀、凝膠狀、條狀、片狀、粉末狀、噴霧狀或顆粒狀形式的。
13．一種含有內(nèi)葡聚糖酶的洗滌劑添加劑。
14．根據(jù)權(quán)利要求13的洗滌劑添加劑，其中所述的內(nèi)葡聚糖酶在7-11的pH范圍具有其最佳活性的至少10％，優(yōu)選至少25％，更優(yōu)選至少40％的酶活性。
15．根據(jù)權(quán)利要求13和14的洗滌劑添加劑，其中所述的內(nèi)葡聚糖酶在7-11的pH范圍具有最佳活性。
16．內(nèi)葡聚糖酶在用于織物清洗和/或織物污斑去除和/或織物白度維持和/或織物柔軟和/或織物彩色外觀和/或染料轉(zhuǎn)移抑制和/或織物衛(wèi)生的清洗組合物中的用途。
17．內(nèi)葡聚糖酶在用于清洗和/或衛(wèi)生硬表面例如地板、墻壁、浴室瓷磚、廁所馬桶和碗碟的清洗組合物中的用途。
18．內(nèi)葡聚糖酶在個人清洗組合物中的用途。
19．內(nèi)葡聚糖酶在用于抑制/降低霉菌/細菌發(fā)展和/或用于防止異味形成的清洗組合物中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有內(nèi)葡聚糖酶,優(yōu)選堿性內(nèi)葡聚糖酶的清洗組合物,該組合物提供了改進的特定或?qū)挿秶娜コ郯咝?增強的總清洗性能和所處理表面的衛(wèi)生性以及異味控制性。
文檔編號C11D3/00GK1216575SQ97193999
公開日1999年5月12日 申請日期1997年2月19日 優(yōu)先權(quán)日1996年2月29日
發(fā)明者I·M·A·J·赫博特斯, R·L·默西, A·布施 申請人:普羅格特-甘布爾公司