專利名稱:用于染色人角蛋白物質具有變淡效果的方法,特別的熒光或非熒光化合物以及含有它的 ...的制作方法
技術領域:
本發(fā)明的主題是用于染色人角蛋白物質具有變淡效果的方法,其使用了在化妝上可接受介質中的至少一個特別的熒光物質。另一個主題是特別的熒光或非熒光物質和含有它們的組合物。
具有有色皮膚或甚至是黑色皮膚的人是很普遍的,為了使他們的皮膚變淡并且出于此目的而使用了包含漂白劑的化妝或皮膚病學組合物。
使用最普遍的漂白劑物質是對苯二酚及其衍生物、曲酸及其衍生物、壬二酸、熊果苷及其衍生物,單獨或與其它活性劑組合。
然而,這些試劑都不是沒有缺點的。尤其是,它們需要長時間且大量地使用以便在皮膚上獲得漂白效果。
此外,使用了包含它們的組合物并沒有觀察到瞬即效果。
至于對苯二酚及其衍生物,已知它們對黑素細胞有細胞毒性。
最后,曲酸及其衍生物具有昂貴和不能大量用于商業(yè)量銷售的產品中的不方便之處的缺點。
這樣就仍然需要能獲得變淡、均勻、均一的天然外表膚色的化妝組合物。
在護發(fā)領域,為了獲得變淡的顏色,通常使用化學漂白的方法。這個方法包括用氧化系統(tǒng)一般包括過氧化氫任選與過酸鹽組合來漂白這些纖維的黑色素。這個操作可以或不可以在存在直接染料和/或氧化染料的情況下進行。這個漂白系統(tǒng)的缺點是降解了纖維并損傷了它們的化妝性。具體是,頭發(fā)有變得粗糙、更難疏通和更脆弱的趨勢。
這樣就期望能提供以美容的方法并且在不降解這些纖維的情況下在染色的同時能使頭發(fā)和其它人角蛋白纖維變淡的組合物。
因此,本發(fā)明的目的就是建議一種具有變淡效果用于染色人角蛋白物質的方法,還有特別的熒光物質和包含它們的組合物,其沒有以上提及的缺點。
這樣,本發(fā)明的第一個主題就包括具有變淡效果用于染色人角蛋白物質的方法,其中將組合物用于所述的物質上,這個組合物含有在化妝上可接受介質中的至少一個具有下式的熒光物質 其中R1和R2,其可以相同或不同,表示氫原子;包含1到10個碳原子的直鏈或支鏈烷基,優(yōu)選1到4個碳原子,任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;芳基或芳基烷基,芳基包含6個碳原子,烷基包含1到4個碳原子,芳基任選被一個或多個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其中烷基任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;R1和R2可以任選被連接以便與氮原子形成雜環(huán),并可以含有一個或多個其它的雜原子,雜環(huán)任選被至少一個直鏈或支鏈烷基取代,其優(yōu)選包含1到4個碳原子并任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;R1和R2可以任選在含有氮原子的雜環(huán)中,苯基中的一個碳原子載有(bearing)所述的氮原子;R3和R4,其可以相同或不同,表示氫原子或包含1到4個碳原子的烷基;R5,其可以相同或不同,表示氫原子、鹵原子或包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,任選被至少一個雜原子中斷;R6,其可以相同或不同,表示氫原子、鹵原子、包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,任選被至少一個雜原子和/或載有至少一個雜原子的基團取代和/或中斷和/或被至少一個鹵原子取代;X表示包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基或包含2到14個碳原子的烯基,任選被至少一個雜原子和/或包含至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;5-或6-元雜環(huán)基團任選被至少一個包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈氨基烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個鹵原子取代;稠合或非稠合的芳香或二芳香(diaromatic)基,其任選被包含1到4個碳原子的烷基分隔,芳基任選被至少一個鹵原子取代或被至少一個包含1到10個碳原子的烷基取代,其中烷基任選被至少一個雜原子和/或載有至少一個雜原子的基團取代和/或中斷;二羰基;基團X可以載有一個或多個陽離子電荷;a等于0或1;Y`,其可以相同或不同,表示有機或無機陰離子;n是整數,其至少等于2,至多等于存在于熒光化合物中的陽離子的電荷數。
本發(fā)明的主題也是下式的熒光或非熒光化合物 其中
R1和R2,其可以是相同或不同的,表示氫原子;包含1到10個碳原子的直鏈或支鏈烷基,優(yōu)選1到4個碳原子,任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;芳基或芳基烷基,芳基包含6個碳原子,烷基包含1到4個碳原子,芳基任選被一個或多個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其中烷基任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;R1和R2可以任選被連接以便與氮原子形成雜環(huán),并可以含有一個或多個其它的雜原子,雜環(huán)任選被至少一個直鏈或支鏈烷基取代,其優(yōu)選包含1到4個碳原子并任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;R1和R2可以任選在含有氮原子的雜環(huán)中,苯基中的一個碳原子載有所述的氮原子;R3和R4,其可以相同或不同,表示氫原子或包含1到4個碳原子的烷基;R5,其可以相同或不同,表示氫原子、鹵原子或包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其任選被至少一個雜原子中斷;R6,其可以相同或不同,表示氫原子、鹵原子、包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其任選被至少一個雜原子和/或載有至少一個雜原子的基團取代和/或中斷和/或被至少一個鹵原子取代;X表示包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基或包含2到14個碳原子的烯基取代,任選被至少一個雜原子和/或包含至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;5-或6-元雜環(huán)基團任選被至少一個包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈氨基烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個鹵原子取代;稠合或非稠合的芳香或二芳香基,其任選被包含1到4個碳原子的烷基分隔,芳基任選被至少一個鹵原子取代或被至少一個包含1到10個碳原子的烷基取代,其中烷基任選被至少一個雜原子和/或載有至少一個雜原子的基團取代和/或中斷;二羰基;基團X可以載有一個或多個陽離子電荷;a等于0或1;Y`,其可以相同或不同,表示有機或無機陰離子;n是整數,其至少等于2,至多等于存在于熒光化合物中的陽離子的電荷數;例外的化合物,其中基團X表示包含1或4個碳原子的未取代直鏈烷基,a等于1或等于0;基團R1和R2同時表示甲基;R5和R6表示氫原子;R1和R2,其是相同的,表示氫原子;基團X表示直鏈未取代的C2烷基、直鏈或支鏈未取代的C3烷基;a等于1;R3和R4,其是相同的,表示氫原子;R5表示氫原子;基團R1和R2-是相同的,并表示甲基,R6表示氫原子或在載有碳-碳不飽和鍵的苯環(huán)碳原子鄰位的甲基;或者R1和R2是相同的,表示乙基,R6表示氫原子或在載有碳-碳不飽和鍵的苯環(huán)碳原子鄰位的甲基;-或是不同的,并表示乙基和被二甲氨基、三甲銨或芐基二甲銨基團取代的乙基;基團X表示與基團CR3R4相連的苯基,其通過在彼此間的1、4位上的鍵相連;R3和R4,其是相同的,表示氫原子;a等于1;R5表示氫原子;基團R1和R2-是相同的,并表示甲基,R6表示氫原子或在載有碳-碳不飽和鍵的苯環(huán)碳原子鄰位的甲基;或者R1和R2是相同的,表示乙基,R6表示氫原子或在載有碳-碳不飽和鍵的苯環(huán)碳原子鄰位的甲基;-或是不同的,并表示乙基和被二甲氨基、三甲銨或芐基二甲銨基團取代的乙基。
最后,本發(fā)明的主題是一種多隔室的裝置,其含有至少一個包含一種組合物的隔室,該組合物含有位于化妝省可接受介質中的至少一個特別的熒光或非熒光化合物和任選的至少一個額外的直接染料和/或至少一個氧化堿和/或至少一個偶聯(lián)劑,和至少一個包含一種組合物的其它隔室,其中該組合物含有至少一個氧化劑。
本發(fā)明能在變淡的同時染色人角蛋白物質而不損傷它們。
具體是,與期望染色角蛋白物質而同時使它們變淡的標準方法相反的是,其需要使用能長時間引起對所述物質損傷的化合物(曲酸、對苯二酚氧化劑)。
更特別的是,根據本發(fā)明的方法能獲得一種染色或遮蓋,對此,根據本發(fā)明而被處理的物質的反射率,在550和700nm處測定,比未處理物質的反射率大。
本發(fā)明能獲得一種比自然染色更淡的顏色,并具有令人滿意的美容效果。
最后,就應用到角蛋白纖維例如具體為頭發(fā)的組合物來說,所用的化合物對這些纖維具有良好的染色親合力,和關于外部試劑的良好的不褪色性。
然而,本發(fā)明的其它特性和優(yōu)點將在閱讀說明書、實施例和附圖
時更清楚地顯現(xiàn)出,其中下列附圖表示了對于用根據本發(fā)明的組合物處理的頭發(fā)和未處理的頭發(fā)以波長為函數的反射率。
除非另有指明,說明書中給出的對數值范圍的限制都包括在這些范圍內。
首先,用根據本發(fā)明的方法處理的角蛋白物質來自于人。在下文中,提及的將是角蛋白物質,我們明白它們是人的角蛋白物質。
此外,它們可以或不可以是纖維的形式。這樣,所述的角蛋白物質就可以是皮膚、頭發(fā)、睫毛、眉毛、胡須或小胡子。
根據本發(fā)明的第一個實施方案,被處理的角蛋白物質是皮膚。更特別的是,此皮膚在C.I.E.L*a*b*系統(tǒng)中具有小于或等于55的亮度L*,其使用了Minolta CM2002比色劑進行測定。這使人想起L*值為0就相當于黑色,為100就相當于白色。
相應于這個亮度的皮膚類型是亞洲人的皮膚、非洲人的皮膚、美國黑人的皮膚、hispano-american的皮膚、印度人的皮膚和北非人的皮膚。
根據本發(fā)明的第二個實施方案,被處理的角蛋白物質是纖維形式的,更特別的是人工著色的纖維或人工變色的纖維。這些纖維優(yōu)選是頭發(fā)。
有利的是,人工著色或變色的頭發(fā)具有小于或等于6的色調高度(tone height)(暗金發(fā)),優(yōu)選小于或等于4(栗色)。
這使人想起“色調”的概念是基于對自然色度的分類,一個色調在色度中與緊接在后或在前的一個色調彼此分隔開。天然色度的這個定義和分類對發(fā)型專業(yè)人員來說已知的,并公開在以下書籍中“Sciences des traitemonts capillaires[頭發(fā)處理科學]”CharlesZviak,1988,Masson出版,第215和278頁。
如先前提到的,根據本發(fā)明的方法包括使用含有至少一個特殊的熒光化合物的組合物。
為了說明書的清楚,將首先描述組合物及其各種成分。
這樣存在于本發(fā)明使用的組合物中的熒光化合物就相應于以下通式 在這個式子中,R1和R2,其可以相同或不同,表示氫原子;包含1到10個碳原子的直鏈或支鏈烷基,優(yōu)選1到4個碳原子,任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;芳基或芳基烷基,芳基包含6個碳原子,烷基包含1到4個碳原子,芳基任選被一個或多個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其中烷基任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;R1和R2可以任選被連接以便與氮原子形成雜環(huán),并可以含有一個或多個其它的雜原子,雜環(huán)任選被至少一個直鏈或支鏈烷基取代,其優(yōu)選包含1到4個碳原子并任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;R1和R2可以任選在含有氮原子的雜環(huán)中,苯基中的一個碳原子載有所述的氮原子;這應該使我們想起術語“雜原子”表示氧或氮原子。
這些可以被提及的載有這種原子的基團,尤其是羥基、烷氧基、羰基、氨基、銨、酰胺基(-N-CO-)和羧基(-O-CO-或-CO-O-)。
至于烯基,它們含有一個或多個不飽和的碳-碳鍵(-C=C-),優(yōu)選僅有一個碳-碳雙鍵。
在這個通式中,基團R1和R2,其可以相同或不同,更特別地表示氫原子;包含1到10個碳原子的烷基,尤其是1到6個碳原子并優(yōu)選1到4個碳原子,任選被氧原子中斷或任選被至少一個羥基、氨基或銨基或氯或氟原子取代;芐基或苯基任選被包含1到4個碳原子的烷基或烷氧基取代,優(yōu)選1或2個碳原子;帶有氮原子的,吡咯并、吡咯烷并、咪唑啉并、咪唑并、咪唑啉翁(imidazolium)、吡唑啉并、哌嗪并、嗎啉代、嗎啉酮并(morpholo)、吡唑并或三唑并型雜環(huán),任選被至少一個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其中烷基任選被氮和/或氧原子和/或載有氮和/或氧原子的基團中斷和/或取代。
至于上述氨基或銨基,負荷著氮原子的基團可以相同或不同的,并且可以更特別地表示氫原子,C1-C10優(yōu)選C1-C4烷基或芳基烷基,其中更具體的是,包含6個碳原子的芳基和包含1到10個碳原子優(yōu)選1到4個碳原子的烷基。
根據本發(fā)明的一個有利的實施方案,基團R1和R2,其可以是相同或不同的,表示氫原子、直鏈或支鏈C1-C6烷基、被羥基取代的C2-C6烷基、載有氨基或銨基的C2-C6烷基、C2-C6氯烷基、被氧原子或載有氧原子的基團(例如酯)中斷的C2-C6烷基、芳香基例如苯基、芐基或4-甲基苯基、雜環(huán)基例如吡咯并、吡咯烷并、咪唑并、咪唑啉并、咪唑啉翁、哌嗪并、嗎啉酮并、嗎啉代、吡唑并或三唑并基團,其任選被至少一個C1-C6烷基或芳香基取代。
優(yōu)選的是,基團R1和R2,其可以是相同或不同的,表示氫原子;直鏈或支鏈C1-C6烷基例如甲基、乙基、n-丁基或n-丙基;2-羥乙基;烷基三甲銨或烷基三乙銨,烷基是直鏈C2-C6烷基;(二)烷基甲氨基或(二)烷基乙氨基,烷基是直鏈C1-C6烷基;-CH2-CH2Cl;-(CH2)n-OCH3或-(CH2)n-OCH2CH3,n是從2到6的整數;-CH2CH2-OCOCH3;-CH2CH2COOCH3。
優(yōu)選的是,基團R1和R2,其可以是相同或不同的,優(yōu)選是相同的,表示甲基、乙基。
基團R1和R2,其可以是相同或不同的,也可以表示吡咯烷并、3-氨基吡咯烷并、3-(二甲基)氨基吡咯烷并、3-(三甲基)氨基吡咯烷并、2,5-二甲基吡咯并、1H-咪唑并、4-甲基哌嗪并、4-芐基哌嗪并、嗎啉酮并、3,5-(叔-丁基)-1H-吡唑并、1H-吡唑并或1H-1,2,4-三唑并型雜環(huán)基。
基團R1和R2,其可以是相同或不同的,也可以表示并且被連接以便形成下式(I)和(II)的雜環(huán) 或 其中R`表示氫原子或C1-C3烷基、-CH2CH2OH、-CH2CH2OCH3。
根據本發(fā)明的一個更特別的實施方案,R5,其可以是相同或不同的,表示氫原子、氟或氯原子或包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其中烷基任選被氧或氮原子中斷。
要表明的是,取代基R5,如果除了氫之外,有利的是其在相對于載有氮的碳環(huán)的3和/或5位上被基團R1和R2取代,優(yōu)選在相對于那個碳的3位上。
有利的是,基團R5,其可以是相同或不同的,表示氫原子;直鏈或支鏈C1-C4烷基;-O-R51,R51表示直鏈C1-C4烷基;-R52-O-CH3,R52表示直鏈C2-C3烷基;-R53-N(R54)2,其中R53表示直鏈C2-C3烷基,R54,其可以是相同或不同的,表示氫原子或甲基。
優(yōu)選的是,R5,其可以是相同或不同的,表示氫、甲基或甲氧基,R5優(yōu)選表示氫原子。
根據一個特別的實施方案,基團R6,其可以是相同或不同的,表示氫原子;直鏈或支鏈C1-C4烷基;-X,X表示氯、溴或氟原子;-R61-O-R62,R61表示直鏈C2-C3烷基,R62表示甲基;-R63-N(R64)2,其中R63表示直鏈C2-C3烷基,R64,其可以是相同或不同的,表示氫原子或甲基;-N(R65)2,其中R65,其可以是相同或不同的,表示氫原子或直鏈C2-C3烷基;-NHCOR66,R66表示C1-C2烷基、C1-C2氯烷基,基團-R67-NH2或R67-CH(CH3)或-R67N(CH3)2或-R67N+(CH3)3或-R67-N+(CH2CH3)3,R67表示C1-C2烷基。
需要指出的是,取代基R6,如果除了氫之外,優(yōu)選是在相對于吡啶翁環(huán)氮原子的2和/或4位上,優(yōu)選在相對于那個氮原子的4位上。
更特別的是,這些基團R6,其可以是相同或不同的,表示氫原子或甲基或乙基,R6優(yōu)選表示氫原子。
至于基團R3和R4,這些基團,其可以是相同或不同的,有利地表示氫原子或包含1到4個碳原子的烷基,更具體的是甲基。優(yōu)選的是,R3和R4分別表示氫原子。
如上所述,X表示包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基或包含2到14個碳原子的烯基,任選被至少一個雜原子,至少一個載有雜原子的基團和/或至少一個鹵原子中斷和/或取代;5-或6-元雜環(huán)基團任選被至少一個包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,被至少一個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈氨基烷基取代,任選被至少一個雜原子取代;被至少一個鹵原子取代;稠合或非稠合的芳香或二芳香基,其任選被包含1到4個碳原子的烷基分隔,芳基任選被至少一個鹵原子取代或被至少一個包含1到10個碳原子的烷基取代,其中烷基任選被至少一個雜原子和/或載有至少一個雜原子的基團取代和/或中斷;二羰基;此外,要指出的是基團X可以載有一個或多個陽離子電荷。
這樣,X可以表示包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基或包含2到14個碳原子的烯基,并且可以被一個或多個氧和/或氮原子取代,和/或被一個或多個載有至少一個雜原子的基團取代,和/或被氟或氯原子取代。
在這些可以被提及的這種類型的基團中,最特別的是羥基、烷氧基(具體為C1-C4烷基型的基團R)、氨基、銨、酰胺、羰基和羧基(-COO-或-O-CO-)具體是烷氧基型的基團。
應該表明的是,氮原子,如果存在的話,可以是季銨化或非季銨化的形式。既然這樣,負荷著季銨化或非季銨化氮原子的其它基團或其它兩個基團可是以相同或或不同的,并且可以是氫原子或C1-C4烷基,優(yōu)選甲基。
根據另一個變體,基團X表示咪唑并、吡唑并、三唑并或吡啶并型5-或6-元雜環(huán)基,任選被至少一個包含1到14個碳原子更特別的是1到10個碳原子并且優(yōu)選1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代;被至少一個包含1到10個碳原子優(yōu)選1到4個碳原子的直鏈或支鏈氨基烷基取代,任選被含有至少一個雜原子(優(yōu)選羥基)的基團取代,或被鹵原子取代。應該表明的是,氨基優(yōu)選與雜環(huán)相連。
根據另一種可能性,基團X表示芳香基(優(yōu)選包含6個碳原子)或稠合或非稠合的二芳香基(具體包含10到12個碳原子),可被包含1到4個碳原子的烷基分隔開,芳基任選被至少一個鹵原子取代和/或被至少一個包含1到10個碳原子優(yōu)選1到4個碳原子的烷基取代,任選被至少一個氧和/或氮原子和/或含有至少一個雜原子的基團(例如羰基、羧基、酰胺基、氨基或銨基)取代。
應該表明的是,芳香基,優(yōu)選苯基,與基團CR3R4通過1、2,1、3或1、4位優(yōu)選1、3,和1、4位上的鍵連接。如果通過1、4位上的鍵連接的苯基載有一個或兩個取代基,那么這個或這些取代基就優(yōu)選位于相對于基團CR3R4中一個基團的1、4位上。如果通過1、3位上的鍵連接的苯基載有一個或兩個取代基,那么這個或這些取代基就優(yōu)選位于相對于基團CR3R4中一個基團的1和/或3位上。
在基團是二芳香基的情況下,優(yōu)選非稠合的基團,并且含有兩個能被單鍵(例如兩個環(huán)各自一個碳)或烷基優(yōu)選CH2或C(CH3)2型的烷基分隔開的苯基。優(yōu)選的是,芳香基沒有取代基。應該表明的是,所述的二芳香基通過4、4`位上的鍵與基團CR3R4相連。
基團X的適宜的實例,具體能被提及的是包含1到13個碳原子的直鏈或支鏈烷基,例如亞甲基、乙烯、丙烯、異丙烯、n-丁烯、戊烯和己烯;2-羥基丙烯和2-羥基-n-丁烯;被一個或多個氮和/或氧原子,和/或載有至少一個雜原子的基團(例如羥基、氨基、銨、羰基或羧基)取代或中斷的C1-C13烯基,例如-CH2CH2OCH2CH2-、1,6-雙脫氧-d-甘露醇、-CH2N+(CH3)2CH2-、-CH2CH2N+(CH3)2-(CH2)6N+(CH3)2-CH2CH2-、CO-CO-、3,3-二甲基戊烯、2-乙酰氧基乙烯、丁烯-1,2,3,4-四醇、-CH=CH-;被一個或多個烷基取代、被一個或多個載有至少一個雜原子的基團取代和/或被一個或多個鹵原子取代的芳香或二芳香基,例如1,4-苯撐、1,3-苯撐、1,2-苯撐、2,6-氟苯、4,4`-聯(lián)苯撐、1,3-(5-甲苯)、1,2-二(2-甲氧基)苯、二(4-苯基)甲烷、甲基3,4-苯甲酸酯和1,4-二(酰胺基甲基)苯基;雜環(huán)型基團例如吡啶,或衍生物,例如2,6-雙吡啶、咪唑、咪唑翁或三嗪。
根據本發(fā)明的一個更特別的實施方案,X表示直鏈或支鏈C1-C13烷基、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(Cl)CH2-、-CH2CH2-OCOCH2-、-CH2CH2COOCH2-、-Ra-O-Rb-,Ra表示直鏈C2-C6烷基,Rb表示直鏈C1-C2烷基;-Rc-N-(Rd)-Re-,Rc表示C2-C9烷基,Rd表示氫原子或C1-C2烷基,Re表示C1-C6烷基;-Rf-N+(Rg)2-Rh-,Rf表示直鏈C2-C9烷基,Rg,其優(yōu)選是相同的,表示C1-C2烷基,Rh表示直鏈C1-C6烷基;-CO-CO-。
此外,X可以表示咪唑基,任選被至少一個包含1到14個碳原子更特別的是1到10個碳原子優(yōu)選1到4個碳原子的烷基取代,例如具有下式的二價集團 其中Ri和Rj,其可以是相同或不同的,表示直鏈C1-C6烷基;X可以類似地選自下列二價基于三唑的基團
根據另一種可能性,X可以表示下列二價芳香基團
在這些熒光化合物的通式中,Y`表示有機或無機陰離子。如果有幾個陰離子,那么這些陰離子可以是相同或不同的。
在可以被提及的無機陰離子中,不希望限于此,有源自鹵原子的陰離子,優(yōu)選例如氯或碘,硫酸鹽或重硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽、碳酸鹽和重碳酸鹽。
在可以被提及的有機陰離子中,有源自飽和或不飽和鹽、芳香或非芳香一元羧酸或多元羧酸、磺酸或硫酸,任選被至少一個羥基或氨基或鹵原子取代的陰離子。適合使用的非限制性實例包括醋酸鹽、羥基醋酸鹽、氨基醋酸鹽、(三)氯醋酸鹽、苯酰氧基醋酸鹽、丙酸鹽以及載有氯原子的衍生物、延胡索酸鹽、草酸鹽、丙烯酸鹽、丙二酸、琥珀酸鹽、乳酸鹽、酒石酸鹽、乙醇酸鹽、檸檬酸鹽、苯甲酸鹽和載有甲基或氨基的衍生物、烷基硫酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽等。
優(yōu)選的是,陰離子Y,其可以是相同或不同的,選自氯、硫酸鹽、甲氧硫酸鹽(methosulphate)和乙氧硫酸鹽(ethosulphate)。
最后,整數n至少等于2,最多等于存在于熒光化合物中的陽離子電荷數。
優(yōu)選的是,剛剛被詳細描述過的熒光化合物是對稱的化合物。
這些化合物可以通過反應來合成,在第一個步驟中,將α-甲基吡啶與含有兩個離去基團的試劑反應,基團可以選自鹵原子,優(yōu)選溴,或任選氯,或甲苯基磺酰基或甲磺酰型的基團。
這第一個步驟可以在存在溶劑的情況下進行,盡管這不是必須的,例如二甲基甲酰胺。
α-甲基吡啶的摩爾數通常為每摩爾含有離去基團的試劑的2摩爾。
此外,反應通常在試劑和/或溶劑,如果存在溶劑的話,的回流溫度下進行。
然后將源自這第一個反應的產物與具有以下結構式的相應醛接觸
其中,R1、R2和R6具有如上所述的相同含義。
在這個情況下,反應也可以在存在適宜溶劑的情況下進行,優(yōu)選在回流下進行。
應該表明的是,醛中的基團R1和R2可以具有先前在通式中詳細說明的含義。
還可能使用醛,對此所述的基團表示氫原子,并根據標準方法進行,第二個步驟一旦完成,這些氫原子就被通式中描述的適宜基團所取代。
可以具體參考US 4 256 458的記載來合成。
應該表明的是,在所述的參考文獻中,化合物沒有被記載能用于染色人角蛋白物質,更不用說是具有變淡效果的染色而不需要使用具體的氧化化合物。
具體的是,所有記載的化合物都用于于造紙工業(yè)中的染色?,F(xiàn)在,不能設想將從基于纖維素的化合物的染色所獲得的教導轉換到染色人角蛋白物質的效果中,這是因為,這兩種物質的性質和組合是完全不同的。
此外,所述文獻沒有提及所述特定化合物的任何熒光效果,也沒有提及可以在染色人角蛋白物質中使用,更不用說通過使用它們將獲得的令人意外的效果。
應該表明的是,剛剛被描述過的熒光化合物是能吸收可見光部分且可以是紫外區(qū)的化合物,并且在可見光部分再次發(fā)出了熒光,其波長比被吸收的光要長。再次發(fā)光的波長適合在500到650nm之間。
根據本發(fā)明,熒光化合物可以是在室溫下(15到25℃之間)能溶或不溶在組合物介質中的形式。
優(yōu)選的是。熒光化合物選自能溶解在組合物介質中的化合物。
根據本發(fā)明方法的一個特別的實施方案,在15到25℃的溫度下,熒光化合物在組合物介質中的溶解度至少為0.001g/l,更特別的是至少為0.5g/l,優(yōu)選至少為1g/l,甚至更優(yōu)選為至少5g/l。
不排除使用具有能溶劑在介質中的額外熒光化合物的這種化合物。
可以使用的化合物家族的實例,可以被提及的是屬于以下家族的熒光化合物萘、陽離子或非陽離子香豆素、呫噸醇二喹嗪(例如具體為sulphorhodamines)、azaxanthenes、naphtholactams、azlactones、噁嗪、噻嗪、二噁嗪、芘、硝基苯并噁二唑,單獨或作為混合物。
可以被提及的更特別的實例具體包括-具有以下結構的化合物 其中式R表示甲基或乙基,R`表示甲基,X-表示陰離子例如碘、硫酸鹽或硫酸二甲酯。
可以被提及的這個類型化合物的實例有Ubichen公司銷售的感光染料NK-557,其中R表示乙基,R`表示甲基,X-表示碘。
-Sandoz公司銷售的亮黃B6GL,其具有以下結構 -基本黃2或槐黃0,Prolabo、Aldrich或Carlo Erba公司銷售,具有以下結構
4,4`-(酰亞胺羰基)雙(N,N-二甲基苯胺)一鹽酸化物-CAS號2465-27-2。
此外,它們也可以使用帶有在介質中不溶的額外的熒光化合物,其中能被提及的是基于氧化鋅或硫化鋅的化合物,還有從熒光染料中生產的有機熒光化合物,熒光染料預先溶解在支持樹脂上以便獲得然后將被粉碎的固體。
根據本發(fā)明的一個特別的實施方案,熒光化合物的量表示為相對于組合物總重的0.01%到20%重量,更特別的是相對這個參照為0.05%到10%重量,優(yōu)選相對這個參照為0.1%到5%重量。
至于額外的熒光化合物的量,如果存在的話,這更特別地表示相對于組合物總重為0.05%到10%重量,優(yōu)選相對于同樣的參照為0.1%到5%重量。
化妝上可接受的介質通常包括水或水與至少一個有機溶劑的混合物。
可以被提及的有機溶劑的實例包括含有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷醇,例如乙醇或異丙醇;多元醇和多元醇醚例如甘油、2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲醚或單乙醚、二甘醇單乙醚、二甲氧基乙烷、芳香醇例如芐醇或苯氧乙醇、包含3到4個碳原子的酮和C1-C4烷基醋酸酯,這些化合物是單獨的或作為混合物。
為了說明起見,溶劑表示,如果存在的話,相對于組合物總重為約1到40%重量,更有利的是相對于同樣的參照為約5%到30%重量。
在根據本發(fā)明的方法中所使用的組合物的pH通常在約3到12之間,優(yōu)選在大約5到11之間。
可以通過通常使用的酸化或堿化試劑將其調節(jié)到期望的值。
可以被提及的酸化劑的實例包括無機或有機酸,例如鹽酸、正磷酸、硫酸、羧酸如醋酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸以及磺酸。
可以被提及的堿化劑的實例包括氨水、堿性碳酸鹽、烷醇胺例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物,氫氧化鈉、氫氧化鉀和下式(A)化合物 其中W是丙烯殘基,任選被羥基或C1-C6烷基取代;R1、R2、R3和R4,其可以是相同或不同的,表示氫原子或任選載有至少一個羥基的C1-C6烷基。
組合物還可以含有至少一個直接的額外非熒光染料。
更特別的是,所述的額外染料是非離子或陽離子或陰離子狀態(tài)。
通常,這些直接染料選自硝基苯染料、偶氮染料、偶氮甲堿染料、次甲基染料、蒽醌染料、萘醌染料、苯醌染料、噻吩嗪染料、靛染料、氧雜蒽染料、菲啶染料、酞菁染料和基于三芳基甲烷的染料,它們單獨存在或作為混合物。
以下紅或橙色硝基苯染料可以選自實例-1-羥基-3-硝基-4-N-(γ-羥丙基)氨基苯,-N-(β-羥乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯,-1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羥乙基)氨基-6-硝基苯,-1-羥基-3-硝基-4-N-(β-羥乙基)氨基苯,-1,4-二氨基-2-硝基苯,-1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯,-N-(β-羥乙基)-2-硝基-對-苯二胺,-1-氨基-2-硝基-4-(β-羥乙基)氨基-5-氯苯,-2-硝基-4-氨基二苯胺-1-氨基-3-硝基-6-羥基苯,-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羥基乙氧基)苯,-1-(β,γ-二羥丙基)氧-3-硝基-4-(β-羥乙基)-氨基苯,-1-羥基-3-硝基-4-氨基苯,-1-羥基-2-氨基-4,6-二硝基苯,-1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羥乙基)氨基苯,
-2-硝基-4`-羥基二苯胺和-1-氨基-2-硝基-4-羥基-5-甲苯。
這第一個變體上下文中使用的組合物也可以包含,除了或用這些硝基苯染料代替外,一個或多個額外的直接染料,其選自黃、綠黃、藍或紫羅蘭硝基苯染料、偶氮染料、蒽醌染料、萘醌染料、苯醌染料、靛染料、基于三芳基甲烷的染料。
這些額外的直接染料具體可以是堿性染料,其中可以提及的更特別的有從Colour Index,第3版中獲知的名為“堿性棕16”、“堿性棕17”、“堿性黃57”、“堿性紅76”、“堿性紫羅蘭10”、“堿性藍26”和“堿性藍99”的染料,或酸性直接染料,其中可以提及的更特別的有從Colour Index,第3版中獲知的名為“酸性橙7”、“酸性橙24”、“酸性黃36”、“酸性紅33”、“酸性紅184”、“酸性黑2”、“酸性紫羅蘭”43和“酸性藍62”的染料,或者是陽離子直接染料例如專利申請WO95/01772、WO95/15144和EP 714 954中描述的那些染料,將它們的內容形成本發(fā)明的一個完整的部分。
在這些額外的黃和綠黃硝基苯直接染料中,可以提及的有例如選自以下物質的化合物-1-β-羥基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯,-1-甲基氨基-2-硝基-5-(β,γ-二羥丙基)苯酚,-1-(β-羥乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯,-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯,-1,3-二(β-羥乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯,-1-氨基-2-硝基-6-甲苯,-1-(β-羥乙基)氨基-2-羥基-4-硝基苯,-N-(β-羥乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺,-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯磺酸,-4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸,-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基氯苯,-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基甲苯,-4-(β,γ-二羥丙基)氨基-3-硝基三氟甲苯,-1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯,-1,3-二氨基-4-硝基苯,
-1-羥基-2-氨基-5-硝基苯,-1-氨基-2-[三(羥甲基)甲基]氨基-5-硝基苯,-1-(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯和-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。
在這些額外的藍或紫羅蘭硝基苯直接染料中可以被提及的有例如選自以下物質的化合物-1-(β-羥乙基)氨基-4-N,N-二(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯,-1-(γ-羥丙基)氨基-4-N,N-二(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯,-1-(β-羥乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯,-1-(β-羥乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯,-1-(β,γ-二羥丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯,-2-硝基對苯二胺具有以下結構 其中-R6表示C1-C4烷基或β-羥乙基、β-羥丙基或γ-羥丙基;-R5和-R7,其可以是相同或不同的,表示β-羥乙基、β-羥丙基、γ-羥丙基或β,γ-二羥丙基,基團R6、R7或R5中至少有一個表示γ-羥丙基,且當R6是γ-羥丙基時R6和R7不能同時表示β-羥乙基,例如法國專利FR 2 692 572中描述的那些物質。
當它們存在時,額外的直接非熒光染料優(yōu)選表示約相對于組合物總重為0.005%到12%重量,甚至更優(yōu)選約相對于這個重量為0.005%到6%重量。
在使用組合物來染色角蛋白例如頭發(fā)并具有變淡效果的情況下,其還可以進一步含有至少一個氧化堿。
氧化堿可以選自通常用于氧化染色的氧化堿,例如對-苯撐-二胺、二(苯基)烯基二胺、對-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚和雜環(huán)堿,以及其與酸或堿性試劑的加成鹽。
在可以被提及的對-苯二胺中,更特別的有例如對-苯二胺、對-甲苯二胺、2-氯-對-苯二胺、2,3-二甲基-對-苯二胺、2,6-二甲基-對-苯二胺、2,6-二乙基-對-苯二胺、2,5-二甲基-對-苯二胺、N,N-二甲基-對-苯二胺、N,N-二乙基-對-苯二胺、N,N-二丙基-對-苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-二(β-羥乙基)-對-苯二胺、4-N,N-二(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-二(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對-苯二胺、2-氟-對-苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對-苯二胺、2-羥甲基-對-苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-對-苯二胺、N-乙基-N-(β-羥乙基)-對苯二胺、N-(β,γ-二羥丙基)-對苯二胺、N-(4`-氨基苯基)-對-苯二胺、N-苯基-對-苯二胺、2-β-羥乙氧基-對-苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-對-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對-苯二胺和4`-氨基苯基1-(3-羥基)吡咯烷及其與酸或堿性試劑的加成鹽。
在可以被提及的二(苯基)烯基二胺中,更特別的有例如N,N`-二(β-羥乙基)-N,N`-二(4`-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N`-二(β-羥乙基)-N,N`-二(4`-氨基苯基)-乙二胺、N,N`-二(4-氨基苯基)-丁二胺、N,N`-二(β-羥乙基)-N,N`-二(4-氨基苯基)丁二胺、N,N`-二(4-甲基氨基苯基)丁二胺、ON,N`-二(乙基)-N,N`-二(4`-氨基-3`-甲基苯基)乙二胺和1,8-二(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-dioxaoctane及其與酸或堿性試劑的加成鹽。
在可以被提及的對-氨基苯酚中,更特別的有例如對-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚及其與酸或堿性試劑的加成鹽。
在可以被提及的鄰-氨基苯酚中,有例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及其與酸或堿性試劑的加成鹽。
在可以被特別提及的雜環(huán)堿中,有吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物及其與酸或堿性試劑的加成鹽。
氧化堿,如果存在的話,更特別表示相對于組合物總重為0.0005%到12%重量,優(yōu)選相對于同樣的參照為0.005%到6%重量。
當對角蛋白纖維例如頭發(fā)進行氧化染色時,組合物也可以含有至少一個偶聯(lián)劑以便修飾或加濃使用熒光化合物和氧化堿所獲得的發(fā)光色度。
可以使用的偶聯(lián)劑可以選自此領域常用的偶聯(lián)劑,其中可以被提及的具體有間-苯二胺、間-氨基苯酚、間-二苯酚和雜環(huán)偶聯(lián)劑以其與酸或堿性試劑的加成鹽。
這些偶聯(lián)劑更特別選自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羥基苯、1,3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羥基苯、2,4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2,6-二羥基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑及其與酸或堿性試劑的加成鹽。
當存在偶聯(lián)劑時,它們表示例如組合物總重的0.0001%到10%重量,更具體為相對于同樣的參照為0.005%到5%重量。
通常,可以用在本發(fā)明組合物(氧化堿和偶聯(lián)劑)上下文中的與酸的加成鹽具體選自鹽酸鹽、溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
可以用在本發(fā)明組合物(氧化堿和偶聯(lián)劑)上下文中的與堿性試劑的加成鹽具體選自與堿金屬或堿土金屬的加成鹽,與氨水和有機胺的加成鹽,包括烷醇胺和式(I)化合物。
如果根據本發(fā)明方法的組合物用于染色角蛋白纖維例如尤其是頭發(fā),那么它可以包括至少一個氧化劑,盡管這個實施方案不是優(yōu)選的。氧化劑選自例如過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽例如過硼酸鹽和過硫酸鹽,和酶例如過氧化物酶和二-電子或四-電子氧化還原酶。特別優(yōu)選使用過氧化氫和酶。
如果存在氧化劑的話,它的含量表示相對于隨時可用的染料組合物重量的0.001到10%重量。
用在根據本發(fā)明方法中的組合物也可以含有各種這種類型組合物中通常使用的賦形劑例如陰離子、陽離子或非離子表面活性劑或其混合物,陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物,無機或有機增稠劑、抗氧劑、促滲劑、遮蔽劑、芳香物、緩沖劑、分散劑、調節(jié)劑例如陽離子、陽離子或兩性聚合物、揮發(fā)物或非揮發(fā)物、修飾或非修飾硅酮、成膜劑、神經酰胺、防腐劑、穩(wěn)定劑和遮光劑。
更特別優(yōu)選使用的增稠劑是基于本領域技術人員已知的聯(lián)合聚合物的增稠系統(tǒng),具體為非離子、陰離子、陽離子或兩性類。
特別的,如果組合物含有至少一個表面活性劑,那么其含量在相對于組合物重量的0.01%到40%重量之間,優(yōu)選在相對于組合物重量的0.1%到30%之間。
不必說,本領域技術人員將會小心選擇這個或這些任選的額外化合物這樣與組合物本身有關的有利性質就不會被或實質上不會被設想的添加物不利地影響。
用于染色角蛋白纖維例如頭發(fā)的化妝組合物可以是各種形式的,例如洗液、香波、乳膏、凝膠或糊劑,或是任何其它適宜的形式。
在本發(fā)明的一個有利的變體中,根據本發(fā)明方法的組合物是變淡染色香波的形式,其含有,在化妝上可接受的水性介質中的,至少一個如上定義的熒光化合物和至少一個表面活性劑。
優(yōu)選的是,熒光化合物是溶解在介質中的形式。
存在于香波中的表面活性劑可以是陰離子、陽離子兩性或非離子的。
可以被提及的優(yōu)選非離子表面活性劑是烷基多葡萄糖苷。
在這些香波中,表面活性劑在相對于香波組合物總重的約4%到30%重量優(yōu)選約8%到20%的比例范圍內存在。
根據本發(fā)明的第二個變體,方法包括將組合物用于角蛋白纖維,具體為,但不局限于,用于頭發(fā)上,旨在產生具有對這些角蛋白纖維有變淡效果的暫時或瞬時染色,其能用第一香波沖洗而除去,或通過化妝品去除劑除去。組合物優(yōu)選含有至少一個熒光化合物。根據這個變體,熒光化合物是不溶在組合物介質中的形式。
在這個變體情況下,除了特別的熒光化合物之外,組合物可以含有至少一個非熒光色素。
非熒光色素通常選自化妝上或皮膚病學上可接受的有機或無機色素。
它們可以是粉末或色素糊劑的形式。
可以具體參照專利申請EP 808 150關于可以使用的色素的目錄。
如果組合物中存在非熒光色素,那么它們的含量優(yōu)選是不會掩飾由熒光化合物提供的熒光效果的量。
出于純粹陳述的目的,非熒光色素的含量,如果存在的話,在相對于組合物重量的0.01%到10%重量之間,甚至更有利的是在相對于相同參照的0.05%到3%重量之間。
用于這第二個變體上下文中的組合物的pH更特別在6到8之間,優(yōu)選在6到7.5之間。
此外,這種組合物可以含有至少一個成膜劑,其是溶解或分散在組合物的化妝上可接受介質中的形式。
為了改進,如果需要的話,所形成膜的性質,組合物也可以含有至少一個增塑劑。
此外,這些組合物可以包含通常使用的各種賦形劑,例如不溶或可溶、揮發(fā)或不揮發(fā)性硅酮、季銨化或非季銨化蛋白質、遮光劑、表面活性劑、消泡劑、潤濕劑、保濕劑、軟化劑、植物油或合成油、防腐劑或遮蔽劑、抗氧劑、芳香物、酸化或堿化劑和色素懸浮劑(pigment-suspending agent)、增稠劑。
用在這第二個變體中的組合物可以是各種形式的,例如更稠或更稀的液體、乳膏或凝膠。
更具體的是,組合物可以是用于睫毛的睫毛油或頭發(fā)睫毛油的形式,具體用在刷子或梳子上。
根據本發(fā)明的第三個變體,方法在于,出于染色而使皮膚變淡的目的,將含有至少一個前述熒光化合物的組合物用于皮膚上。
根據這個變體,至少熒光化合物是不溶在組合物介質中的形式。
在這個變體中,組合物通常含有脂肪相,不揮發(fā)的部分(換句話說,不在15到25℃內蒸發(fā))。這個脂肪相可以構成組合物的連續(xù)相或分散相。
所述的非揮發(fā)部分可以選自來自動物、植物、無機或合成的非揮發(fā)油、蠟、膠、樹脂和/或糊狀脂肪物質,和/或其混合物。
更特別的是,非揮發(fā)部分表示相對于組合物總重的1%到85%且更優(yōu)選1%到30%重量。
根據本發(fā)明這個變體的組合物也可以含有至少一個特別的“軟焦點”填充劑。術語“填充劑”應該被理解為無色或白色、無機或合成、片層或非片層顆粒,以便給組合物提供殼體或硬度,和/或給所得化妝品提供柔和、無光澤的效果和均勻性。此外,“軟焦點”填充劑是進一步給膚色提供透明度和朦朧效果的填充劑。這個軟焦點效果與填充劑的光譜反射系數有關。
它們可以選自硅石(例如來自Miyoshi的硅石微珠SB-700或SB-150)、滑石粉(例如來自Nippon Talc的Talc P3)、硅石/TiO2或硅石/氧化鋅組合物、聚乙烯粉末、淀粉粉末、尼龍粉末(例如來自Atochem的Orgasol 2002 Extra D Nat Cos)和苯乙稀/丙烯酸共聚物粉末和/或其混合物。
優(yōu)選的是,這些填充劑具有小于或等于15μm的平均顆粒大小,優(yōu)選小于或等于3μm。
優(yōu)選的是,這些填充劑是非球狀的。
更特別的是,如果存在填充劑的話,其含量在相對于組合物總重的0.1%到20%重量之間更優(yōu)選在8%到15%重量之間。
此外,根據這個變體的組合物可以含有本領域常規(guī)的添加劑,例如親水或親脂有機UV-遮蔽劑或無機遮蔽劑。
其含量通常在相對于組合物重量的0.1%到20%重量之間。
此外,這個組合物中可以至少存在一個潤濕劑,例如尿素或其衍生物、多元醇例如甘油或山梨醇,在組合物中具體使用非離子表面活性劑乳化的脂肪囊,例如蛋白質、生育酚、氨基酸、尿囊素等。
這種類型組合物的pH通常在6.5到7.5之間。
根據這個變體的組合物可以具體是乳膏、凝膠或乳液的形式。例如,組合物是粉底霜。
如先前所提及的,用在三個變體上下文中的和剛剛描述過其組成和比例性質的組合物將用于角蛋白物質。
根據第一個實施方案,使用組合物而不必沖洗,然后蒸發(fā)介質或留下蒸發(fā)。
這個方法適于角蛋白物質是皮膚的情形或者如果組合物將用于角蛋白纖維的情形以便暫時將它們染色。
根據本發(fā)明的第二個實施方案,根據本發(fā)明的方法包括進行以下步驟a)將組合物用在角蛋白物質上進行一段能充分顯現(xiàn)預期染色和變淡的時間,b)沖洗角蛋白物質,c)任選清洗所述的物質并沖洗,d)干燥或留下干燥所述的角蛋白物質。
這個方法適合當被處理角蛋白物質是纖維例如頭發(fā)、小胡子、胡須或眉毛的情況。
要指出的是,用來在步驟c)中處理纖維而任選被清洗的組合物更特別是香波。
需要在角蛋白纖維上顯現(xiàn)染色并獲得變淡效果的時間通常為約5到60分鐘,更特別的是約5到40分鐘。
此外,需要在角蛋白纖維上顯現(xiàn)染色并獲得變淡效果的溫度通常在室溫(15到25℃)到80℃之間,更特別的是在15到40℃之間。
仍然在這第二個實施方案中,更具體的是在直接染色或氧化染色的情況下,根據本發(fā)明的方法含有包括分別貯存的預備步驟,一方面是,含有在適于染色的介質中的至少一個熒光物質和任選至少一個額外的直接染料和/或至少一個氧化堿和/或至少一個偶聯(lián)劑的組合物,另一方面是,包含在適于染色的介質中的至少一個氧化劑的組合物,然后在使用時將它們混合,然后將這個混合物用在角蛋白纖維上經過一段能充分顯現(xiàn)預期染色和變淡的時間,在此之后沖洗角蛋白纖維,任選用清潔組合物洗滌所述的角蛋白纖維,并沖洗,然后干燥角蛋白纖維或保留干燥。
本發(fā)明的另一個主題包括相應于先前所給式子的熒光或非熒光化合物,其中R1和R2,其可以相同或不同,表示氫原子;包含1到10個碳原子的直鏈或支鏈烷基,優(yōu)選1到4個碳原子,任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被鹵原子取代;
芳基或芳基烷基,芳基包含6個碳原子,烷基包含1到4個碳原子,芳基任選被一個或多個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其中烷基任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;R1和R2可以任選被連接以便與氮原子形成雜環(huán),并可以含有一個或多個其它的雜原子,雜環(huán)任選被至少一個直鏈或支鏈烷基取代,其優(yōu)選包含1到4個碳原子并任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;R1和R2可以任選在含有氮原子的雜環(huán)中,苯基中的一個碳原子載有所述的氮原子;R3和R4,其可以相同或不同,表示氫原子或包含1到4個碳原子的烷基;R5,其可以相同或不同,表示氫原子、鹵原子或包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其任選被至少一個雜原子中斷;R6,其可以相同或不同,表示氫原子、鹵原子、包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其任選被至少一個雜原子和/或載有至少一個雜原子的基團取代和/或中斷和/或被鹵原子取代;X表示包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基或包含2到14個碳原子的烯基,任選被至少一個雜原子和/或包含至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;5-或6-元雜環(huán)基團任選被至少一個包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈氨基烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個鹵原子取代;稠合或非稠合的芳香或二芳香基,其任選被包含1到4個碳原子的烷基分隔,芳基任選被至少一個鹵原子取代或被至少一個包含1到10個碳原子的烷基取代,其中烷基任選被至少一個雜原子和/或載有至少一個雜原子的基團取代和/或中斷;二羰基;基團X可以載有一個或多個陽離子電荷;a等于0或1;
Y`,其可以相同或不同,是有機或無機陰離子;n是整數,其至少等于2,至多等于存在于熒光化合物中的陽離子的電荷數。
例外的化合物,其中基團X表示包含1或4個碳原子的未取代直鏈烷基,a等于1或等于0;基團R1和R2同時表示甲基;R5和R6表示氫原子;R3和R4,其是相同的,表示氫原子;基團X表示直鏈未取代的C2烷基、直鏈或支鏈未取代的C3烷基;a等于1;R3和R4,其是相同的,表示氫原子,R5表示氫原子;基團R1和R2-是相同的,并表示甲基,R6表示氫原子或在相對于載有碳-碳不飽和鍵的苯環(huán)碳原子鄰位的甲基;或者R1和R2,其是相同的,表示乙基,R6表示氫原子或在相對于載有碳-碳不飽和鍵的苯環(huán)碳原子鄰位的甲基;-或是不同的,并表示乙基和被二甲氨基、三甲銨或芐基二甲銨基團取代的乙基;基團X表示與基團CR3R4相連的苯基,通過在彼此間1、4位上的鍵相連;R3和R4,其是相同的,表示氫原子;a等于1;R5表示氫原子;基團R1和R2-是相同的,并表示甲基,R6表示氫原子或在相對于載有碳-碳不飽和鍵的苯環(huán)碳原子鄰位的甲基;或者R1和R2,其是相同的,表示乙基,R6表示氫原子或在相對于載有碳-碳不飽和鍵的苯環(huán)碳原子鄰位的甲基;-或是不同的,并表示乙基和被二甲氨基、三甲銨或芐基二甲銨基團取代的乙基。
根據另一個變體,被排除的化合物是那些其中基團X表示包含1個碳原子的直鏈烷基,a等于1或等于0;基團R1和R2表示甲基;R5和R6表示氫原子;基團X表示直鏈或支鏈C2-C3烷基;a等于1;基團R1和R2,其是相同的,表示甲基或乙基,或是不同的,表示乙基和被二甲氨基、三甲銨或芐基二甲銨基取代的乙基;R5表示氫原子;R6表示氫原子或甲基或甲氧基;
基團X表示與基團CR3R4相連的苯基,通過在彼此間1、4位上的鍵相連;a等于1;基團R1和R2,其是相同的,表示甲基或乙基,或是不同的,表示乙基和被二甲氨基、三甲銨或芐基二甲銨基取代的乙基;R5表示氫原子;R6表示氫原子或相對于碳-碳不飽和鍵鄰位的甲基或甲氧基的化合物。
更特別的是,X表示包含4到14個碳原子的支鏈烷基;包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基,任選被一個或多個鹵原子和/或雜原子和/或載有一個或多個雜原子的基團取代;包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其被一個或多個雜原子和/或載有一個或多個雜原子的基團中斷;包含2到14個碳原子的直鏈或支鏈烯基,任選被至少一個雜原子或載有一個或多個雜原子的基團中斷和/或取代;二羰基;5-或6-元雜環(huán)基團,咪唑并、吡唑并、三唑并或吡啶并型,任選被至少一個包含1到14個碳原子的烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈氨基烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個鹵原子取代;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、3位上的鍵相連,任選被一個或多個鹵原子和/或C1-C4烷基取代;所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其是相同或不同的,并包含一個或多個含有可以或不可以與芳香基直接相連的雜原子的基團;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、2位上的鍵相連,所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其是相同或不同的,并包含一個或多個含有可以或不可以與芳香基直接相連的雜原子的基團;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、2位上的鍵相連,被一個或多個包含一個或多個鹵原子的基團取代;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、4位上的鍵相連,所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其是相同或不同的,并包含一個或多個含有可以或不可以與芳香基直接相連的雜原子的基團;與基團CR3R4相連的二苯基,通過在彼此間4、4`位上的鍵相連,這兩個芳香環(huán)任選通過直鏈或支鏈C1-C4烷基的方式連接;基團X可以載有一個或多個陽離子電荷。
優(yōu)選的是,X表示
包含4到13個碳原子的支鏈烷基;包含1到13個碳原子的直鏈或支鏈烷基,被至少一個氯原子和/或至少一個羥基和/或至少一個乙酰氧基和/或至少一個氨基和/或至少一個銨基取代;包含2到12個碳原子被一個或多個氧原子中斷的直鏈或支鏈烷基,具有載有一個或兩個基團的一個或多個氮原子,其可以是相同或不同的,其彼此間獨立地選自氫原子、任選載有羥基的直鏈或支鏈C1-C4烷基、包含2到12個碳原子的直鏈或支鏈烯基并含有一個不飽和碳-碳鍵;任選被至少一個C1-C14烷基取代的咪唑基;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、3位上的鍵相連,任選被一個或多個氟原子和/或甲基取代;所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其是相同或不同的,并包含一個或多個含有可以或不可以與芳香基直接相連的雜原子的基團;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、4位上的鍵相連,所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其是相同或不同的,并包含一個與芳香基直接相連的酰胺基;基團X可以載有一個或多個陽離子電荷。
根據一個更特別的實施方案,X表示包含4到13個碳原子的支鏈烷基;包含1到13個碳原子的直鏈或支鏈烷基,被至少一個氨原子和/或至少一個羥基和/或至少一個乙酰氧基和/或至少一個氨基和/或至少一個銨基取代;包含2到12個碳原子的被一個或多個氧原子中斷的直鏈或支鏈烷基,具有一個或多個載有一個或兩個基團的氮原子,其可以是相同的或不同的,彼此間獨立地選自氫原子和任選載有羥基的C1-C4烷基;包含2到12個碳原子的烯基,并含有一個不飽和的碳-碳鍵;與基團CR3R4相連的吡啶基,通過在彼此間2和6位上的鍵相連;任選被至少一個C1-C14烷基取代的咪唑基;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、3位上的鍵相連,任選被一個或多個氟原子和/或甲基取代;所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其是相同或不同的,并包含一個或多個含有可以或不可以與芳香基直接相連的雜原子的基團;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、4位上的鍵相連,所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其是相同或不同的,并包含一個與芳香基直接相連的酰胺基;基團X可以載有一個或多個陽離子電荷。
以上已經陳述的關于各個基團R1到R6、陰離子Y和明確實施例的性質的任何事情在目前情況下都是有效的,并可以在此形成參照,假如遇到以上情況。
本發(fā)明的一個主題是含有位于化妝上可接受介質中的至少一個已提及的熒光化合物的組合物。
有利的是,根據本發(fā)明的組合物中的熒光化合物的量在相對于組合物總重0.01%到20%重量之間,更特別的是在0.05%到10%重量之間,優(yōu)選在0.1%到5%重量之間。
應該表明的是,存在于組合物中的熒光化合物的量是更特別的,這樣,在應用到具有不大于6且優(yōu)選不大于4的色調高度的角蛋白物質更特別是纖維后,組合物的反射率大于未被處理角蛋白物質的反射率,在500和700nm間測定。
更特別的是,熒光物質選自,在15到25℃的溫度下,其在組合物介質中的溶解度為至少0.01g/l的化合物,更特別為至少0.5g/l,優(yōu)選至少1g/l甚至更優(yōu)選至少5g/l。
先前已經陳述過的關于用于方法中的組合物的描述,尤其是關于各種可能的添加劑的性質和含量,都是有效的,并可以在此形成參照。
用于染色角蛋白纖維的化妝組合物可以是各種形式的,例如乳液、香波、軟膏、凝膠、糊劑或任何其它的合適的形式。
根據本發(fā)明的一個有利的變體,組合物是變淡染色香波的形式,其含有,位于化妝上可接受介質中的,至少一個根據本發(fā)明的熒光化合物和至少一個表面活性劑。
存在于香波中的表面活性可以是陰離子、陽離子、兩性或非離子的。
可以提及的優(yōu)選的非離子表面活性劑是烷基多葡萄糖苷。
在這些香波中,表面活性劑在相對于香波組合物總重為約4%到30%優(yōu)選約8%到20%重量的比例范圍內存在。
本發(fā)明的另一個主題是多隔室裝置,其含有至少一個包含一種組合物的隔室,其中組合物含有至少一個位于化妝上接受介質中的熒光化合物和任選至少一個額外的熒光染料,至少一個額外的非熒光直接染料和/或至少一個氧化堿和/或至少一個偶聯(lián)劑,和至少一個包含一種組合物的其它隔室,其中組合物含有至少一個氧化劑。
根據本發(fā)明裝置的一個特別的實施方案,組合物含有至少一個能溶解在介質中的熒光化合物。
多隔室裝置可以備有能將所需混合物應用到頭發(fā)上的工具,例如FR 2 586 913描述的裝置。
現(xiàn)在將具體但并非限制性地給出本發(fā)明的實施例。
實施例熒光化合物 將93g 2-甲基吡啶與120g 1,6-二溴甲烷在二甲基甲酰胺中于110℃反應5小時。
重新獲得沉淀的產物并過濾。
將109g以上獲得的產物溶解在甲醇中,并將82.82g p-二甲氨基苯甲醛加入到兩個部分中,在存在吡咯烷的情況下。
然后留下混合物30分鐘。
重新獲得沉淀形式的產物。
通過質譜分析266,元素分析C62.43%,H6.40%,Br23.07%,N8.09%。
分子式如下C36H44N42Br。
頭發(fā)上的染色將化合物溶解在去離子水中,用稀釋的鹽酸調節(jié)pH至7.1。其在介質中的濃度為1%重量。
在室溫下將如此獲得的染色溶液以5∶1的沐浴比例施用到自然頭發(fā)(90%白頭發(fā))和栗褐色頭發(fā)上(色調高度4)20分鐘。
染色后,用水沖洗頭發(fā)并在室溫下干燥。
洗發(fā)過程根據以下記錄將每克頭發(fā)0.4g Ultra Doux Camomile shampoo(Garnier)應用到預染色的一綹頭發(fā)上每綹頭發(fā)在指間過3次,然后在熱水中過15次,干燥30分。進行二或六洗發(fā)循環(huán)。
實驗結果使用分光色度劑(Minolta CM3600d,包括反射元件,發(fā)光體D65,10°角)測定顏色。
自然頭發(fā)(90%的自然白頭發(fā))上吸取的顏色
我們發(fā)現(xiàn),頭發(fā)上的染色是顯著的。
粟褐色頭發(fā)上吸取的顏色
我們發(fā)現(xiàn),頭發(fā)上的染色是顯著的。
自然粟褐色頭發(fā)的變淡功效單一的線性曲線顯示了從未染色栗褐色頭發(fā)(對照)獲得的反射率,三角標記的曲線顯示了從用根據本發(fā)明處理的栗褐色頭發(fā)獲得的反射率。
我們發(fā)現(xiàn),與未染色的頭發(fā)相比,用根據本發(fā)明處理的頭發(fā)有變淡效果。
權利要求
1.染色人角蛋白物質具有變淡效果的方法,其中將組合物用在所述的物質上,這個組合物含有在化妝上可接受介質中的至少一個具有下式的熒光化合物 其中R1和R2,其可以是相同或不同的,表示氫原子;包含1到10個碳原子的直鏈或支鏈烷基,任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;芳基或芳基烷基,芳基包含6個碳原子,烷基包含1到4個碳原子,芳基任選被一個或多個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其中烷基任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;R1和R2可以任選被連接以便與氮原子形成雜環(huán),并可以含有一個或多個其它的雜原子,雜環(huán)任選被至少一個直鏈或支鏈烷基取代,其優(yōu)選包含1到4個碳原子并任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;R1和R2可以任選在含有氮原子的雜環(huán)中,苯基中的一個碳原子載有所述的氮原子;R3和R4,其可以相同或不同,表示氫原子或包含1到4個碳原子的烷基;R5,其可以相同或不同,表示氫原子、鹵原子或包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其任選被至少一個雜原子中斷;R6,其可以相同或不同,表示氫原子、鹵原子、包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其任選被至少一個雜原子和/或載有至少一個雜原子的基團取代和/或中斷和/或被至少一個鹵原子取代;X表示包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基或包含2到14個碳原子的烯基取代,任選被至少一個雜原子和/或包含至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;5-或6-元雜環(huán)基團任選被至少一個包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈氨基烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個鹵原子取代;稠合或非稠合的芳香或二芳香基,其任選被包含1到4個碳原子的烷基分隔,芳基任選被至少一個鹵原子取代或被至少一個包含1到10個碳原子的烷基取代,其中烷基任選被至少一個雜原子和/或載有至少一個雜原子的基團取代和/或中斷;二羰基;基團X可能載有一個或多個陽離子電荷;a等于0或1;Y`,其可以相同或不同,表示有機或無機陰離子;n是整數,其至少等于2,至多等于存在于熒光化合物中的陽離子的電荷數;
2.根據前述權利要求的方法,其特征在于化合物是基團R1和R2,其可以相同或不同,表示氫原子;包含1到6個碳原子的烷基,任選被至少一個氧原子中斷或任選被至少一個羥基、氨基或銨基或氯或氟原子取代;任選被包含1到4個碳原子的烷基或烷氧基取代、優(yōu)選1或2個碳原子;帶有氮原子的,吡咯并、吡咯烷并、咪唑啉并、咪唑并、咪唑啉翁、吡唑啉并、哌嗪并、嗎啉代、嗎啉酮并、吡唑并或三唑并型雜環(huán),任選被至少一個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其中烷基任選被氮和/或氧原子和/或載有氮和/或氧原子的基團中斷和/或取代的化合物。
3.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于基團R1和R2,其可以相同或不同,優(yōu)選相同,表示包含1到4個碳原子的烷基。
4.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于基團R1和R2,其可以相同或不同,優(yōu)選相同,表示甲基或乙基。
5.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于基團R5和R6表示氫。
6.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于化合物是基團X表示包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基或包含2到14個碳原子的烯基取代,并可以被一個或多個氧和/或氮原子取代和/或中斷,和/或被一個或多個載有至少一個雜原子的基團例如羥基、烷氧基、氨基、銨、酰胺、羰基或羧基(-COO-或-O-CO-)取代和/或中斷,和/或被氟原子取代和/或中斷;二羰基;咪唑并、吡唑并、三唑并或吡啶并型5-或6-元雜環(huán)基,任選被至少一個包含1到14個碳原子更特別的是1到10個碳原子并且優(yōu)選1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代;被至少一個包含1到10個碳原子優(yōu)選1到4個碳原子的直鏈或支鏈氨基烷基取代,其任選被含有至少一個雜原子的基團例如羥基取代,或被至少一個鹵原子取代;包含6個碳原子的芳香基或稠合或具體包含10到12個碳原子的非稠合的二芳香基,任選被包含1到4個碳原子的烷基分隔開,芳基任選被至少一個鹵原子取代和/或被至少一個包含1到10個碳原子的烷基取代,其中烷基任選被至少一個氧和/或氮原子,和/或含有至少一個雜原子的基團例如羰基、羧基、酰胺基、氨基或銨基中斷的化合物。
7.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于組合物含有的熒光化合物的量在相對于組合物總重的0.01%到20%重量之間,更特別的是在0.05%到10%重量之間且優(yōu)選在0.1%到5%重量之間。
8.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于組合物含有至少一個額外的熒光化合物。
9.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于額外熒光化合物的含量在相對于組合物總重的0.05%到10%重量之間,優(yōu)選在0.1%到5%重量之間。
10.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于組合物含有至少一個額外的非熒光直接染料。
11.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于額外的直接染料選自硝基苯染料、偶氮染料、偶氮甲堿染料、次甲基染料、蒽醌染料、萘醌染料、苯醌染料、噻吩嗪染料、靛染料、氧雜蒽染料、菲啶染料、酞菁染料和基于三芳基甲烷的染料,單獨或作為混合物。
12.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于組合物具有的額外直接染料的含量在相對于組合物總重的0.0005%到12%重量之間,優(yōu)選在0.005%到6%之間。
13.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于組合物含有至少一個非離子、陰離子、陽離子、兩性或兩性離子表面活性劑,或其混合物。
14.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于組合物含有的表面活性劑的含量在相對于組合物總重的0.01%到40%重量范圍內,優(yōu)選在0.1%到30%重量之間。
15.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于化妝上可接受的介質含有水和任選的有機溶劑。
16.根據前述權利要求任意之一的方法,其特征在于組合物是染色香波的形式。
17.根據權利要求1至15任意之一的方法,其特征在于組合物是用于睫毛的睫毛油或頭發(fā)睫毛油的形式。
18.根據權利要求1至15任意之一的方法,其特征在于組合物含有至少一個選自對-苯撐二胺、二(苯基)烯基二胺、對-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚和雜環(huán)堿,或其與酸或堿性試劑的加成鹽的氧化堿。
19.根據權利要求1至15和18任意之一的方法,其特征在于組合物含有的氧化堿的含量在相對于組合物總重的0.0005%到12%重量范圍內,優(yōu)選在0.005%到6%重量之間。
20.根據權利要求1至15和18或19任意之一的方法,其特征在于組合物含有至少一個選自間-苯二胺、間-氨基苯酚、間-二苯酚和雜環(huán)偶聯(lián)劑,或其與酸或堿性試劑的加成鹽的偶聯(lián)劑。
21.根據權利要求1至15和18至20任意之一的方法,其特征在于組合物含有的偶聯(lián)劑的含量在相對于組合物總重的0.0001%到10%重量范圍內,優(yōu)選在0.005%到5%重量之間。
22.根據權利要求1至15和18至21任意之一的方法,其特征在于組合物含有至少一個氧化劑。
23.根據前述權利要求的方法,其特征在于氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽例如過硼酸鹽和過硫酸鹽,和酶例如過氧化物酶和二-電子或四-電子氧化還原酶。
24.根據權利要求1至15和17之一的方法,其特征在于進行以下步驟a)將組合物用在人角蛋白物質,b)干燥或留下干燥該物質。
25.根據權利要求1至16和18至23任意之一的方法,其特征在于進行以下步驟a)將組合物用在角蛋白物質上進行一段能充分顯現(xiàn)預期染色和變淡的時間,b)任選沖洗這被處理的物質,c)任選清洗并沖洗所述的物質,d)干燥或留下干燥該物質。
26.具有下式的熒光化合物 其中R1和R2,其可以相同或不同,表示氫原子;包含1到10個碳原子的直鏈或支鏈烷基,任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;芳基或芳基烷基,芳基包含6個碳原子,烷基包含1到4個碳原子,芳基任選被一個或多個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其中烷基任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;R1和R2可以任選被連接以便與氮原子形成雜環(huán),并可以含有一個或多個其它的雜原子,雜環(huán)任選被至少一個直鏈或支鏈烷基取代,其優(yōu)選包含1到4個碳原子并任選被至少一個雜原子和/或含有至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;R1和R2可以任選在含有氮原子的雜環(huán)中,苯基中的一個碳原子載有所述的氮原子;R3和R4,其可以相同或不同,表示氫原子或包含1到4個碳原子的烷基;R5,其可以相同或不同,表示氫原子、鹵原子或包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,任選被至少一個雜原子中斷;R6,其可以相同或不同,表示氫原子、鹵原子、包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,任選被至少一個雜原子和/或載有至少一個雜原子的基團取代和/或中斷和/或被至少一個鹵原子取代;X表示包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基或包含2到14個碳原子的烯基,任選被至少一個雜原子和/或包含至少一個雜原子的基團中斷和/或取代和/或被至少一個鹵原子取代;5-或6-元雜環(huán)基團任選被至少一個包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈氨基烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個鹵原子取代;稠合或非稠合的芳香或二芳香基,其任選被包含1到4個碳原子的烷基分隔,芳基任選被至少一個鹵原子取代或被至少一個包含1到10個碳原子的烷基取代,其中烷基任選被至少一個雜原子和/或載有至少一個雜原子的基團取代和/或中斷;二羰基;基團X可能載有一個或多個陽離子電荷;a等于0或1;Y`,其可以相同或不同,表示有機或無機陰離子;n是整數,其至少等于2,至多等于存在于熒光化合物中的陽離子的電荷數;基團X表示包含1或4個碳原子的未取代直鏈烷基,a等于1或a等于0;基團R1和R2同時表示甲基;R5和R6表示氫原子;R3和R4,其可以是相同的,表示氫原子;基團X表示直鏈未取代的C2烷基、直鏈或支鏈未取代的C3烷基;a等于1;R3和R4,其是相同的,表示氫原子;R5表示氫原子;基團R1和R2-是相同的,并表示甲基,R6表示氫原子或在相對于載有碳-碳不飽和鍵的苯環(huán)碳原子鄰位的甲基;或者R1和R2是相同的,表示乙基,R6表示氫原子或在相對于載有碳-碳不飽和鍵的苯環(huán)碳原子鄰位的甲基;-或是不同的,并表示乙基和被二甲氨基、三甲銨或芐基二甲銨基團取代的乙基;基團X表示與基團CR3R4相連的苯基,其通過在彼此間的1、4位上的鍵相連;R3和R4,其是相同的,表示氫原子;a等于1;R5表示氫原子;基團R1和R2-是相同的,并表示甲基,R6表示氫原子或在相對于載有碳-碳不飽和鍵的苯環(huán)碳原子鄰位的甲基;或者R1和R2是相同的,表示乙基,R6表示氫原子或在相對于載有碳-碳不飽和鍵的苯環(huán)碳原子鄰位的甲氧基;-或是不同的,并表示乙基和被二甲氨基、三甲銨或芐基二甲銨基團取代的乙基。
27.根據權利要求26的化合物,其特征在于基團R1和R2,其可以是相同或不同的,表示氫原子;包含1到6個碳原子的烷基,任選被氧原子中斷或任選被至少一個羥基、氨基或銨基或氯或氟原子取代;任選被包含1到4個碳原子優(yōu)選1或2個碳原子的烷基或烷氧基取代的芐基或苯基;帶有氮原子的,吡咯并、吡咯烷并、咪唑啉并、咪唑并、咪唑啉翁、吡唑啉并、哌嗪并、嗎啉代、嗎啉酮并、吡唑并或三唑并型雜環(huán),任選被至少一個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基取代,其中烷基任選被氮和/或氧原子和/或載有氮和/或氧原子的基團中斷和/或取代。
28.根據權利要求26和27之一的化合物,其特征在于基團R1和R2,其可以是相同或不同的,表示包含1到4個碳原子的烷基。
29.根據前述權利要求的化合物,其特征在于基團R1和R2,其可以是相同或不同的,表示甲基或乙基。
30.根據權利要求26到29任意之一的化合物,其特征在于基團R5和R6表示氫原子。
31.根據權利要求26到30任意之一的化合物,其特征在于X表示包含4到14個碳原子的支鏈烷基;包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基,任選被一個或多個鹵原子和/或雜原子和/或載有一個或多個雜原子的基團取代;包含1到14個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其被一個或多個雜原子和/或載有一個或多個雜原子的基團中斷;包含2到14個碳原子的直鏈或支鏈烯基,任選被一個或多個雜原子或載有一個或多個雜原子的基團中斷和/或取代;二羰基;5-或6-元雜環(huán)基團,任選被至少一個包含1到14個碳原子的烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個包含1到4個碳原子的直鏈或支鏈氨基烷基取代,其任選被至少一個雜原子取代;被至少一個鹵原子取代;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、3位上的鍵相連,任選被一個或多個鹵原子和/或C1-C4烷基取代;所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其可以是相同或不同的,并包含含有一個或多個可以或不可以與芳香基直接相連的雜原子的基團;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、2位上的鍵相連,所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其可以是相同或不同的,并包含含有一個或多個可以或不可以與芳香基直接相連的雜原子的基團;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、2位上的鍵相連,被一個或多個包含一個或多個雜原子的基團取代;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、4位上的鍵相連,所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其可以是相同或不同的,并包含含有一個或多個可以或不可以與芳香基直接相連的雜原子的基團;與基團CR3R4相連的二苯基,通過在彼此間4、4`位上的鍵相連,這兩個芳香環(huán)任選通過直鏈或支鏈C1-C4烷基的方式連接;基團X可能載有一個或多個陽離子電荷。
32.根據權利要求26到31任意之一的化合物,其特征在于X表示包含4到13個碳原子的支鏈烷基;包含1到13個碳原子的直鏈或支鏈烷基,被至少一個氯原子和/或至少一個羥基和/或至少一個乙酰氧基和/或至少一個氨基和/或至少一個銨基取代;包含2到12個碳原子的被一個或多個氧原子中斷的直鏈或支鏈烷基,具有一個或多個載有一個或兩個基團的氮原子,其可以是相同的或不同的,彼此間獨立地選自氫原子、任選載有羥基的直鏈或支鏈C1-C4烷基;包含2到12個碳原子的直鏈或支鏈烯基,并含有一個不飽和的碳-碳鍵;與基團CR3R4相連的吡啶基,通過在彼此間2和6位上的鍵相連;任選被至少一個C1-C14烷基取代的咪唑基;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、3位上的鍵相連,任選被一個或多個氟原子和/或甲基取代;所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其可以是相同或不同的,并包含含有一個或多個可以或不可以與芳香基直接相連的雜原子的基團;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、2位上的鍵相連,所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其可以是相同或不同的,并包含含有一個直接與芳香基相連的氧原子的基團;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、2位上的鍵相連,任選被一個或多個-C(=O)O-型基團取代;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、4位上的鍵相連,所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其可以是相同或不同的,并包含一個與芳香基直接相連的酰胺基;與基團CR3R4相連的二苯基,通過在彼此間4、4`位上的鍵相連,這兩個芳香環(huán)任選通過包含1到4個碳原子且優(yōu)選1或2個碳原子的直鏈或支鏈烷基的方式連接;基團X可能載有一個或多個陽離子電荷。
33.根據權利要求26到31任意之一的化合物,其特征在于X表示包含4到13個碳原子的支鏈烷基;包含1到13個碳原子的直鏈或支鏈烷基,被至少一個氯原子和/或至少一個羥基和/或至少一個乙酰氧基和/或至少一個氨基和/或至少一個銨基取代;包含2到12個碳原子被一個或多個氧原子中斷的直鏈或支鏈烷基,具有載有一個或兩個基團的一個或多個氮原子,其可以是相同或不同的,其彼此間獨立地選自氫原子、任選載有羥基的直鏈或支鏈C1-C4烷基,包含2到12個碳原子的直鏈或支鏈烯基并含有一個不飽和碳-碳鍵;任選被至少一個C1-C14烷基取代的咪唑基;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、3位上的鍵相連,任選被一個或多個氟原子和/或甲基取代;所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其可以是相同或不同的,并包含含有一個或多個可以或不可以與芳香基直接相連的雜原子的基團;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、4位上的鍵相連,所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其可以是相同或不同的,并包含一個與芳香基直接相連的酰胺基;基團X可能載有一個或多個陽離子電荷。
34.根據權利要求26到31任意之一的化合物,其特征在于基團R1和R2,其可以是相同或不同的,表示甲基或乙基;基團R5和R6表示氫原子;X表示包含4到13個碳原子的支鏈烷基;包含1到13個碳原子的直鏈或支鏈烷基,被至少一個氯原子和/或至少一個羥基和/或至少一個乙酰氧基和/或至少一個氨基和/或至少一個銨基取代;包含2到12個碳原子被一個或多個氧原子中斷的直鏈或支鏈烷基,具有載有一個或兩個基團的一個或多個氮原子,其可以是相同或不同的,其彼此間獨立地選自氫原子、任選載有羥基的直鏈或支鏈C1-C4烷基,包含2到12個碳原子的直鏈或支鏈烯基并含有一個不飽和碳-碳鍵;任選被至少一個C1-C14烷基取代的咪唑基;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、3位上的鍵相連,任選被一個或多個氟原子和/或甲基取代;所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其可以是相同或不同的,并包含含有一個或多個可以或不可以與芳香基直接相連的雜原子的基團;與基團CR3R4相連的C6芳香基,通過在彼此間1、4位上的鍵相連,所述鍵含有直鏈或支鏈C1-C4烷基,其可以是相同或不同的,并包含一個與芳香基直接相連的酰胺基;基團X可能載有一個或多個陽離子電荷。
35.組合物,含有在化妝上可接受介質中的至少一個根據權利要求26至35之一的熒光化合物。
36.根據前述權利要求的組合物,其特征在于熒光化合物的量在相對于組合物總重的0.01%到20%重量之間,更特別的是在0.05%到10%重量之間,優(yōu)選在0.1%到5%重量之間。
37.根據權利要求35和36之一的組合物,其特征在于組合物含有至少一個額外的非熒光直接染料。
38.根據前述權利要求的組合物,其特征在于額外的直接染料選自硝基苯染料、偶氮染料、偶氮甲堿染料、次甲基染料、蒽醌染料、萘醌染料、苯醌染料、噻吩嗪染料、靛染料、氧雜蒽染料、菲啶染料、酞菁染料和基于三芳基甲烷的染料,單獨或作為混合物。
39.根據權利要求35至38任意之一的組合物,其特征在于額外直接染料的含量在相對于組合物總重的0.0005%到12%重量之間,優(yōu)選在0.005%到6%重量之間。
40.根據權利要求35至39任意之一的組合物,其特征在于組合物含有至少一個非離子、陰離子、陽離子、兩性或兩性離子表面活性劑,或其混合物。
41.根據前述權利要求的組合物,其特征在于表面活性劑的含量范圍在相對于組合物總重的0.01%到40%重量之間,優(yōu)選在0.1%到30%重量之間。
42.根據權利要求35至41任意之一的組合物,其特征在于化妝上可接受的介質包含水和任選的有機溶劑。
43.根據權利要求35至42任意之一的組合物,其特征在于它是染色香波的形式。
44.根據權利要求35至43任意之一的組合物,其特征在于它是用于眉毛的睫毛油或頭發(fā)睫毛油的形式。
45.根據權利要求35至44任意之一的組合物,其特征在于組合物含有至少一個選自對-苯撐二胺、二(苯基)烯基二胺、對-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚和雜環(huán)堿,或其與酸或堿性試劑的加成鹽的氧化堿。
46.根據權利要求35至42和45任意之一的組合物,其特征在于氧化堿的含量在相對于組合物總重的0.0005%到12%重量范圍內,優(yōu)選在0.005%到6%之間。
47.根據權利要求35至42和45或46任意之一的組合物,其特征在于它含有至少一個選自間-苯二胺、間-氨基苯酚、間-二苯酚和雜環(huán)偶聯(lián)劑,或其與酸或堿性試劑的加成鹽的偶聯(lián)劑。
48.根據權利要求35至42和45至47任意之一的組合物,其特征在于它含有一個在相對于組合物總重的0.0001%到10%重量范圍內的偶聯(lián)劑含量,優(yōu)選在0.005%到5%重量之間。
49.根據權利要求35至42和45至48任意之一的組合物,其特征在于組合物含有至少一個氧化劑。
50.根據前述權利要求的組含物,其特征在于氧環(huán)劑選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽例如過硼酸鹽和過硫酸鹽,和酶例如過氧化物酶和二-電子或四-電子氧化還原酶。
51.多隔室裝置,含有至少一個包含根據權利要求35至42和45至47的組合物的隔室,其含有位于化妝上可接受介質中的至少一個特別的熒光化合物和任選的至少一個額外的直接染料和/或至少一個氧化堿和/或至少一個偶聯(lián)劑,以及至少一個包含一種組合物的其它隔室,該組合物含有至少一個氧化劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及染色人角蛋白物質具有變淡效果的方法,其中將組合物用到所述的物質上,這個組合物含有在化妝上可接受介質中的至少一個具有右式的熒光化合物,還涉及特別的熒光化合物,涉及含有它們的組合物和含有所述組合物的多-隔室裝置。
文檔編號A61Q5/08GK1798540SQ200480015015
公開日2006年7月5日 申請日期2004年4月1日 優(yōu)先權日2003年4月1日
發(fā)明者A·格里夫斯, N·多布雷斯, X·拉迪森 申請人:萊雅公司