專利名稱：：殺蟲氣霧劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺蟲氣霧劑
背景技術(shù)：
：擬除蟲菊酯類化合物可以用于防治蚊蟲，并且具有較高的殺蟲活性，這已經(jīng)廣為人知。在CN101381306A中公開了式(1)的擬除蟲菊酯化合物的制備方法和作為殺蟲劑的用途，如何將它更好的應(yīng)用到殺蟲制劑中去，是一個(gè)迫切需要解決的問題。本發(fā)明者經(jīng)過深入研究發(fā)現(xiàn)，式(1)的擬除蟲菊酯化合物同時(shí)兼具有對(duì)蚊蟲的擊倒和致死二種效果，適合應(yīng)用于殺蟲氣霧劑。同時(shí)，值得我們特別注意的是，式(1)的擬除蟲菊酯化合物各種立體異構(gòu)體中，以環(huán)丙垸平面上l號(hào)碳原子為R構(gòu)型，且末端烯烴雙鍵為Z構(gòu)型時(shí)活性最高。從環(huán)保的角度看，使用高活性的單一光學(xué)異構(gòu)體可以在不降低藥效的前提下減少需施用的藥量，從而降低對(duì)非靶標(biāo)生物的毒性，提高安全性，減少殘留藥物環(huán)境污染。本發(fā)明正是在上述技術(shù)背景下，提出了一種式(1)的擬除蟲菊酯化合物特別是其1R，Z構(gòu)型的活性異構(gòu)體為主要成分的殺蟲氣霧劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是提供一種以式(1)的擬除蟲菊酯化合物為主要活性成分的殺蟲氣霧劑，該氣霧劑對(duì)蚊、蠅或德國小蠊等衛(wèi)生害蟲有非常良好的防治效果，同時(shí)本發(fā)明還提供了該殺蟲氣霧劑的制備方法和它在防治害蟲方面的應(yīng)用。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的提供了一種殺蟲氣霧劑，所述氣霧劑包含組分A:0.01-0.5%重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物，組分B:0.01-1%重量的一種或多種其它擬除蟲菊酯類化合物，組分C:0.1-70%重量的溶劑和組分0:28.5-99.88%重量的推進(jìn)劑。本發(fā)明中，化合物(1)包含式(1)所示結(jié)構(gòu)的各化合物以及它們所有的因環(huán)丙烷平面不對(duì)稱及烯烴雙鍵不對(duì)稱所引起的立體異構(gòu)體或它們的混合物，具體實(shí)例包括2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-3-(3，3,3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；2，3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯；2，3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR，反式-(Z)-3-(3,3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR，順式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。這些化合物是己知的，或者可以通過巳知方法制備。組分B中的擬除蟲菊酯為3—苯氧芐基菊酸酯(苯醚菊酯)、2，2—二甲基一3—(2—甲基一1一丙烯基)一環(huán)丙烷羧酸氰基(3—苯氧基苯基)甲酯(苯氰菊酯)、3-苯氧基芐基-2，2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸酯(氯菊酯)、(R，S)-a_氰基-3-苯氧基芐基(1R,3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(高效氯氰菊酯)、a-氰基-3-苯氧基節(jié)基(IRS)順式-3-(2，2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(溴氰菊酯)中的一種或多種。組分C的溶劑為C10-18的D40、D60、D80、D110溶劑油等烷烴類溶劑;水；C2-C8的小分子醇類溶劑等一種或多種的混合物。這類溶劑具體的例子包括水(沸點(diǎn)100'C)，正丁醇(沸點(diǎn)117.9'C)，仲丁醇(沸點(diǎn)99.5t),叔丁醇(沸點(diǎn)82.3X:)，正丙醇(沸點(diǎn)97.2°0，異丙醇(沸點(diǎn)82.4。C),乙醇(沸點(diǎn)78.3。C)，己烷(沸點(diǎn)69。C)，庚烷(沸點(diǎn)98.4。C)，二甲基戊垸(沸點(diǎn)60°C),2，2-二甲基丁烷(沸點(diǎn)50°C)，辛垸(沸點(diǎn)125°C),壬烷(沸點(diǎn)149.5。C)，癸烷(沸點(diǎn)174。C)，十一碳垸(沸點(diǎn)195.9。C)，十二碳垸(沸點(diǎn)216°C)，十三碳垸(沸點(diǎn)235.4°C)，十四碳烷(沸點(diǎn)253.7°C)，D30(埃克森美孚石油化工公司，沸點(diǎn)141°C159°C)，D40(埃克森美孚石油化工公司，沸點(diǎn)168。C193")，D60(埃克森美孚石油化工公司，沸點(diǎn)186。C20rC)，D80(?？松梨谑突す荆悬c(diǎn)206°C243°C)，D110(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)249°C267°C)，Is叩ar-E(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)115。C140。C)，Isopar-G(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)167。C176。C)，Isopar-H(埃克森美孚石油化工公司，沸點(diǎn)179°C188°C),Isopar-L(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)186'C20rC)，Isopar-M(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)223°C253°C)等等。在提供水基氣霧劑型的均質(zhì)混合物中也可以加入一種醇作為溶劑。將上述的A，B，C組分以及根據(jù)情況可以選擇添加的增效劑、芳香劑、殺菌劑、苯酚型穩(wěn)定劑例如朋T和BHA等在室溫或加熱下混合起來，加入一個(gè)裝有一個(gè)閥的罐中，并通過該閥在壓力下向罐中加入D組分推進(jìn)劑制得一個(gè)殺蟲氣霧罐，其中所述D組分的推進(jìn)劑一般選為液化石油氣、丙丁垸、二甲醚或壓縮空氣，優(yōu)選丙丁烷。在害蟲的棲息地使用本發(fā)明的殺蟲氣霧劑時(shí)，控制閥門打開，在推進(jìn)劑的壓力作用下，產(chǎn)生高速氣流，將罐內(nèi)含有效成分的藥液分散霧化和推進(jìn)劑的氣化，形成的含有效殺蟲成分的微小液珠懸浮在空氣中，與蚊，蠅，德國小蠊等衛(wèi)生害蟲接觸，達(dá)到快速殺滅害蟲的目的。本發(fā)明對(duì)飛翔性衛(wèi)生害蟲如家蠅、蚊蟲，例如淡色庫蚊，三帶喙庫蚊，致倦庫蚊等特別有效。具體實(shí)施例方式下面用實(shí)施例的形式詳細(xì)解釋本發(fā)明的技術(shù)方案和效果，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。制劑實(shí)施例1將0.05克2,3,5，6_四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-lR，反式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯(以下稱為化合物A)和0.2克氯菊酯，29.75克D80溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70克推進(jìn)劑丙丁垸壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內(nèi)容物。給氣霧罐裝上一個(gè)傳動(dòng)裝置便制成了氣霧劑l。制劑實(shí)施例2將0.05克化合物A和0.2克氯菊酯，34.75克D60溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將65克推進(jìn)劑二甲醚壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內(nèi)容物。給氣霧罐裝上一個(gè)傳動(dòng)裝置便制成了氣霧劑2。制劑實(shí)施例3將0.1克化合物A和0.1克氯菊酯，0.1克苯醚菊酯，34.7克D60溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將65克推進(jìn)劑丙丁烷壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內(nèi)容物。給氣霧罐裝上一個(gè)傳動(dòng)裝置便制成了氣霧劑3。6制劑實(shí)施例4將lg化合物A，2g苯醚菊酯溶解在97gD60(?？松梨谑突す?，沸點(diǎn)186。C20rC)中制成油劑劑型。將30g此油劑加到一個(gè)氣霧罐內(nèi)。給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70g丙丁垸和二甲醚推進(jìn)劑混合物((w/w=l/l)壓入氣霧罐中。充分搖勻氣霧罐的內(nèi)容物。給給氣霧罐裝上一個(gè)傳動(dòng)裝置便制成了氣霧劑4。制劑實(shí)施例5將0.05克2，3，5,6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-lR，順式-(Z)-3-(3,3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯(以下稱為化合物B)和0.2克氯菊酯，29.75克D40溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70克推進(jìn)劑丙丁烷壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內(nèi)容物。給氣霧罐裝上一個(gè)傳動(dòng)裝置便制成了氣霧劑5。制劑實(shí)施例6將O.1克化合物B和0.05克氯菊酯，0.l克苯醚菊酯，40克D60溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將59.75克推進(jìn)劑丙丁烷壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內(nèi)容物。給氣霧罐裝上一個(gè)傳動(dòng)裝置便制成了氣霧劑6。制劑實(shí)施例7將0.25克順反比為1:9的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R-(Z)-3-(3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯和0.2克氯菊酯，29.55克D40溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70克推進(jìn)劑丙丁垸壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內(nèi)容物。給氣霧罐裝上一個(gè)傳動(dòng)裝置便制成了氣霧劑7。制劑實(shí)施例8將0.4克順反比為2:8的2,3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R-(Z)-3-(3，3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯和0.2克氯菊酯，29.4克D60溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70克推進(jìn)劑丙丁烷壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內(nèi)容物。給氣霧罐裝上一個(gè)傳動(dòng)裝置便制成了氣霧劑8。制劑實(shí)施例9將0.5克順反比為7:3的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯和0.1克苯醚菊酯，29.4克D60溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧闊后，將70克推進(jìn)劑丙丁垸壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內(nèi)容物。給氣霧罐裝上一個(gè)傳動(dòng)裝置便制成了氣霧劑9。比較實(shí)施例1將0.3克右旋胺菊酯和0.2克氯菊酯，29.5克D80溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70克推進(jìn)劑丙丁烷壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內(nèi)容物。給氣霧罐裝上一個(gè)傳動(dòng)裝置便制成了對(duì)比氣霧劑1。比較實(shí)施例2將0.05克化合物A，29.95克D80溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70克推進(jìn)劑丙丁烷壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內(nèi)容物。給氣霧罐裝上一個(gè)傳動(dòng)裝置便制成對(duì)比氣霧劑2。檢測(cè)實(shí)施例1將本發(fā)明制劑實(shí)施例1、5及比較實(shí)施例1、2按照GB13917.2-92進(jìn)行對(duì)蚊，蠅，德國小蠊的室內(nèi)藥效測(cè)試。試蟲為淡色庫蚊，羽化后2—3天未吸血雌蚊；家蠅，羽化后第四天成蟲；德國小蠊，羽化后2周齡成蟲，雌雄各半。采用密閉圓桶裝置。具體過程如下將供試?yán)ハx放入缸內(nèi)，待試蟲恢復(fù)正?；顒?dòng)后，從本發(fā)明的殺蟲氣霧劑罐中定量噴射lg藥劑，lmin后抽出擋板使試蟲和藥劑接觸，立即計(jì)時(shí)，并開始記錄，每隔一定時(shí)間記錄被擊倒的試蟲數(shù)，20min后將全部供試蟲轉(zhuǎn)移至清潔的養(yǎng)蟲籠中，24h后檢查死試蟲數(shù)。其中德國小蠊檢驗(yàn)72h死亡率。結(jié)果見下表表l.上述殺蟲氣霧劑對(duì)蚊的效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求1.一種殺蟲氣霧劑，其中包含組分A0.01-0.5％重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物，其中R為氫原子，甲基或甲氧甲基；組分B0.01-1％重量的一種或多種其它擬除蟲菊酯類化合物，組分C0.1-70％重量的溶劑和組分D28.5-99.88％重量的推進(jìn)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺蟲氣霧劑，其特征在于當(dāng)R為甲氧基甲基時(shí)，式(l)表示的化合物為2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3，3,3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于式(1)表示的化合物，當(dāng)菊酸部分三元環(huán)的立體結(jié)構(gòu)為1R,反式，雙鍵部分為Z構(gòu)型時(shí)，化合物為2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-11，反式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于式(1)表示的化合物，當(dāng)菊酸部分三元環(huán)的立體結(jié)構(gòu)為1R，順式，雙鍵部分為Z構(gòu)型時(shí)，化合物為2,3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,順式-(Z)-3-(3,3，3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于組分B中的擬除蟲菊酯為3—苯氧芐基菊酸酯(苯醚菊酯)、2，2—二甲基一3—(2—甲基一1一丙烯基)一環(huán)丙垸羧酸氰基(3—苯氧基苯基)甲酯(苯氰菊酯)、3-苯氧基芐基-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環(huán)丙垸羧酸酯(氯菊酯)、(R，S)-a-氰基-3-苯氧基芐基(1R，3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯(高效氯氰菊酯)或a-氰基-3-苯氧基芐基(IRS)順式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(溴氰菊酯)。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于組分C的溶劑為C10-18的烷烴類溶劑；水；C2-C8的小分子醇類溶劑的一種或多種的混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于組分D的推進(jìn)劑選自液化石油氣、丙丁烷、二甲醚或壓縮空氣。全文摘要本發(fā)明提供一種殺蟲氣霧劑，所述氣霧劑包含組分A0.01-0.5％重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物，其中R為氫原子，甲基或甲氧甲基；組分B0.01-1％重量的一種或多種其它擬除蟲菊酯類化合物，組分C0.1-70％重量的溶劑和組分D28.5-99.88％重量的推進(jìn)劑。文檔編號(hào)A01N53/08GK101632380SQ20091014218公開日2010年1月27日申請(qǐng)日期2009年6月5日優(yōu)先權(quán)日2009年6月5日發(fā)明者戚明珠,王寶林,煒賈,趙建偉申請(qǐng)人:江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司;江蘇優(yōu)士化學(xué)有限公司