專(zhuān)利名稱(chēng)：：多相洗滌劑片劑的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種洗滌劑片劑(detergenttablet)的制造方法。在洗滌劑工業(yè)中，人們對(duì)第一成形洗滌劑部分附在第二成形洗滌劑部分上的多相成形洗滌劑件體(body)，尤其是片劑特別感興趣。通常，所述第二(經(jīng)常較小)部分被布置在所述第一部分的表面的凹槽(recess)中。這些種類(lèi)的片劑是有利的，其原因有多種。首先，在技術(shù)上，這些洗滌劑產(chǎn)品可以使得拮抗的各洗滌劑組分(例如漂白劑和酶)分開(kāi)，并能更精確地對(duì)其釋放進(jìn)行控制。其次，在美觀上，這些產(chǎn)品可以使得洗滌劑制造商能夠開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)出在市場(chǎng)上吸引消費(fèi)者并有助于區(qū)分的產(chǎn)品。然而，多相洗滌劑片劑的主要缺點(diǎn)在于，所述產(chǎn)品的制造需要高度精確且昂貴的方法。當(dāng)考慮到用于上述凹槽形式的制造方法時(shí)就可理解這一點(diǎn)。在此，當(dāng)兩部分都要預(yù)成型時(shí)，第一部分的凹槽和第二部分都需要精確制造以保證良好的吻合，這不僅是因?yàn)槊烙^上的原因，而且也是為了確保各部分在裝卸和運(yùn)輸產(chǎn)品時(shí)不會(huì)分開(kāi)。本發(fā)明的一個(gè)目的是克服/緩解上述問(wèn)題。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種制造洗滌劑片劑的方法，所述方法包括a)用凝膠填充第一預(yù)成型件體的凹槽；b)將第二件體加到所述凝膠上；和c)讓/使所述凝膠固化。凝膠可在第二預(yù)成型件體之前/之后加到凹槽中。明確地說(shuō)，如果凝膠在第二預(yù)成型件體之前添加，則第二成型物在讓/使凝膠固化之前加到凝膠上。令人驚奇地的是，發(fā)現(xiàn)分開(kāi)本發(fā)明方法中的片劑的各件體需要非常大的剪切力。因此，根據(jù)本發(fā)明制得的片劑提供了優(yōu)異的運(yùn)輸和裝卸穩(wěn)定性。另外，發(fā)現(xiàn)凝膠組分能精細(xì)調(diào)節(jié)/控制活性成分從第二件體中釋放。而且，本發(fā)明的方法可將日益不相容的洗滌劑活性成分配制在第一成形件體和第二成形件體中，推測(cè)這是因?yàn)槟z在兩個(gè)成形的洗滌劑件體之間起到阻隔層的作用。所述片劑優(yōu)選為至少部分地包裹在薄箔中。所述薄箔可以遍布在該片劑的有限部分上，例如遍布在凹槽的開(kāi)口上，從而包圍凝膠體和第二件體。作為選擇，所述薄箔可遍布在片劑的更大部分上，例如覆蓋在片劑的整個(gè)表面上。薄膜可以包含諸如那些通常用于包裹洗滌劑片劑的高分子材料。當(dāng)將片劑包裹在薄箔中時(shí)，發(fā)現(xiàn)片劑具有有利的性質(zhì)。更具體地說(shuō)，經(jīng)觀察，當(dāng)?shù)诙w凸出于凝膠表面時(shí)，為薄箔提供支持的通常是第二件體的上表面，而不是凝膠本身。這是具有有益效果的，即可在凝膠固化前將薄箔包裝材料施用于片劑而沒(méi)有任何不利的相互作用，例如，凝膠和薄箔之間貼附的形成。采用根據(jù)本發(fā)明的片劑，可在凝膠固化前使用所述薄箔包裝材料；可避免凝膠固化步驟，從而簡(jiǎn)化了片劑的整個(gè)制造方法。優(yōu)選第二件體穿入凝膠，使得至少20體積％～30體積％的第二件體在凝膠的上表面下。優(yōu)選第一件體的凹槽具有開(kāi)口，該開(kāi)口的面積(area)比第二件體的最大直徑大至少50％。更優(yōu)選該開(kāi)口大至少70％，最優(yōu)選大90％。通常，第一件體上的凹槽在中心處具有最深點(diǎn)，用于第二件體在其中自定位。優(yōu)選所述凹槽具有曲線形狀?？梢詫?duì)第一洗滌劑成形件體上的凹槽進(jìn)行浸漬、涂布或墊有薄箔，從而為非壓縮的洗滌劑部分提供阻隔層。第一件體優(yōu)選含有多層，每一層具有不同的化學(xué)組成或不同的美感。第一件體可含有微粒/顆粒材料或均質(zhì)的固體。優(yōu)選通過(guò)壓制(適用于顆粒)或注射成型(適用于均質(zhì)的固體)而形成第一件體。通常，第一件體含有各洗滌劑成分的混合物，所述洗滌劑成分例如助洗劑、表面活性劑、粘合劑、酶、漂白劑、pH調(diào)節(jié)劑、染料、防腐劑和香料。第二件體可含有微粒/顆粒材料或均質(zhì)的固體。優(yōu)選為通過(guò)壓制(適用于顆粒)或注射成型(適用于均質(zhì)的固體)而形成第二件體。通常第一件體含有各洗滌劑成分的混合物，所述洗滌劑成分例如助洗劑、表面活性劑、粘合劑、酶、漂白劑、pH調(diào)節(jié)劑、染料、防腐劑和香料。當(dāng)?shù)谷肟涨粫r(shí)，凝膠為液態(tài)。讓/使凝膠在空腔中硬化，使得凝膠在硬化后具有有限的“流動(dòng)能力”。可通過(guò)例如冷卻熔融凝膠、使凝膠增稠、或通過(guò)使片劑空腔中的不同組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)來(lái)形成增稠的凝膠，從而實(shí)現(xiàn)硬化。凝膠優(yōu)選包含增稠體系和可選的其他洗滌劑組分。所述增稠體系通常包含非水性液體稀釋劑和有機(jī)膠凝添加劑或高分子膠凝添加劑。合適的有用液體稀釋劑類(lèi)型包括亞烷基二醇單低級(jí)烷基醚、丙二醇、乙氧基化或丙氧基化乙烯或丙烯、丙三醇酯、丙三醇三醋酸酯、低分子量的聚乙二醇、低分子量的甲基酯、酰胺，且優(yōu)選為非離子表面活性劑。液體稀釋劑的優(yōu)選類(lèi)型包括單-，二-，三-，或四-C2-C3亞烷基二醇單C2-C6烷基醚。所述化合物的具體實(shí)例包括二乙二醇單丁基醚、四甘醇單丁基醚、二丙二醇單乙基醚和二丙二醇單丁基醚。二乙二醇單丁基醚和二丙二醇單丁基醚是特別優(yōu)選的。在市場(chǎng)上該類(lèi)型的化合物已以Dowanol、Carbitol和Cellosolve為商品名出售。另一種優(yōu)選的液體稀釋劑包括低分子量的聚乙二醇(PEG)。所述物質(zhì)為具有150以上的分子量的聚乙二醇。最優(yōu)選具有200～600的分子量的PEG。液體稀釋劑的又一種優(yōu)選類(lèi)型包括低分子量的甲基酯。所述物質(zhì)為具有如下通式的甲基酯R-C(O)-OCH3，其中R為1～18。合適的低分子量的甲基酯的實(shí)例包括乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二烷基酸甲酯。非離子表面活性劑的實(shí)例有脂肪酸烷氧基化物，例如脂肪酸乙氧基化物，尤其是具有下式的乙氧基化物R(C2H4O)nOH其中R是直鏈或支化的C8-C16烷基，優(yōu)選為C9-C15烷基，例如C10-C14烷基，而n為1以上，例如為1～16，優(yōu)選為2～12，更優(yōu)選為3～10。烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑的親水親油平衡值(HLB)通常為3～17，更優(yōu)選為6～15，最優(yōu)選為10～15。脂肪醇乙氧基化物的實(shí)例有由含有12～15個(gè)碳原子的醇制得并含有約7摩爾氧化乙烯的那些脂肪醇乙氧基化物。所述物質(zhì)以商品名Neodol25-7和Neodol23-6.5由ShellChemicalCompay銷(xiāo)售。其他有用的Neodol包括Neodol1-5，所述Neodol1-5為在其烷基鏈中含有約5摩爾氧化乙烯的平均為11個(gè)碳原子的乙氧基化脂肪醇；Neodol23-9，所述Neodol23-9為含有約9摩爾氧化乙烯的乙氧基化C12-C13伯醇；以及Neodol91-10，所述Neodol91-10為含有約10摩爾氧化乙烯的乙氧基化C9-C11伯醇。這種類(lèi)型的乙氧基化醇也已經(jīng)以商品名Dobanol由ShellChemicalCompany銷(xiāo)售。Dobanol91-5是每摩爾脂肪醇具有平均為5摩爾的氧化乙烯的乙氧基化C9-C11脂肪醇，而Dobanol25-7是每摩爾脂肪醇具有平均為7摩爾的氧化乙烯的乙氧基化C12-C15脂肪醇。合適的乙氧基化醇非離子表面活性劑的其他實(shí)例包括Tergitol15-S-7和Tergitol15-S-9，二者均是可由UnionCarbideCorporation獲得的直鏈仲醇乙氧基化物。Tergitol15-S-7是含有7摩爾氧化乙烯的C11-C15線性仲烷醇的混合的乙氧基化產(chǎn)物，而Tergitol15-S-9是含有9摩爾氧化乙烯的C11-C15線性仲烷醇的混合的乙氧基化產(chǎn)物。其他合適的乙氧基化醇非離子表面活性劑是Neodol45-11，所述Neodol45-11是具有14～15個(gè)碳原子且每摩爾含有的氧化乙烯基團(tuán)的數(shù)目為約11的類(lèi)似的脂肪醇的氧化乙烯縮合產(chǎn)物。所述產(chǎn)物也可由ShellChemicalCompany獲得。其它非離子表面活性劑有例如C10-C18烷基多糖苷，如C12-C16烷基多糖苷，尤其是多葡糖苷。當(dāng)需要強(qiáng)發(fā)泡性組合物時(shí)，這些物質(zhì)特別有用。其它表面活性劑有多羥基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)甘酰胺(glycamide)和普盧蘭尼克型氧化乙烯-氧化丙烯嵌段聚合物。液體稀釋劑優(yōu)選含有10重量％～60重量％，更優(yōu)選含有20重量％～50重量％，最優(yōu)選含有30重量％～50重量％的凝膠部分。為得到合適的凝膠穩(wěn)定性和流變性，通常，有機(jī)膠凝劑在增稠體系中典型地以溶劑∶膠凝試劑為99∶1至1∶1的比率范圍存在。更優(yōu)選所述比率范圍為19∶1至4∶1。優(yōu)選的膠凝劑選自蓖麻油衍生物、聚乙二醇、山梨糖醇和有關(guān)的有機(jī)觸變膠、有機(jī)粘土、纖維素和纖維素衍生物、普朗尼克類(lèi)(pluronics)、硬脂酸酯和硬脂酸酯衍生物、糖/明膠組合物、淀粉、甘油及其衍生物、諸如N-十二烷基-L-谷氨酸二正丁基酰胺等有機(jī)酸酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及其混合物。當(dāng)用作膠凝劑而不是用作溶劑時(shí)，聚乙二醇是分子量為1000～10,000，最優(yōu)選為3,000～8,000的低分子量物質(zhì)。使用時(shí)，纖維素和纖維素衍生物優(yōu)選包括i)醋酸纖維素和鄰苯二甲酸醋酸纖維素(CAP)；ii)羥丙基甲基纖維素(HPMC)；iii)羧甲基纖維素(CMC)；以及它們的混合物。糖可以是任何單糖(例如葡萄糖)、二糖(例如蔗糖和麥芽糖)或者多糖。最優(yōu)選的是蔗糖?？梢允褂肁型明膠或B型明膠。優(yōu)選為A型明膠。凝膠可包含固體成分，以有助于與增稠體系協(xié)同控制凝膠的粘度。固體成分還可以選擇性地瓦解凝膠，以有助于凝膠的溶解。如果包含固體成分，凝膠部分包含15％以上的固體成分，更優(yōu)選為至少30％的固體成分，最優(yōu)選為至少40％的固體成分。然而，因?yàn)樾枰軌驅(qū)δz進(jìn)行泵送，另外還要能夠進(jìn)行處理，所以凝膠包含的固體成分通常不超過(guò)90％。凝膠可以包含其他輔助組分，例如染料和/或結(jié)構(gòu)改性劑。結(jié)構(gòu)改性劑包括各種聚合物和聚合物的混合物，包括聚羧酸酯、羧甲基纖維素和淀粉，以有助于吸收過(guò)量的液體稀釋劑和/或減少或防止液體稀釋劑從凝膠中“滲出”或泄漏、減少凝膠部分的起皺或開(kāi)裂、或者有助于凝膠部分在洗滌中的溶解或破碎。如果需要，可以將硬度調(diào)節(jié)劑加入到增稠體系中以調(diào)節(jié)凝膠的硬度。這些硬度控制劑通常選自各種聚合物，諸如聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、羥基硬脂酸和多乙酸(polyaceticacid)，并且如果包括，通常采用的水平為小于增稠體系中的溶劑的20重量％，更優(yōu)選為小于10重量％。凝膠的密度一般為從0.7g/cm3～2.0g/cm3，更優(yōu)選為0.9g/cm3～1.8g/cm3，最優(yōu)選為1.1g/cm3～1.6g/cm3。根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面提供了一種洗滌劑片劑，所述片劑包括凹槽填充有凝膠的第一預(yù)成型件體和部分浸沒(méi)在所述凝膠中的第二件體。本發(fā)明第一方面的特征經(jīng)過(guò)適當(dāng)修正可適用于本發(fā)明的第二方面。所述片劑優(yōu)選用在自動(dòng)洗碗過(guò)程中?，F(xiàn)在將通過(guò)參考如下非限制性實(shí)施例來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的描述。實(shí)施例1自動(dòng)洗碗用片劑通過(guò)以200kg/cm2對(duì)第一層進(jìn)行預(yù)壓縮并以800kg/cm2進(jìn)行最后壓縮而制得具有空腔的雙層片劑。片劑的尺寸長(zhǎng)為36mm；寬為26mm；高為15mm；重量為20.0g。雙層洗碗用片劑的配制通過(guò)以1000kg/cm2的壓力壓縮下列配方而制得丸劑(pill)(直徑為13.0mm；高為8mm；重量為2.2g)。根據(jù)如下配方制備凝膠將凝膠混合物加熱至100℃并攪拌15分鐘。在90℃將4g凝膠填入雙層片劑的空腔中。將丸劑添加到空腔中并使之部分地浸入凝膠。然后使凝膠冷卻并固化。實(shí)施例2自動(dòng)洗碗用片劑如實(shí)施例1所述制造雙層片劑。雙層洗碗用片劑的配制通過(guò)以1500kg/cm2的壓力壓縮下列配方而制得丸劑(直徑為13.0mm；高為8mm；重量為2.4g)。根據(jù)如下配方制備凝膠將凝膠混合物加熱至80℃并攪拌15分鐘。在70℃將3g凝膠填入雙層片劑的空腔中。將丸劑添加到空腔中并使之部分地浸入凝膠。然后使凝膠冷卻并固化。實(shí)施例3自動(dòng)洗碗用片劑通過(guò)以1000kg/cm2進(jìn)行預(yù)壓縮而制得具有空腔的單層片劑。片劑的尺寸長(zhǎng)為36mm；寬為26mm；高為15mm；重量為20.0g。雙層洗碗用片劑的配制在100℃通過(guò)將該配方在球型模具中鑄塑并使之冷卻而制得丸劑(直徑為11.0mm；重量為0.8g)。然后在涂膜機(jī)中用聚乙烯醇包覆該丸劑。根據(jù)如下配方制備凝膠將凝膠混合物加熱至100℃并攪拌15分鐘。在90℃將3g凝膠填入雙層片劑的空腔中。將丸劑添加到空腔中并使之部分地浸入凝膠。然后使凝膠冷卻并固化。實(shí)施例4自動(dòng)洗衣用片劑通過(guò)以5kg/cm2對(duì)第一層進(jìn)行預(yù)壓縮并以300kg/cm2進(jìn)行最后壓縮而制得具有空腔的雙層片劑。片劑的尺寸直徑為45mm；高為22mm；重量為40.0g。雙層洗碗用片劑的配制通過(guò)使用1000kg/cm2的壓力壓縮下列配方而制得丸劑(直徑為13.0mm；高為8mm；重量為2.2g)。根據(jù)如下配方制備凝膠將凝膠混合物加熱至80℃并攪拌15分鐘。在70℃將3g凝膠填入雙層片劑的空腔中。將丸劑添加到空腔中并使之部分地浸入凝膠。然后使凝膠冷卻并固化?，F(xiàn)在將通過(guò)參考附圖1～5而進(jìn)一步描述本發(fā)明。附圖1和附圖2(均為側(cè)視圖)、附圖3(俯視圖)、附圖4(仰視圖)和附圖5(剖面圖)顯示了本發(fā)明的片劑1。片劑片劑1包括底層2和上層3，每一層均由壓實(shí)的微粒組合物(通常每一層均不相同)形成。上層2有一個(gè)凹口(indentation)3。該凹口在壓縮過(guò)程中形成。在凹口3中存在的是固化的凝膠4，該凝膠4保持有部分地浸入其中的固體件體5。還可設(shè)想使用單層的片劑片劑?？梢赃M(jìn)一步地設(shè)想使用多層的片劑片劑，其中各層不是嚴(yán)格的平面，而是有一層凸出于相鄰層的凹槽中。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易見(jiàn)的是，還有更多和其他能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明基本特征的本申請(qǐng)制品的實(shí)施方式。在上述說(shuō)明書(shū)中、在權(quán)利要求書(shū)中和/或在附圖中公開(kāi)的各特征可以獨(dú)立地或者以其任意組合地成為用于實(shí)現(xiàn)具有其多種形式的本發(fā)明的材料。權(quán)利要求1.一種用于制造洗滌劑片劑的方法，所述方法包括a)用凝膠填充第一預(yù)成型件體的凹槽；b)將第二件體加到所述凝膠上；和c)讓/使所述凝膠固化。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述片劑至少部分地包裹在薄箔中。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述第二件體穿入所述凝膠，使得至少20體積％～30體積％的所述第二件體在所述凝膠的上表面下。4.如權(quán)利要求1、2或3所述的方法，其中，所述第一件體的所述凹槽具有開(kāi)口，該開(kāi)口的面積比所述第二件體的最大直徑大至少50％。5.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述第一件體上的所述凹槽在中心處具有最深點(diǎn)。6.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的方法，其中，在所述第一洗滌劑成形件體上的所述凹槽經(jīng)過(guò)浸漬、涂布或墊有薄箔。7.如權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述凝膠包含增稠體系。8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述增稠體系包含非水性液體稀釋劑和有機(jī)膠凝添加劑或高分子膠凝添加劑。9.一種洗滌劑片劑，該片劑包括具有填充有凝膠的凹槽的第一預(yù)成型件體和部分地浸沒(méi)在所述凝膠中的第二件體。10.如權(quán)利要求9所述片劑在自動(dòng)洗碗過(guò)程中的用途。11.一種參考附圖1～5并如前文所描述的片劑。全文摘要本發(fā)明提供了一種制造多相洗滌劑片劑的方法，所述方法包括用凝膠填充第一預(yù)成型件體的凹槽；將第二件體加到所述凝膠上；和讓/使凝膠固化。文檔編號(hào)C11D17/00GK1969036SQ200580020282公開(kāi)日2007年5月23日申請(qǐng)日期2005年6月20日優(yōu)先權(quán)日2004年6月19日發(fā)明者拉爾夫·維德曼申請(qǐng)人:雷克特本克斯?fàn)柡商m有限公司