亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的水性制劑的制作方法

專利名稱：亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的水性制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及β-晶形的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的濃的水性制劑，其可以通過(guò)加熱α-晶形的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的濃制劑而獲得，所述水性制劑具有下列特性在25℃下施加20s-1剪切速率時(shí)粘度小于2000mPa·sec；保持物理穩(wěn)定性，即當(dāng)所述制劑經(jīng)受在40℃下7天的加速老化試驗(yàn)時(shí)，粘度變化不超過(guò)300mPa·sec，優(yōu)選小于150mPa·sec，甚至更優(yōu)選小于100mPa·sec；保持化學(xué)穩(wěn)定性，即當(dāng)所述制劑經(jīng)受如上所定義的加速老化試驗(yàn)時(shí)，過(guò)氧化物氧含量相對(duì)于初始值的損失不超過(guò)2％，優(yōu)選不超過(guò)1％；改進(jìn)的漂白和消毒效力，同時(shí)亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的溶解時(shí)間減少。
更具體而言，本發(fā)明制劑是β-晶形的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的濃的水性制劑，其可以通過(guò)加熱α-晶形的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的濃制劑而獲得，其中相對(duì)于制劑的重量，亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的濃度為7wt％-40wt％，優(yōu)選10wt％-20wt％，并且在25℃下施加20s-1剪切速率時(shí)所述水性制劑的粘度小于2000mPa·sec。
本申請(qǐng)人的專利申請(qǐng)PCT/EP03/07303描述了α形的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸以及相關(guān)的制劑。具體地，描述了含β形微晶并且特征在于減少的溶解時(shí)間的水基制劑。在25℃下測(cè)量時(shí)，具有5wt％PAP的制劑具有小于10分鐘的溶解時(shí)間t99。在所述專利申請(qǐng)中沒(méi)有說(shuō)明含有大于5wt％的高濃度亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的制劑，并且也沒(méi)有具體描述水性制劑的粘度和物理穩(wěn)定性，粘度被認(rèn)為是隨時(shí)間而變化。具有高濃度亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的水性制劑在上述條件下測(cè)量時(shí)應(yīng)該具有小于2000mPa·sec的粘度，并且在上述物理穩(wěn)定性試驗(yàn)中粘度的變化應(yīng)該小于300、優(yōu)選小于150、甚至更優(yōu)選小于100mPa·sec，才能夠用作液體制劑。
需要β-晶形的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的濃的液體制劑，該制劑具有下列組合特性■在25℃下施加20s-1剪切速率時(shí)粘度小于2000mPa·sec；■保持物理穩(wěn)定性，即當(dāng)所述制劑經(jīng)受在40℃下7天的加速老化試驗(yàn)然后冷卻到25℃測(cè)量粘度時(shí)，粘度變化不超過(guò)300mPa·sec、優(yōu)選小于150mPa·sec、甚至更優(yōu)選小于100mPa·sec；
■保持化學(xué)穩(wěn)定性，即應(yīng)當(dāng)所述制劑經(jīng)受如上所定義的加速老化試驗(yàn)時(shí)，過(guò)氧化物氧含量相對(duì)于初始值的損失不超過(guò)2％，優(yōu)選不超過(guò)1％；■改進(jìn)的漂白和消毒效力，同時(shí)亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的溶解時(shí)間減少。
令人驚訝而且出人意料的是，本申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)解決上述技術(shù)問(wèn)題的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的水分散體制劑。
本發(fā)明的一個(gè)主題是水性分散體形式的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的液體制劑，包含相對(duì)于組合物總重量的重量百分比的下列物質(zhì)A)≥7％到40％、優(yōu)選10％-20％的具有通式(I)的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸 其中A表示選自下列的基團(tuán) 或
其中n是整數(shù)0、1或2，R1具有下列含義之一氫、氯、溴、C1-C20的烷基、C2-C20的烯基、芳基或烷基芳基，R2是氫、氯、溴或選自下列基團(tuán)中的一種-SO3M、-CO2M、-CO3M或-OSO3M，M是氫、堿金屬、銨或等價(jià)的堿土金屬，X表示C1-C19的亞烷基或亞芳基；所述酸是β-晶形；B)0.001％-0.9％的選自非離子表面活性劑的表面活性劑，優(yōu)選0.005％-0.3％，甚至更優(yōu)選0.01％-0.1％；由水和洗滌劑配方的其它任選添加劑補(bǔ)足差額直到100％；所述分散體在25℃下施加20s-1剪切速率時(shí)具有不超過(guò)2000mPa·sec的粘度；其中，經(jīng)在40℃或18℃溫度下溶解速率試驗(yàn)測(cè)定，組分A)的溶解時(shí)間在40℃測(cè)定時(shí)不大于5分鐘、或在18℃測(cè)定時(shí)不大于15分鐘，如溶解速率試驗(yàn)中所定義，溶解酸的量等于99％理論量；所述分散體在40℃下7天的穩(wěn)定性試驗(yàn)中表現(xiàn)出不超過(guò)300mPa·sec的粘度變化，優(yōu)選小于150mPa·sec、甚至更優(yōu)選小于100mPa·sec，在上述條件下測(cè)定粘度。
本發(fā)明的水性制劑可以通過(guò)下列步驟獲得在選自非離子表面活性劑的表面活性劑存在下，研磨分散在過(guò)量水中的α形亞氨基鏈烷過(guò)羧酸晶體；將液體分散體冷卻到低于30℃的溫度。
術(shù)語(yǔ)“亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的α-晶形”是指一種晶形，該晶形以固體形式儲(chǔ)存時(shí)穩(wěn)定并且當(dāng)分散在水中時(shí)轉(zhuǎn)化為β-晶形的晶體，β-晶形是本技術(shù)領(lǐng)域中已知的晶形并且在水性介質(zhì)中穩(wěn)定，所述β-晶形的晶體具有小于30微米的平均尺寸，優(yōu)選小于10微米，更優(yōu)選小于8微米并且特別是小于或等于2微米；相對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域中已知的β-晶形，α-晶形的特征在于，經(jīng)X射線衍射和表面紅外光譜學(xué)(IR/S)技術(shù)獲得的相關(guān)譜與相同過(guò)酸的β-晶形相關(guān)譜相比表現(xiàn)出不同的X射線譜圖并且在IR/S的1697-1707cm-1區(qū)域中表現(xiàn)出偏向更高頻率的約8-10cm-1量級(jí)的典型吸收位移。α-晶形的晶體具有與現(xiàn)有技術(shù)的晶體(β-晶形)相同的水溶性。它們由此形成水性分散體。
具體而言，對(duì)ε-苯二甲酰亞氨基過(guò)氧己酸(PAP)，現(xiàn)有技術(shù)中已知的β-晶形表現(xiàn)出■在X射線譜中典型峰在18.0和18.7，在24.2-25.0[°2θ]無(wú)四重峰，■在IR/S譜中對(duì)在3450-3500cm-1具有小于5％的水吸收的無(wú)水晶體，具有最大吸收的典型峰在1699-1704cm-1范圍內(nèi)；而對(duì)于相同的化合物PAP，α-晶形表現(xiàn)出下列譜特征■在X射線譜中典型峰在17.5和19.0，在24.2-25.0[°2θ]有典型四重峰，■在IR/S譜中對(duì)在3450-3500cm-1具有小于5％的水吸收的無(wú)水晶體，具有最大吸收的典型峰在1707-1712cm-1范圍內(nèi)。
在20℃下在真空(10mmHg的殘壓)中干燥粉末樣品48小時(shí)，然后利用該粉末樣品獲得X射線譜。不僅可以通過(guò)上述表征技術(shù)來(lái)區(qū)分亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的所述α-晶形與現(xiàn)有技術(shù)中已知的β-晶形，而且主要通過(guò)以下事實(shí)來(lái)區(qū)分當(dāng)懸浮于水中時(shí)，所述α-晶形自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的不同晶形(β)的晶體，β晶形在水中穩(wěn)定并具有小于30微米的平均尺寸，優(yōu)選小于10微米，更優(yōu)選小于8微米并且特別是約2微米。
本發(fā)明的制劑可用于洗滌和消毒領(lǐng)域。
另外，含有高濃度的本發(fā)明組合物組分A)亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的液體制劑表現(xiàn)出高化學(xué)穩(wěn)定性，如在40℃下7天的穩(wěn)定性試驗(yàn)中所示，在該試驗(yàn)中所述酸的過(guò)氧化物氧含量相對(duì)于初始滴定度的損失不超過(guò)2％，優(yōu)選不超過(guò)1％。
通過(guò)上述方法獲得的α-晶形亞氨基鏈烷過(guò)羧酸在固體形式時(shí)是穩(wěn)定的，并且如上所述，由于α-晶形具有通過(guò)與水相的簡(jiǎn)單接觸而自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的β形微晶的特性，因此明顯區(qū)別于β-晶形的所述酸。在本發(fā)明的制劑中，ε-苯二甲酰亞氨基過(guò)氧己酸優(yōu)選用作過(guò)酸組分A)。
令人驚訝而且出人意料的是，本申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在具有高濃度的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的液體制劑的制備中，例如相對(duì)于制劑總重量的10wt％或更高，在表面活性劑不存在或陰離子表面活性劑存在的情況下，起始于α形過(guò)酸，在所述酸從α形到β形的轉(zhuǎn)變期間，制劑的粘度不可控地增加并且劑型從水性分散體轉(zhuǎn)變?yōu)楹隣畛矶鹊臐{狀體。因此，這種糊狀物質(zhì)不能再用作亞氨基鏈烷過(guò)羧酸分散體的漂白和消毒應(yīng)用的液體制劑。
本申請(qǐng)人實(shí)施的實(shí)驗(yàn)已經(jīng)表明，如果根據(jù)下文所描述的方法來(lái)進(jìn)行，才唯一可能獲得上述制劑，其中亞氨基鏈烷過(guò)羧酸濃度大于或等于7％，具有小于2000mPa·sec的粘度并且在上述物理穩(wěn)定性試驗(yàn)中粘度的變化小于300mPa·sec。
本發(fā)明的液體制劑使得制造、儲(chǔ)存和運(yùn)輸可用于漂白和消毒的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸液體制劑的成本明顯降低，其中的原由是可以制備非常高濃度的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸。
任意的非離子表面活性劑或非離子表面活性劑的混合物可用于根據(jù)本發(fā)明的液體制劑中。所述表面活性劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的物質(zhì)。例如可以提及的是文獻(xiàn)″Nonionic surfactants″，Ed.M.J.Schick，Marcel Dekker 1967，pp76-85和103-141。它們優(yōu)選是乙氧基化、聚乙氧基化、丙氧基化或聚丙氧基化非離子表面活性劑，或者是含一個(gè)或多個(gè)丙氧基重復(fù)單元和一個(gè)或多個(gè)乙氧基單元的表面活性劑。這些表面活性劑的實(shí)例是工業(yè)中已知的表面活性劑，例如商品名為T(mén)riton X100(Dow)、Tergitol TMN100x(Dow)、Antarox 863(Rhodia)、Rhodasurf 870(Rhodia)、Genapol X080(Clariant)、Genapol X020(Clariant)、Genapol X060(Clariant)、Genapol X040(Clariant)和Lutensol XL40(BASF)的表面活性劑。優(yōu)選乙氧基或丙氧基數(shù)目小于或等于15個(gè)的聚乙氧基化或聚丙氧基化非離子表面活性劑；甚至更加優(yōu)選乙氧基化基團(tuán)的數(shù)目小于或等于5；對(duì)于含丙氧基和乙氧基單元的非離子表面活性劑，乙氧基的數(shù)目不超過(guò)10并且丙氧基單元的數(shù)目不超過(guò)2。
優(yōu)選使用如上所定義的聚乙氧基化表面活性劑。
通過(guò)下列試驗(yàn)測(cè)定溶解速率。在沒(méi)有漂白添加劑(IEC B型洗滌劑，含磷酸鹽-IEC publication 60456)的情況下，將500mg制劑樣品分散在用硬度等于10的水和1.70g標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑基料制備的一升溶液中，同時(shí)攪拌并恒溫保持在18℃或40℃。連續(xù)取樣小心地通過(guò)0.45微米過(guò)濾器過(guò)濾的液相樣品。從混合兩種組分的那一時(shí)刻開(kāi)始測(cè)量，將取樣的時(shí)間標(biāo)繪在圖的X軸上，將HPLC分析測(cè)定的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸峰面積標(biāo)繪在圖的Y軸上。從圖中確定溶解的過(guò)氧酸量對(duì)應(yīng)于99％(t99％)的過(guò)氧酸時(shí)的時(shí)間，其中所述過(guò)氧酸采用無(wú)窮時(shí)間漸進(jìn)獲得的濃度(理論濃度)為100％來(lái)計(jì)算。
在通風(fēng)爐中實(shí)施40℃下的七天穩(wěn)定性試驗(yàn)，液體制劑保存在密封的容器中，使得分散體的自由表面距離蓋的內(nèi)表面2-3mm。
本發(fā)明的液體組合物可任選地含有洗滌劑和消毒制劑中已知的其它常規(guī)添加劑或成分。這些成分可與亞氨基鏈烷過(guò)羧酸一起溶于水溶液中和/或分散在懸浮液中。任選添加劑的實(shí)例是可有助于進(jìn)一步增加制劑的化學(xué)和物理穩(wěn)定性的那些添加劑?？商峒暗氖鞘?、磷酸、任選羥基化的羧酸和二羧酸等。其它任選的成分可以是洗滌助劑和/或使洗滌浴pH最優(yōu)化的試劑。這些成分的實(shí)例是苯二甲酸例如對(duì)苯二甲酸和己二酸。
經(jīng)合成法獲得“α-晶”形，該方法包括下列步驟I)在過(guò)氧化氫水溶液和強(qiáng)酸存在的情況下，使亞氨基鏈烷羧酸前體過(guò)氧化，通常在5℃-50℃的溫度下進(jìn)行，所述前體可以通過(guò)在100℃-250℃的溫度、在1-30bar(0.1-3MPa)的惰性氣體壓力下使下列物質(zhì)反應(yīng)而獲得，反應(yīng)時(shí)間為1-20小時(shí)a)下式的酸酐
或?qū)?yīng)的酸，A為選自下列的基團(tuán) 或 其中n是整數(shù)0、1或2，R1具有下列含義之一氫、氯、溴、C1-C20的烷基、C2-C20的烯基、芳基或烷基芳基，R2是氫、氯、溴或選自下列基團(tuán)中的一種-SO3M、-CO2M、-CO3M或-OSO3M，M是氫、堿金屬、銨或等價(jià)的堿土金屬，
X表示C1-C19的亞烷基或亞芳基；b1)下式的氨基酸 X如上文所定義，或b2)下列通式的內(nèi)酰胺 c)水；II)通過(guò)加熱所述過(guò)酸的水性懸浮液直到固體完全熔融，從而生產(chǎn)式(I)(參見(jiàn)第8頁(yè))亞氨基鏈烷過(guò)氧羧酸的共晶成分的熔融相，所述共晶物質(zhì)具有不超過(guò)兩摩爾水/摩爾過(guò)酸的摩爾組成；III)將共晶成分的熔融有機(jī)相從平衡的水相中分離，并回收含亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的熔融有機(jī)相；IV)快速冷卻(淬火)熔融有機(jī)相，產(chǎn)生α相，該相在固體形式時(shí)是穩(wěn)定的。
在該方法步驟IV)中的快速冷卻(淬火)可以以各種方式實(shí)施，例如通過(guò)將共晶成分的熔融有機(jī)相滴到液氮中。另一種淬火法例如是滴到冷水中同時(shí)攪拌，例如溫度小于15℃的冷水。為了只獲得α形，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠容易地確定最適宜的溫度，假設(shè)通過(guò)增加溫度，伴隨著α形可以同時(shí)獲得β形。另一種淬火方法是在冷卻到低于30℃溫度的表面例如金屬表面上、或在兩個(gè)連接的表面例如金屬表面上滲濾熔融相。
在步驟I)中，a/(b1或b2)/c之間的摩爾比通常為1/0.8∶1.2/0.5∶3。優(yōu)選摩爾比a/(b1或b2)/c為1/1.01∶1.1/0.5∶2.5，更優(yōu)選為1/1.05∶1.1/1-2。
在步驟I)中，優(yōu)選使酸酐a)或?qū)?yīng)酸與內(nèi)酰胺b2)反應(yīng)。
在a1)類化合物中，可以提及的是下列酸酐或?qū)?yīng)酸琥珀酸酐、戊二酸酐、馬來(lái)酸酐、偏苯三酸酐、鄰苯二甲酸酐、均苯四酸酐和烷基或烯基琥珀酸酐。優(yōu)選使用鄰苯二甲酸酐或鄰苯二甲酸。
在b1)類化合物中，可以提及的是下列物質(zhì)ω-氨基丁酸、ω-氨基戊酸、ω-氨基己酸和ω-氨基月桂酸。
在b2)類優(yōu)選的化合物中，可以提及的是γ-吡咯烷酮、δ-哌啶酮、ε-己內(nèi)酰胺和ω-月桂內(nèi)酰胺，特別優(yōu)選ε-己內(nèi)酰胺(CPL)。
優(yōu)選的是，在階段I)中，溫度為130℃-180℃，壓力為4-8bar。
在階段I)結(jié)束時(shí)，優(yōu)選加入溶劑以促進(jìn)后續(xù)的產(chǎn)物過(guò)氧化，溶劑優(yōu)選為CH2Cl2和CHCl3，更優(yōu)選CH2Cl2。
實(shí)際上、如在本申請(qǐng)人的專利申請(qǐng)EP 780 373中所描述，后面的溶劑最適合于實(shí)施后續(xù)的過(guò)氧化操作。
在上述亞氨基鏈烷過(guò)羧酸中，可以提及的是苯二甲酰亞氨基過(guò)乙酸、ε-苯二甲酰亞氨基過(guò)氧己酸、3-苯二甲酰亞氨基過(guò)丙酸、4-苯二甲酰亞氨基過(guò)丁酸、2-苯二甲酰亞氨基雙過(guò)戊二酸、2-苯二甲酰亞氨基雙過(guò)琥珀酸、3-苯二甲酰亞氨基過(guò)丁酸、2-苯二甲酰亞氨基過(guò)丙酸、3-苯二甲酰亞氨基雙過(guò)己二酸、萘二甲酰亞氨基過(guò)乙酸和2-苯二甲酰亞氨基單過(guò)琥珀酸。
在階段II)中，螯合劑可以加入到水相中以減少水的量。可以提及的實(shí)例包括羥基羧酸，例如檸檬酸；氨基聚羧酸，例如亞乙基二氨基四甲基磷酸(EDTMP)；吡啶羧酸，例如吡啶二羧酸；多磷酸，例如1-羥基亞乙基-1，1-二磷酸(HEDP)。
由上述方法獲得的α-晶形的亞氨基鏈烷過(guò)氧羧酸在固體形式時(shí)是穩(wěn)定的，并且如上所述，由于α-晶形具有通過(guò)與水相的簡(jiǎn)單接觸而自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的β形微晶的特性，因此明顯區(qū)別于β-晶形的相同酸。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是用于獲得如上所述的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸水性制劑的方法，該方法包括■在選自非離子表面活性劑的表面活性劑存在下，在40℃-65℃的溫度下研磨分散在過(guò)量水中的α形亞氨基鏈烷過(guò)羧酸晶體，所述過(guò)量?jī)?yōu)選為至少2重量份水/1重量份過(guò)羧酸；
■將液體分散體冷卻到低于30℃的溫度，優(yōu)選低于25℃，任選地加入增粘添加劑(viscosifying additives)。
在根據(jù)本發(fā)明的組合物中，除非離子表面活性劑之外的其它類型的表面活性劑不能同時(shí)存在。
優(yōu)選的是，研磨在膠體研磨機(jī)中或在裝有轉(zhuǎn)子和定子的其它類型的研磨機(jī)中并且任選地以徑向流動(dòng)來(lái)實(shí)施，例如Sliverson研磨機(jī)。
通常，液體分散體冷卻的溫度不低于4℃。
根據(jù)本發(fā)明的方法可以在短時(shí)間內(nèi)完成，例如幾個(gè)小時(shí)的量級(jí)；這對(duì)化工廠的應(yīng)用是有利的，因?yàn)樗c常規(guī)的操作時(shí)間相一致。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明的制劑在整個(gè)期間內(nèi)保持基本相同的粘度，即保持小于2000mPa·sec，并且在上述條件下測(cè)定粘度時(shí)，在上述物理穩(wěn)定性試驗(yàn)中粘度變化小于300mPa·sec，優(yōu)選小于150mPa·sec，更優(yōu)選小于100mPa·sec。
另外，本發(fā)明的含高濃度亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的液體制劑表現(xiàn)出高化學(xué)穩(wěn)定性，如上述穩(wěn)定性試驗(yàn)所示，其中所述酸的過(guò)氧化物氧含量相對(duì)于初始值的損失不超過(guò)2％，優(yōu)選不超過(guò)1％。
另外，當(dāng)用于家庭或工業(yè)中洗滌織物時(shí)或用于其它應(yīng)用時(shí)，以分散體形式包含在本發(fā)明制劑中的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的溶解時(shí)間非常短。因此本發(fā)明的濃制劑的漂白和消毒效力在使用期間保持在最佳水平。
可由α-晶形亞氨基鏈烷過(guò)羧酸獲得的本發(fā)明水性制劑在工業(yè)應(yīng)用中特別有利，當(dāng)確保制劑的質(zhì)量比較重要時(shí)，例如在后續(xù)生產(chǎn)的批次中粘度基本一致以及不存在能夠污染供水管路以及特別是計(jì)量泵滯留閥的固體殘留物。如上所述，這是令人驚訝的和出人意料的。具體而言，本申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)利用已知的研磨技術(shù)如膠體研磨以工業(yè)規(guī)模制備現(xiàn)有技術(shù)的β形亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的水性制劑時(shí)，獲得各種生產(chǎn)批次，在不同批次之間的粘度變化隨著過(guò)羧酸含量增加而增加。因此在這種情況下，不可能獲得所需的濃制劑，即其特征在各批次之間極為均勻的濃制劑。
下面給出本發(fā)明說(shuō)明性而非限制性的實(shí)施例。
實(shí)施例動(dòng)態(tài)粘度的測(cè)定在TA Instrumentsmodel AR 500回轉(zhuǎn)式粘度計(jì)中測(cè)定粘度，在25℃以及20s-1的剪切速率下利用4cm直徑的平行錠子來(lái)實(shí)施。
PAP滴定度的測(cè)定用碘量法滴定來(lái)進(jìn)行分析，根據(jù)下列方法，用硫代硫酸鹽滴定從與制劑中化合物反應(yīng)中釋放的碘。
將精確稱重的500mg的制劑稀釋在100ml水中，然后加入10ml冰醋酸和30ml的10％w/w的碘化鉀水溶液。利用裝配有鉑電極和參比電極的MettlerDL 40電位滴定儀，用已知滴定度的硫代硫酸鈉水溶液滴定從反應(yīng)中產(chǎn)生的碘，在標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑基料的水溶液中測(cè)定制劑的PAP溶解速率由下列方法測(cè)定溶解速率。
將500mg制劑樣品分散在用1.70g硬度為10的水和標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑基料制備的無(wú)漂白添加劑(IEC B型洗滌劑，含磷酸鹽-IEC publication 60456)的一升溶液中，同時(shí)攪拌并恒溫保持在18℃或40℃。連續(xù)取樣小心地通過(guò)0.45微米過(guò)濾器過(guò)濾的液相樣品。從混合兩種組分的那一時(shí)刻開(kāi)始測(cè)量，取樣的時(shí)間標(biāo)繪在圖的X軸上。所用的時(shí)間以分鐘計(jì)分別為1、3、5、10、15、30、60、120。將HPLC分析測(cè)定的PAP峰面積標(biāo)繪在圖的Y軸。從所獲得的圖中確定溶解的PAP量分別對(duì)應(yīng)于98％(t98％)、99％(t99％)和99.8％(t99.8％)存在的過(guò)氧酸的時(shí)間，其中所述過(guò)氧酸采用無(wú)窮時(shí)間漸進(jìn)獲得的PAP濃度(理論濃度)確定為100％。
在40℃下七天的穩(wěn)定性試驗(yàn)在通風(fēng)爐中實(shí)施40℃下的七天穩(wěn)定性試驗(yàn)，液體制劑保存在密封的容器中，使得分散體的自由表面距離蓋的內(nèi)表面2-3mm。
對(duì)比實(shí)施例1A水基濃制劑的冷制備，該制劑包含陰離子表面活性劑和等于總重量20wt％的PAP，起始于β-晶形的PAP由一批市售的β形過(guò)氧酸(Eureco W Solvay Solexis，73％滴定度)來(lái)制備具有20wt％活性PAP最終濃度的制劑，該制劑含有719g水、274g PAP以及下列物質(zhì)，所述物質(zhì)的量以相對(duì)于最終產(chǎn)品的重量百分比來(lái)計(jì)■Hostapur SAS陰離子表面活性劑(Clariant)，0.1％；■HEDP Sequion 10H60(Bozzetto)，0.1％。
在Fryma MZ80膠體研磨機(jī)中在室溫下(20℃)研磨懸浮液，在研磨機(jī)中反復(fù)處理之后，逐漸減小通過(guò)設(shè)備的轉(zhuǎn)子和定子的流孔尺寸，直到懸浮液自由流經(jīng)研磨機(jī)中存在的最小孔。接下來(lái)在Coball微球形研磨機(jī)中處理該懸浮液。然后在20℃下在30分鐘的時(shí)間內(nèi)將下列物質(zhì)加入懸浮液中同時(shí)攪拌，所述物質(zhì)的量以相對(duì)于最終產(chǎn)品的重量百分比來(lái)計(jì)■Kelzan S黃原膠(Kelco)，0.5％。
實(shí)施例在表1中列出。
獲得的懸浮液表現(xiàn)出化學(xué)和物理穩(wěn)定性，甚至在40℃溫度下以及在爐中調(diào)節(jié)七天之后也如此。穩(wěn)定性試驗(yàn)的數(shù)據(jù)(pH、動(dòng)態(tài)粘度和PAP滴定度)在表1中列出。
在40℃溫度下測(cè)定的制劑中過(guò)酸在標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑溶液中的溶解時(shí)間t98％、t99％和t99.8％在表2中列出。
表中顯示，該實(shí)施例制劑具有良好的化學(xué)和物理穩(wěn)定性，但是溶解速率不如意。
對(duì)比實(shí)施例2α-晶形PAP的制備將1000ml“晶純”級(jí)軟化水和5g羥基亞乙基二磷酸(HEDP)(來(lái)自BozzettoHEDP 10H60)引入2000ml裝有底部排放閥的夾套燒杯中，并將該溶液加熱到約78℃。然后加入1000g技術(shù)級(jí)結(jié)晶PAP(Ausimont，EurecoW型)。以約250rpm的速度攪拌該混合物直到PAP熔融，當(dāng)體系溫度再次升到約78℃時(shí)發(fā)生熔融。在該溫度下，已經(jīng)形成的兩個(gè)液相，即由PAP共晶物質(zhì)構(gòu)成的有機(jī)相和由水構(gòu)成的水相是透明的。攪拌降低到20rpm并獲得明顯分離的兩相，在底部收集較重的有機(jī)相。
將約2500ml液氮置于Dewar瓶中并將磁錨放入其中以通過(guò)磁力攪拌來(lái)攪拌液體。將該容器直接置于在底部含有熔融有機(jī)相的夾套燒杯的排放閥底下。
夾套燒杯的底部閥緩慢打開(kāi)，使液體滴入液氮相中。
當(dāng)夾套燒杯中熔融有機(jī)相的上水平面到達(dá)底部閥時(shí)，立即停止操作。固化的PAP從仍為液態(tài)的氮中分離，用圓刮刀收集固體并轉(zhuǎn)移到耐低溫的塑料盆中。
在產(chǎn)物恢復(fù)到室溫之后，在約10mm Hg殘壓的真空中在不超過(guò)20℃的溫度下干燥PAP顆粒。通過(guò)X射線衍射和表面紅外光譜學(xué)(IR/S)技術(shù)來(lái)表征重量約70g的結(jié)晶PAP樣品。獲得的光譜與α形一致。
X射線典型峰在17.5和19.0，典型四重峰在24.2-25.0[°2θ]。IR/S具有最大吸收的典型峰在1707-1712cm-1的區(qū)域中(無(wú)水晶體，3450-3500cm-1的吸收減少5％)。PAP滴定度為83.7％。
對(duì)比實(shí)施例2A水基濃制劑的冷制備，該制劑包含陰離子表面活性劑和等于總重量20wt％的PAP，起始于在室溫(20℃)下加入的α-晶形的PAP制備具有20wt％實(shí)施例2的活性PAP最終濃度的制劑，該制劑含711g水、239gα-晶形PAP以及下列物質(zhì)，所述物質(zhì)的量以相對(duì)于最終產(chǎn)品的重量百分比來(lái)計(jì)■Hostapur SAS陰離子表面活性劑(Clariant)，0.1％；■HEDP Sequion 10H60(Bozzetto)，0.1％。
在Fryma MZ80膠體研磨機(jī)中在室溫下(20℃)研磨所獲得的懸浮液，在研磨機(jī)中反復(fù)處理之后，逐漸減小通過(guò)設(shè)備的轉(zhuǎn)子和定子的流孔尺寸，直到懸浮液自由流經(jīng)研磨機(jī)中存在的最小孔。
然后在20℃下在30分鐘的時(shí)間內(nèi)將下列物質(zhì)加入懸浮液中同時(shí)攪拌，所述物質(zhì)的量以相對(duì)于最終產(chǎn)品的重量百分比來(lái)計(jì)■Kelzan S黃原膠(Kelco)，0.3％。
制劑的pH為3.10。
在爐中在40℃下重復(fù)穩(wěn)定性試驗(yàn)，由于有效成分的滴定度保持恒定，因此獲得的懸浮液表現(xiàn)出化學(xué)穩(wěn)定性。至于制劑的物理特性，觀察到在調(diào)節(jié)的第一個(gè)小時(shí)內(nèi)制劑的粘度顯著增加并且液態(tài)懸浮液轉(zhuǎn)變?yōu)榉橇黧w糊狀物。
實(shí)施例在表1中列出，表1還給出了穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。
如上所述在40℃下測(cè)定制劑的溶解時(shí)間，結(jié)果在表2中給出。
表中顯示，與前述實(shí)施例的制劑相比，該實(shí)施例的濃制劑具有更高的溶解速率，但是具有儲(chǔ)存時(shí)不穩(wěn)定的缺點(diǎn)。
對(duì)比實(shí)施例2B水基濃制劑的熱制備，該制劑包含陰離子表面活性劑和等于總重量20wt％的PAP，起始于α-晶形的PAP，在45℃溫度反應(yīng)通過(guò)將α形PAP和實(shí)施例2A中所述相同量的相同添加劑(陰離子表面活性劑和Sequion HEDP)一起加入711g水中來(lái)制備制劑(PAP最終濃度20wt％)。在如實(shí)施例2A中所述相同條件下研磨過(guò)氧酸的初始分散體。然后加熱該分散體同時(shí)攪拌，并將溫度保持在45℃，以實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的β形。
在45℃溫度下保持五分鐘之后，觀察到制劑的粘度增加非常快并得到非流體糊狀物，在穩(wěn)定性試驗(yàn)中其稠度與在實(shí)施例2A中所獲得的類似。
在這些條件下，不可能測(cè)定溶解速率。
將混合物冷卻到20℃并且加入如實(shí)施例2A中所述相同量的黃原膠(Kelzan S-Kelco)。
實(shí)施例在表1中列出，表1還給出了穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。
在40℃下調(diào)節(jié)七天之后，發(fā)現(xiàn)PAP滴定度沒(méi)有顯著的變化。參見(jiàn)表1。
該實(shí)施例顯示，起始于α形PAP、利用陰離子表面活性劑不可能制備保持有用的流變特性的濃制劑。
對(duì)比實(shí)施例2C水基制劑的熱制備，該制劑包含陰離子表面活性劑和等于總重量5wt％的PAP，起始于α-晶形的PAP重復(fù)實(shí)施例2B，但下列條件除外■使用實(shí)施例2的α-晶形的PAP，但是其量要使得在最終制劑中具有5wt％的濃度；■加入對(duì)苯二甲酸，其量為相對(duì)于組合物總重量的2wt％。
實(shí)施例在表1中列出，表1還給出了穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。
獲得的懸浮液表現(xiàn)出化學(xué)和物理穩(wěn)定性，如表1所示，甚至在40℃下在爐中調(diào)節(jié)七天之后也如此。
在40℃下在標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑溶液中溶解時(shí)間t98％、t99％和t99.8％在表2中列出。
表中顯示，始于α形PAP制備并具有5％的PAP濃度的制劑具有良好的化學(xué)和物理穩(wěn)定性以及高溶解速率。另外，當(dāng)在制劑中存在可微溶于分散體的對(duì)苯二甲酸時(shí)，粘度是最佳的。
實(shí)施例2D水基濃制劑的熱制備，該制劑包含20％的PAP濃度，在非離子表面活性劑存在下起始于α-晶形的PAP下面描述利用非離子表面活性劑(聚乙氧基化)來(lái)制備含20％α-晶形的活性PAP的水基PAP制劑的方法。
依次將下列組分加入含590.2g水的1500ml夾套燒杯中■HEDP Sequion 10H60(Bozzetto)16.7g(最終濃度1.67wt％)；■氫氧化鈉(50wt％溶液)3.6g；■Genapol X020聚乙氧基化(2-5EO)非離子表面活性劑(Clariant)0.5g(最終濃度0.05wt％)；利用設(shè)置為120轉(zhuǎn)/分鐘并裝配有錨式攪拌軸的可變速馬達(dá)來(lái)攪拌液相。
利用與燒杯夾套連接的水循環(huán)恒溫器加熱所獲得的溶液并保持45℃的恒溫。
攪拌時(shí)，利用少量連續(xù)加入裝置用至少60分鐘的時(shí)間加入總量為239g(最終濃度20wt％)的在實(shí)施例2中制備的α-晶形PAP。在加入期間，在45℃下連續(xù)攪拌物料并且同時(shí)輸送到膠體研磨機(jī)或Silverson研磨機(jī)中研磨。在PAP的加入結(jié)束后五分鐘，停止研磨并繼續(xù)攪拌60分鐘。恒溫器浴的溫度降低到20℃并使物料冷卻。然后加入150g的2wt％的黃原膠溶液(0.3wt％濃度)。溫和攪拌十分鐘使產(chǎn)物均化。
實(shí)施例在表1中列出，表1還給出了穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。
在40℃下在爐中穩(wěn)定性試驗(yàn)七天之后，所獲得的產(chǎn)物表現(xiàn)出化學(xué)和物理穩(wěn)定性。參見(jiàn)表1。
在40℃下測(cè)量的在標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑溶液中溶解時(shí)間t98％、t99％和t99.8％在表2中列出。
表中顯示，實(shí)施例2D的制劑具有良好的化學(xué)和物理穩(wěn)定性以及在標(biāo)準(zhǔn)含水洗滌劑基料中高溶解速率。
在含水基料中溶解速率高于對(duì)比實(shí)施例2A的制劑的溶解速率，所述對(duì)比實(shí)施例2A的制劑含有陰離子表面活性劑并且由20％相同濃度的α形PAP制備。
另外，溶解速率與對(duì)比實(shí)施例2C的制劑相當(dāng)，所述對(duì)比實(shí)施例2C的制劑含有四分之一重量的PAP。
實(shí)施例3水基濃制劑的熱制備，該制劑包含20％的PAP濃度，在非離子表面活性劑存在下起始于α-晶形的PAP重復(fù)實(shí)施例2D，但是在60℃下而不是在45℃下進(jìn)行，并且利用聚乙氧基化(6-15EO)非離子表面活性劑Genapol X080替代聚乙氧基化(2-5EO)非離子表面活性劑Genapol X020。
實(shí)施例在表1中列出，表1還給出了穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。
在40℃下在爐中穩(wěn)定性試驗(yàn)七天之后，所獲得的產(chǎn)物表現(xiàn)出化學(xué)和物理穩(wěn)定性。參見(jiàn)表1。
在18℃溫度下測(cè)量的在標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑溶液中溶解時(shí)間t98％、t99％和t99.8％在表2中列出。
表中顯示，實(shí)施例3的制劑具有良好的化學(xué)和物理穩(wěn)定性，在標(biāo)準(zhǔn)含水洗滌劑基料中溶解速率保持較高，即使當(dāng)試驗(yàn)溫度遠(yuǎn)低于前述實(shí)施例中采用的溫度(40℃)時(shí)也如此。
實(shí)施例4水基濃制劑的熱制備，該制劑包含20％的PAP濃度，在非離子表面活性劑混合物存在下起始于α-晶形的PAP重復(fù)實(shí)施例3，但是采用由80wt％的Genapol X020和20wt％的Genapol X080形成的非離子表面活性劑混合物。非離子表面活性劑的總量為0.05wt％，如實(shí)施例3。
實(shí)施例在表1中列出，表1還給出了穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。
在40℃下在爐中穩(wěn)定性試驗(yàn)七天之后，所獲得的產(chǎn)物表現(xiàn)出化學(xué)和物理穩(wěn)定性。參見(jiàn)表1。
在18℃溫度下測(cè)量的在標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑溶液中溶解時(shí)間t98％、t99％和t99.8％在表2中列出。
表中顯示，實(shí)施例4的制劑具有良好的化學(xué)和物理穩(wěn)定性，在標(biāo)準(zhǔn)含水洗滌劑基料中溶解速率高。
實(shí)施例5水基濃制劑的熱制備，該制劑包含20％的PAP濃度，在非離子表面活性劑混合物存在下起始于α-晶形的PAP重復(fù)實(shí)施例3，但是采用由20wt％的Genapol X020和80wt％的Genapol X080形成的非離子表面活性劑混合物。非離子表面活性劑的總量為0.05wt％，如實(shí)施例3。
實(shí)施例在表1中列出，表1還給出了穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。
在40℃下在爐中穩(wěn)定性試驗(yàn)七天之后，所獲得的產(chǎn)物表現(xiàn)出化學(xué)和物理穩(wěn)定性。參見(jiàn)表1。
在18℃溫度下測(cè)量的在標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑溶液中溶解時(shí)間t98％、t99％和t99.8％在表2中列出。
表中顯示，實(shí)施例5的制劑具有良好的化學(xué)和物理穩(wěn)定性，在標(biāo)準(zhǔn)含水洗滌劑基料中溶解速率高。
實(shí)施例6水基濃制劑的熱制備，該制劑包含20％的PAP濃度，在非離子表面活性劑存在下起始于α-晶形的PAP重復(fù)實(shí)施例3，但是采用相對(duì)于制劑總重量的0.15wt％的Genapol X080。
實(shí)施例在表1中列出，表1還給出了穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。
在40℃下在爐中穩(wěn)定性試驗(yàn)七天之后，所獲得的產(chǎn)物表現(xiàn)出化學(xué)和物理穩(wěn)定性。參見(jiàn)表1。
在18℃溫度下測(cè)量的在標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑溶液中溶解時(shí)間t98％、t99％和t99.8％在表2中列出。
表中顯示，實(shí)施例6的制劑具有良好的化學(xué)和物理穩(wěn)定性。
實(shí)施例7水基濃制劑的熱制備，該制劑包含10％的PAP濃度，在非離子表面活性劑存在下起始于α-晶形的PAP重復(fù)實(shí)施例3，但是除最終產(chǎn)品中PAP百分比為10wt％、采用聚乙氧基化(2-5EO)非離子表面活性劑Genapol X020以及表面活性劑濃度為0.02wt％外。
實(shí)施例在表1中列出，表1還給出了穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。
在40℃下在爐中穩(wěn)定性試驗(yàn)七天之后，所獲得的產(chǎn)物表現(xiàn)出化學(xué)和物理穩(wěn)定性。參見(jiàn)表1。
在18℃溫度下測(cè)量的在標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑溶液中溶解時(shí)間t98％、t99％和t99.8％在表2中列出。
表中顯示，實(shí)施例7的制劑具有良好的化學(xué)和物理穩(wěn)定性，在標(biāo)準(zhǔn)含水洗滌劑基料中溶解速率非常高。
表1
表1(續(xù))
表權(quán)利要求
1.一種水性分散體形式的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的液體制劑，包含相對(duì)于組合物總重量的重量百分比的下列物質(zhì)A)≥7％到40％、優(yōu)選10％-20％的具有通式(I)的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸 其中A表示選自下列的基團(tuán) 其中n是整數(shù)0、1或2，R1具有下列含義之一氫、氯、溴、C1-C20的烷基、C2-C20的烯基、芳基或烷基芳基，R2是氫、氯、溴或選自下列基團(tuán)中的一種-SO3M、-CO2M、-CO3M或-OSO3M，M是氫、堿金屬、銨或等價(jià)的堿土金屬，X表示C1-C19的亞烷基或亞芳基；所述酸是β-晶形；B)0.001％-0.9％的選自非離子表面活性劑的表面活性劑，優(yōu)選0.005％-0.3％，甚至更優(yōu)選0.01％-0.1％；由水和洗滌劑配方的其它任選添加劑補(bǔ)足差額直到100％；所述分散體在25℃下施加20s-1剪切速率時(shí)具有不超過(guò)2000mPa·sec的粘度；其中，經(jīng)在40℃或18℃溫度下溶解速率試驗(yàn)測(cè)定，組分A)的溶解時(shí)間在40℃測(cè)定時(shí)不大于5分鐘、或在18℃測(cè)定時(shí)不大于15分鐘，如溶解速率試驗(yàn)中所定義，溶解酸的量等于99％理論量；所述分散體在40℃下7天的穩(wěn)定性試驗(yàn)中表現(xiàn)出不超過(guò)300mPa·sec的粘度變化，優(yōu)選小于150mPa·sec、甚至更優(yōu)選小于100mPa·sec，在上述條件下測(cè)定粘度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制劑，可以通過(guò)下列步驟獲得在選自非離子表面活性劑的表面活性劑存在下，研磨分散在過(guò)量水中的α形亞氨基鏈烷過(guò)羧酸晶體；將液體分散體冷卻到低于30℃的溫度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的制劑，其中，在40℃下7天的穩(wěn)定性試驗(yàn)中，組分A)亞氨基鏈烷過(guò)羧酸表現(xiàn)出不超過(guò)2％的過(guò)氧化物氧含量相對(duì)于初始滴定度的損失，優(yōu)選不超過(guò)1％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的制劑，其中組分A)亞氨基鏈烷過(guò)羧酸是以固體形式儲(chǔ)存時(shí)穩(wěn)定的α-晶形，其中當(dāng)分散在水中時(shí)它轉(zhuǎn)化為在水性介質(zhì)中穩(wěn)定的β-晶形的晶體，所述β-晶形的晶體具有小于30微米的平均尺寸，優(yōu)選小于10微米，更優(yōu)選小于8微米并且特別是小于或等于2微米；相對(duì)于β-晶形，α-晶形的特征在于，經(jīng)X射線衍射和表面紅外光譜學(xué)技術(shù)獲得的相關(guān)譜與相同過(guò)酸的β-晶形相關(guān)譜相比表現(xiàn)出不同的X射線譜圖并且在表面紅外光譜的1697-1707cm-1區(qū)域中表現(xiàn)出偏向更高頻率的約8-10cm-1量級(jí)的典型吸收位移。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的制劑，其中非離子表面活性劑選自乙氧基化、聚乙氧基化、丙氧基化或聚丙氧基化非離子表面活性劑，或者是含一個(gè)或多個(gè)丙氧基重復(fù)單元和一個(gè)或多個(gè)乙氧基單元的表面活性劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的制劑，其中聚乙氧基化或聚丙氧基化非離子表面活性劑的乙氧基或丙氧基重復(fù)基團(tuán)的數(shù)目小于或等于15，優(yōu)選小于或等于5；含丙氧基和乙氧基單元的非離子表面活性劑的乙氧基數(shù)目不超過(guò)10和丙氧基單元數(shù)目不超過(guò)2。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的制劑，其中表面活性劑是乙氧基化表面活性劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的制劑，包含常規(guī)用于洗滌劑和消毒制劑中的添加劑或成分，這些添加劑或成分與組分A)亞氨基鏈烷過(guò)羧酸一起溶于水溶液中和/或分散在懸浮液中。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的制劑，其中所述添加劑選自有助于進(jìn)一步增加制劑的化學(xué)和物理穩(wěn)定性的那些添加劑，優(yōu)選石蠟、磷酸、任選羥基化的羧酸和二羧酸等，或者是使洗滌浴pH最優(yōu)化的助劑和/或試劑，優(yōu)選苯二甲酸和己二酸。
10.用于制備權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的制劑的方法，包括■在選自非離子表面活性劑的表面活性劑存在下，在40℃-65℃的溫度下研磨分散在過(guò)量水中的α形PAP晶體，所述過(guò)量?jī)?yōu)選為至少2重量份水/1重量份過(guò)羧酸；■將液體分散體冷卻到低于30℃的溫度，優(yōu)選低于25℃，任選地加入增粘添加劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中液體分散體冷卻的溫度不低于4℃。
12.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的制劑的用途，用于漂白和消毒應(yīng)用。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的制劑，其中亞氨基鏈烷過(guò)氧羧酸是ε-苯二甲酰亞氨基過(guò)氧己酸。
14.權(quán)利要求12的用途，其中制劑的組分A)是ε-苯二甲酰亞氨基過(guò)氧己酸。
全文摘要
水性分散體形式的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸的液體制劑，包含相對(duì)于該組合物總重量的重量百分比的下列物質(zhì)A)≥7％到40％的具有通式(I)的亞氨基鏈烷過(guò)羧酸，優(yōu)選10％－20％，所述亞氨基鏈烷過(guò)羧酸是β形，并且經(jīng)在40℃或18℃溫度下溶解速率試驗(yàn)測(cè)定，在40℃測(cè)定時(shí)具有不大于5分鐘的溶解時(shí)間、或在18℃測(cè)定時(shí)具有不大于15分鐘的溶解時(shí)間，溶解酸的量等于99％理論量；B)0.001％－0.9％的非離子表面活性劑；所述分散體在25℃下施加20S
文檔編號(hào)C11D3/395GK1902300SQ200480040106
公開(kāi)日2007年1月24日 申請(qǐng)日期2004年12月23日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月8日
發(fā)明者烏戈·比安基, 羅伯托·加拉法 申請(qǐng)人:索爾維索萊克西斯公司