本發(fā)明涉及不含乳化表面活性劑的乳液，其尤其在生理上可接受的介質(zhì)中至少包含含有芯的復(fù)合顆粒，該芯至少包含有機(jī)或無(wú)機(jī)顆粒a；所述芯在表面上被包覆層連續(xù)或不連續(xù)地覆蓋，其中包覆層至少包含有機(jī)或無(wú)機(jī)顆粒b；所述顆粒a和b具有不同的極性。本發(fā)明還涉及如前所定義的復(fù)合顆粒作為乳液，特別地不含??乳化表面活性劑的乳液，更特別地不含??乳化表面活性劑的水包油型乳液的穩(wěn)定劑的用途。本發(fā)明還涉及一種用于角蛋白材料的美容處理方法，其在于將如前所定義的乳液施用于角蛋白材料。在化妝品領(lǐng)域中，通常的做法是配制乳液，例如水包油型(h/e)乳液。這些乳液由于它們的感官特性而是最為特別有利。然而，這些化妝品乳液通常通過(guò)在某些應(yīng)用中可能受限制的表面活性劑進(jìn)行穩(wěn)定。這是因?yàn)椋砻婊钚詣?，特別是作為乳化劑(或émulsionnants)，可影響產(chǎn)品的美觀性和沉積物的粉末特征，這些是消費(fèi)者極大看重的。這些表面活性劑也可引起某些有害效果，例如粘性、滑溜或肥皂效果。液/液乳液，特別是水包油(h/e)型乳液本身是不穩(wěn)定的，并且由于在施加后揮發(fā)性相的蒸發(fā)而經(jīng)受劇烈的應(yīng)力。這種應(yīng)力導(dǎo)致分散相的液滴的聚結(jié)，并且當(dāng)界面是流動(dòng)的和非粘性時(shí)，這種現(xiàn)象是更顯著的，如對(duì)于常規(guī)表面活性劑則是這種情況。這種不穩(wěn)定性不允許在施用后控制殘留膜的狀態(tài)，并且可能導(dǎo)致其光學(xué)性質(zhì)(亮度，無(wú)光澤，吸收)和/或其感官特性的劣化。此外，由于含有大量表面活性劑或兩親聚合物的殘留膜的種類(lèi)，在光保護(hù)產(chǎn)品的情況下在面對(duì)應(yīng)力因素如汗液，皮脂或海水時(shí)，隨著時(shí)間難以保持其性質(zhì)。可以通過(guò)使用能夠在水/油界面處被吸附并且在不添加表面活性劑時(shí)來(lái)穩(wěn)定乳液的兩親固體顆粒來(lái)提供該問(wèn)題的解決方案。提供無(wú)表面活性劑的乳液對(duì)于限制無(wú)害化和敏化的問(wèn)題，而且對(duì)于減少對(duì)環(huán)境的影響是特別有利的。最初由ramsden[proc.roy.soc.,72,156(1903)]andpickering[j.chem.soc.,91,2001(1907)]描述的這些體系已經(jīng)成為許多研究的主題[colloidalparticlesatliquidinterface,ed.b.p.binksandt.s.horozov,cambridgeuniversitypress2006]。已經(jīng)描述了多個(gè)顆粒例子，例如改性的納米二氧化硅[binksb.p.,langmuir,16,8622,(2000)],morphologiesof“janus”類(lèi)型形態(tài)的顆粒[perros.,coll.surf.a,332,57,(2009)]或者“碗”類(lèi)型形態(tài)的顆粒[nonomuray.,langmuir,27,4557,(2011)],functionalizedclays[mejiaa.f.,softmatter,8,10245,(2012)],改性淀粉[tany.,carbohyd.polym.,88,1358,(2012)],microsphere/nanospherecomposites[flemingm.,chem.mater.,13,2210,(2001)]。然而，這些技術(shù)解決方案具有實(shí)施復(fù)雜并且不允許控制/調(diào)節(jié)顆粒的兩親性程度的缺點(diǎn)。此外，這些顆粒不具有對(duì)于化妝品領(lǐng)域有利的固有性質(zhì)(光學(xué)或感官性質(zhì))。在化妝品領(lǐng)域已經(jīng)提出多種解決方案以在固體顆粒的幫助下穩(wěn)定乳液，特別是h/e乳液。在專(zhuān)利申請(qǐng)us2011/0178207和us2007/0209552中提出了使用經(jīng)過(guò)表面處理的亞微米熱解二氧化硅。在專(zhuān)利fr2995784中描述了使用硅酸鎂用于香料組合物，以及使用改性二氧化硅或粘土用于在使用前進(jìn)行攪拌的組合物。在專(zhuān)利fr2991180中也提出了亞微米熱解二氧化硅用于穩(wěn)定類(lèi)視黃醇乳液。在專(zhuān)利ep969802中也提出了尺寸小于200nm的微粉化顏料。在專(zhuān)利申請(qǐng)wo2012/082065中提到使用化學(xué)或熱改性淀粉微粒以制備乳液。在專(zhuān)利ep2149361和ep1958687中已經(jīng)描述了不借助于如上所述的共價(jià)鍵而使用陽(yáng)離子表面活性劑的吸附的固體處理溶液，并且在專(zhuān)利申請(qǐng)wo09/112836中描述了與纖維素衍生物的絡(luò)合。通常，根據(jù)吸附技術(shù)獲得的兩親性顆粒具有以下缺點(diǎn)：-吸附的分子根據(jù)顆粒周?chē)沫h(huán)境條件具有從兩親性顆粒的表面脫離的趨勢(shì)，從而導(dǎo)致隨著時(shí)間的流逝對(duì)所述顆粒的兩親性質(zhì)的損失；-由于使用小尺寸吸附分子，難以控制改性的表面的程度；-無(wú)適當(dāng)設(shè)備難以測(cè)量改性表面的程度；-制備兩親性顆粒的方法是實(shí)施復(fù)雜的。例如，需要純化步驟來(lái)除去未吸附的分子。此外，在某些情況下，可能需要噴霧步驟和/或研磨步驟來(lái)制備兩親性顆粒(例如，如在專(zhuān)利申請(qǐng)jp-a-2011-83753中所示)。難以通過(guò)調(diào)節(jié)該噴霧步驟和/或該研磨步驟來(lái)控制兩親性質(zhì)。另一方面，作為一種表面改性技術(shù)，已知通過(guò)共價(jià)鍵將小分子附著到顆粒上。例如，可以用硅烷偶聯(lián)劑處理親水性二氧化硅顆粒，以形成通過(guò)共價(jià)鍵與二氧化硅顆粒的表面附著的疏水膜。二氧化硅顆粒的經(jīng)處理表面可以(hyomen，第41卷，第6期，第28-34頁(yè)(2003))。在這種情況下，也難以控制由此獲得的顆粒的兩親性質(zhì)。此外，通常需要使用純化步驟以除去未反應(yīng)的試劑。由于使用小尺寸的吸附分子，難以控制改性的表面的程度。在專(zhuān)利ep2643397中描述了通過(guò)丙烯酸單體在具有高折射指數(shù)的顆粒表面處的聚合獲得的芯/殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合顆粒的用途。這些顆粒具有柔焦的光學(xué)性質(zhì)，但是沒(méi)有描述或暗示在水/油界面處的兩親性質(zhì)，和使乳液穩(wěn)定的可能性。因此，仍然需要找到用于乳液的新穩(wěn)定體系，其易于制備，并且使得可以制備對(duì)角蛋白材料如皮膚友好(并且在這方面，不含乳化表面活性劑)的穩(wěn)定乳液，它沒(méi)有前面提到的缺點(diǎn)，并且允許提供優(yōu)良的光學(xué)性質(zhì)(亮度，無(wú)光澤，吸收)和/或優(yōu)良的感官特性。令人驚奇的是，申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用包含芯的復(fù)合顆?？梢詫?shí)現(xiàn)該目的，該芯至少包含有機(jī)或無(wú)機(jī)顆粒a；所述芯在表面上用包覆層連續(xù)或不連續(xù)地覆蓋，其中該包覆層至少包含有機(jī)或無(wú)機(jī)顆粒b；所述顆粒a和b具有不同的極性。在研究過(guò)程中，發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，具有穩(wěn)定性能的復(fù)合顆粒用于制備不含表面活性劑的乳液，特別是水包油型乳液，也稱(chēng)為pickering乳液。這些顆?？梢酝ㄟ^(guò)不需要純化步驟的化學(xué)機(jī)械融合方法容易地進(jìn)行制備，并且這使得可以控制這些復(fù)合顆粒的兩親性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明，外殼顆粒牢固地附著在構(gòu)成芯的顆粒的表面上，使得殼的顆粒難以脫離芯的顆粒，這顯著地允許復(fù)合顆粒隨時(shí)間保持兩親性質(zhì)。本發(fā)明還涉及不含乳化表面活性劑的乳液，更特別地，涉及不含乳化表面活性劑的水包油型乳液，并且它們，特別地在生理上可接受的介質(zhì)中，至少包含含有芯的復(fù)合顆粒，所述芯至少包含有機(jī)或無(wú)機(jī)顆粒a；所述芯在表面上被包覆層連續(xù)或不連續(xù)地覆蓋，該包覆層至少包含有機(jī)或無(wú)機(jī)顆粒b；所述顆粒a和b具有不同的極性。因此，本發(fā)明的一個(gè)主題涉及所述復(fù)合顆粒的用途，用作為用于乳液的穩(wěn)定劑，特別是不含??乳化表面活性劑的乳液的穩(wěn)定劑，更特別是不含??乳化表面活性劑的水包油型乳液的穩(wěn)定劑。本發(fā)明還涉及一種用于角蛋白材料的化妝處理方法，其包括將如前所定義的乳液施用于角蛋白材料上。定義在本發(fā)明的意義上，術(shù)語(yǔ)“乳液”旨在表示包含至少兩個(gè)在室溫(20-25℃)下為液態(tài)的并且彼此不混溶的相的組合物；兩相中的一個(gè)以液滴的形式分散在另一相中，以便用肉眼觀察到宏觀均勻的混合物。特別地，根據(jù)本發(fā)明的乳液是水包油(h/e)型乳液，也稱(chēng)為直接乳液。在本發(fā)明的意義上，術(shù)語(yǔ)“在生理上可接受的介質(zhì)”旨在表示適于通過(guò)局部途徑進(jìn)行施用組合物的介質(zhì)。在生理上可接受的介質(zhì)是沒(méi)有令人不快的氣味和/或外觀的介質(zhì)，其與通過(guò)局部給藥途徑完全相容。術(shù)語(yǔ)“角蛋白材料”是指皮膚(身體和面部皮膚)，嘴唇和/或表皮性組織，如指甲。“不含乳化表面活性劑的”是指含有小于1.00重量％，優(yōu)選小于0.50重量％，甚至更優(yōu)選小于0.10重量％的乳化表面活性劑，或甚至完全不含乳化表面活性劑。在本發(fā)明的意義上，術(shù)語(yǔ)“表面活性劑”是指兩親分子，即具有兩個(gè)不同極性部分的分子，一個(gè)通常是親油性的(在油相中可溶或可分散)，另一個(gè)是親水的(可溶的或分散在水中)。表面活性劑通過(guò)它們的hlb(親水-親油平衡)值進(jìn)行表征，hlb是在分子中親水部分和親油部分之間的比。術(shù)語(yǔ)“hlb”是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且例如描述在“thehlbsystem.atime-savingguidetoemulsifierselection”(由iciamericasinc.出版，1984)。對(duì)于乳化表面活性劑，hlb通常為3至8(用于制備e/h乳液)，8至18(用于制備h/e乳液)。根據(jù)本發(fā)明使用的表面活性劑的hlb可以通過(guò)griffin方法或davies方法進(jìn)行測(cè)定。術(shù)語(yǔ)“化妝處理”在本發(fā)明的意義上是指有助于改善角蛋白材料(在其上施用所述組合物)的健康和/或增強(qiáng)美麗和/或改善外觀或氣味的任何非治療性增香，衛(wèi)生，護(hù)理，調(diào)理或美容效果。因此，根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合顆粒的存在被證明對(duì)于改善乳液，特別是水包油型乳液(也稱(chēng)為直接乳液)的穩(wěn)定性以及包含所述的乳液的組合物的穩(wěn)定性是特別有利的。還令人驚訝地，已經(jīng)觀察到包含這些乳液的組合物具有優(yōu)異的光學(xué)性質(zhì)，例如啞光或軟焦效果。還已經(jīng)證明，根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合顆粒對(duì)于穩(wěn)定所述油相/水相界面以及形成隨時(shí)間穩(wěn)定的細(xì)乳液是特別有效的。因此，這些復(fù)合顆粒的使用允許減少對(duì)表面活性劑，特別是具有離子和/或非離子性特征的表面活性劑的需要，并因此改善了包含根據(jù)本發(fā)明的乳液的組合物的使用舒適性。復(fù)合顆粒根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合顆粒包含芯，所述芯至少包含有機(jī)或無(wú)機(jī)顆粒a；所述芯在表面上被包覆層(或殼)連續(xù)或不連續(xù)地覆蓋，該包覆層至少包含有機(jī)或無(wú)機(jī)顆粒b；所述顆粒a和b具有不同的極性。根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合顆粒特別是兩親性的。在本發(fā)明的意義上，術(shù)語(yǔ)“兩親性復(fù)合顆?！笔侵笍?fù)合顆粒具有親水部分和疏水部分；所述具有不同極性的親水和疏水部分允許復(fù)合顆粒在包含油和水的組合物的水和油之間的界面處進(jìn)行組裝。術(shù)語(yǔ)“親水性顆?！笔侵杆蓄w粒單個(gè)體地分散在水相中以不形成聚集體。術(shù)語(yǔ)“疏水性顆?！笔侵杆蓄w粒單個(gè)體地分散在油相中以不形成聚集體。構(gòu)成本發(fā)明的復(fù)合顆粒的顆粒a和b的極性可以借助于標(biāo)準(zhǔn)et(30)來(lái)定義，該標(biāo)準(zhǔn)et(30)通過(guò)測(cè)定與材料接觸的染色劑如4-(2,4,6-三苯基吡啶鎓)-2,6-二苯基苯酚(reichardt染料)的溶劑化色素效應(yīng)而建立的?？梢詤⒖糳imroth等人的出版物[justusliebigsannalenderchemie,661(1),1–37,(1963)]以了解原理。對(duì)于不同的材料，et(30)值特別已由spange等人進(jìn)行了測(cè)定[langmuir,15(6),2103-2111,(1999)],[j.phys.chem.b,104(27),6417-6428,(2000)],["naturalfibrereinforcedpolymercompositesfrommacrotonanoscales",oldcitypublishing,firstedition2009,pages47-72]和[macromol.rapidcommun.21,643–659(2000)]。參數(shù)et(30)(以kcal.mol-1表示)對(duì)于四甲基硅烷為30.7，對(duì)于水為63.1。如果根據(jù)刻度et(30)，將δe定義為在材料a(芯)和材料b(包覆層)之間的極性差，則它將通過(guò)以下等式進(jìn)行確定：?e=et(30)a-et(30)b。在本申請(qǐng)的范圍中，將選擇顆粒a和b，使得差值大于2，優(yōu)選大于5。根據(jù)本發(fā)明的特定形式，復(fù)合顆粒的平均尺寸優(yōu)選為0.1?100μm，更優(yōu)選為0.5?15μm，特別優(yōu)選為1?10μm。術(shù)語(yǔ)“顆粒的平均尺寸”是指使用激光衍射式粒度計(jì)(例如來(lái)自malvern公司的mastersizer2000)獲得的以體積計(jì)的50％顆粒(d[0.5])的平均直徑。根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合顆?？梢允欠乔蛐位蚍乔蛐晤w粒。術(shù)語(yǔ)“球形”應(yīng)理解為是指顆粒具有小于1.2的球形度，即其最大直徑與其最小直徑之間的比率。術(shù)語(yǔ)“非球形”是指為這樣三維(長(zhǎng)度，寬度和厚度或高度)的顆粒，其中最長(zhǎng)尺寸與最短尺寸之比大于1.2。通過(guò)掃描電子顯微鏡和圖像分析評(píng)價(jià)本發(fā)明顆粒的尺寸。它們包括平行六面體形狀(矩形或正方形表面)，圓盤(pán)形(圓形表面)或橢圓形(橢圓形表面)的顆粒，它們通過(guò)三維進(jìn)行表征特征：長(zhǎng)度，寬度和高度。當(dāng)形狀是圓形時(shí)，長(zhǎng)度和寬度相同并且對(duì)應(yīng)于圓盤(pán)的直徑，而高度對(duì)應(yīng)于圓盤(pán)的厚度。當(dāng)表面是橢圓形時(shí)，長(zhǎng)度和寬度分別對(duì)應(yīng)于橢圓的長(zhǎng)軸和短軸，高度對(duì)應(yīng)于由小片形成的橢圓盤(pán)的厚度。當(dāng)它是平行六面體時(shí)，長(zhǎng)度和寬度可以具有相同或不同的尺寸：當(dāng)它們具有相同的尺寸時(shí)，平行六面體的表面的形狀是正方形；在相反的情況下，形狀是矩形的。關(guān)于高度，它對(duì)應(yīng)于平行六面體的厚度。根據(jù)本發(fā)明的第一種變型，根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合顆粒包括連續(xù)的包覆層(或殼)，即包圍芯的整個(gè)表面。根據(jù)本發(fā)明的第二種變體，根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合顆粒包括不連續(xù)的包覆層(或殼)，即不連續(xù)地圍繞芯的表面。優(yōu)選地，芯的表面的10％至90％，更特別10％至70％，甚至更特別地30％至50％的表面被覆蓋。根據(jù)本發(fā)明的特定形式，構(gòu)成復(fù)合顆粒的芯的顆粒a是親水性的，和構(gòu)成包覆層的顆粒b是疏水性的。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)具體形式，構(gòu)成復(fù)合顆粒的芯的顆粒a是疏水性的，和構(gòu)成包覆層的顆粒b是親水性的。術(shù)語(yǔ)“親水性顆粒”是指所有顆粒單個(gè)體地分散在水相中以不形成聚集體。術(shù)語(yǔ)“疏水性顆?！笔侵杆蓄w粒單個(gè)體地分散在油相中以不形成聚集體。優(yōu)選地，本發(fā)明的復(fù)合顆粒的芯與包覆層的重量比為70/30至99.9/0.1，更優(yōu)選為80/20至99/1，甚至更特別為90/10至99/1。用于芯的顆粒a構(gòu)成復(fù)合顆粒的芯的顆粒a的平均尺寸優(yōu)選為0.001?1000μm，更優(yōu)選為0.05?500μm，更優(yōu)選為0.1?200μm，更優(yōu)選為1?10μm，更特別為0.1?1μm。術(shù)語(yǔ)“顆粒的平均尺寸”是指使用激光衍射式粒度計(jì)(例如來(lái)自malvern公司的mastersizer2000)在25℃下測(cè)得的以體積計(jì)50％的顆粒的平均尺寸(d[0.5])。根據(jù)本發(fā)明的特定形式，使用激光衍射式粒度計(jì)(例如來(lái)自malvern公司的mastersizer2000)在25℃下獲得的以體積計(jì)90％的顆粒的平均尺寸(d[0.9])可以為2?7μm，優(yōu)選2?6μm，更優(yōu)選2?5μm。根據(jù)本發(fā)明的芯的顆粒a可以是球形或非球形的。根據(jù)本發(fā)明的具體形式，最大尺寸與最小尺寸的比可以為1至2.5，更優(yōu)選1至2，甚至更特別是1至1.5的范圍內(nèi)。在構(gòu)成本發(fā)明的復(fù)合顆粒的芯的顆粒a的材料中，可以提及：(i)交聯(lián)或非交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯和聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，特別是聚甲基丙烯酸甲酯，例如由soken公司以商品名mr-7gc?銷(xiāo)售的產(chǎn)品，以及由sekisuiplastics公司出售的產(chǎn)品ssx-101?和ssx-102?；(ii)交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體，例如在專(zhuān)利ep242219，ep285886和ep765656中以及在專(zhuān)利申請(qǐng)jp-a-61-194009中所述的那些。術(shù)語(yǔ)“有機(jī)聚硅氧烷彈性體”或“硅氧烷彈性體”是指具有粘彈性的柔軟可變形的有機(jī)聚硅氧烷，特別是具有海綿或柔軟球體的稠度。其彈性模量使得該材料承受變形并且具有有限的延伸和收縮能力。這種材料在拉伸后能夠恢復(fù)其原始形狀。因此，有機(jī)聚硅氧烷彈性體可以通過(guò)在含有至少一個(gè)與硅連接的氫的二有機(jī)聚硅氧烷和具有與硅連接的烯鍵式不飽和基團(tuán)的二有機(jī)聚硅氧烷之間，特別是在鉑催化劑的存在下的交聯(lián)加成反應(yīng)獲得，或通過(guò)在包含羥基端基的二有機(jī)聚硅氧烷和含有至少一個(gè)與硅連接的氫的二有機(jī)聚硅氧烷之間，特別是在有機(jī)錫化合物存在下的脫氫交聯(lián)縮合反應(yīng)獲得；或通過(guò)在包含羥基端基的二有機(jī)聚硅氧烷和可水解的有機(jī)聚硅烷之間的交聯(lián)縮合反應(yīng)獲得；或通過(guò)有機(jī)聚硅氧烷的熱交聯(lián)，特別是在有機(jī)過(guò)氧化物催化劑的存在下的熱交聯(lián)獲得；或通過(guò)有機(jī)聚硅氧烷的高能輻射(例如γ射線，紫外線或電子束)交聯(lián)獲得。特別地，在本發(fā)明中使用的硅氧烷彈性體選自聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物(inci名稱(chēng))，乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物(inci名稱(chēng))，聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物(inci名稱(chēng))或聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物-3(inci名稱(chēng))?？梢蕴貏e提及dowcorning公司以名稱(chēng)dowcorning9505powder和dowcorning9506powder銷(xiāo)售的粉末，這些粉末具有inci名稱(chēng)：聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物。有機(jī)聚硅氧烷粉末也可以用倍半硅氧烷樹(shù)脂涂覆，如例如在專(zhuān)利us5538793中所述。這種彈性體粉末由shin-etsu公司以ksp-100，ksp-101，ksp-102，ksp-103，ksp-104和ksp-105銷(xiāo)售，并且具有inci名稱(chēng)：乙烯基聚二甲基硅氧烷/甲基硅氧烷倍半硅氧烷交聯(lián)聚合物。作為根據(jù)本發(fā)明可以有利地使用的涂覆有倍半硅氧烷樹(shù)脂的有機(jī)聚硅氧烷粉末的實(shí)例，可以特別提及具有inci名稱(chēng)：乙烯基聚二甲基硅氧烷/甲基硅氧倍半惡烷交聯(lián)聚合物的有機(jī)聚硅氧烷彈性體，如以shin-etsu公司以商業(yè)商標(biāo)ksp-100銷(xiāo)售的那些。(iii)多糖，特別是天然多糖或天然來(lái)源的多糖。在根據(jù)本發(fā)明可以使用的多糖中，可以提及天然或改性淀粉。天然淀粉可用于本發(fā)明中的淀粉更特別是由通過(guò)化學(xué)式(c6h10o5)n的α(1,4)鍵連接的脫水葡萄糖單元(葡萄糖)的元件部分組成的聚合物形式的大分子。這些部分的數(shù)目及其組裝使得可以區(qū)分直鏈淀粉(由約600至1000個(gè)線性成鏈的葡萄糖單元形成的分子)和支鏈淀粉(大約每25個(gè)葡萄糖殘基(α(1,6)鍵)的支鏈聚合物)?？傛溈砂?0000至100000個(gè)葡萄糖殘基。淀粉特別在“kirk-othmerencyclopediaofchemicaltechnology，第3版，第21卷，第492-507頁(yè)，wileyinterscience，1983”中進(jìn)行了描述。直鏈淀粉和支鏈淀粉的相對(duì)比例及其聚合度作為淀粉的植物起源而變化。平均來(lái)說(shuō)，天然淀粉樣品由約25％的直鏈淀粉和75％支鏈淀粉組成。偶爾，存在植物糖原(淀粉的0％至20％)，它是支鏈淀粉的類(lèi)似物，但每10至15個(gè)葡萄糖殘基分支。淀粉可以是半結(jié)晶顆粒的形式：支鏈淀粉被組織為片形式，直鏈淀粉在不同片之間形成不太有組織的無(wú)定形區(qū)。直鏈淀粉被組織為每圈6只葡萄糖的直螺旋形式。它在酶，淀粉酶的作用下解離成可吸收的葡萄糖，當(dāng)它在支鏈淀粉形式時(shí)更容易。具體來(lái)說(shuō)，螺旋形成不能促進(jìn)淀粉對(duì)酶的可及性。淀粉通常為不溶于冷水的白色粉末的形式，其單元顆粒尺寸為3至100微米。通過(guò)用熱水處理，得到淀粉糊。它由于其增稠和膠凝性能在工業(yè)中被開(kāi)發(fā)。用于本發(fā)明的淀粉分子的植物來(lái)源可以是谷物或塊莖。因此，淀粉選自例如玉米淀粉，大米淀粉，木薯淀粉，木薯淀粉，大麥淀粉，馬鈴薯淀粉，小麥淀粉，高粱淀粉和豌豆淀粉。天然淀粉的代表例如為由cargill公司以名稱(chēng)c*amilogeltm，cargillgeltm，c*geltm，cargillgumtm，drygeltm和c*pharmgeltm或者由nationalstarch公司以由tapiocapure出售的產(chǎn)品。改性淀粉用于本發(fā)明的組合物的改性淀粉可以通過(guò)以下一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)進(jìn)行改性：預(yù)膠化，降解(酸水解，氧化，糊精化)，取代(酯化，醚化)，交聯(lián)(酯化)，漂白。更特別地，這些反應(yīng)可以以下列方式進(jìn)行：-通過(guò)分解淀粉顆粒進(jìn)行預(yù)膠化(例如在干燥鼓中干燥和烹飪)；-酸水解，其在冷卻時(shí)引起非?？焖俚耐嘶?；-用強(qiáng)氧化劑(例如堿性介質(zhì)，在次氯酸鈉naocl存在下)氧化，引起淀粉分子的解聚和將羧基引入淀粉分子(主要是在c6的羥基的氧化)；-在酸性介質(zhì)中在高溫下進(jìn)行糊精化(水解，然后再聚合)；-與能夠與淀粉分子的羥基反應(yīng)的官能試劑交聯(lián)，因此這些官能團(tuán)將會(huì)結(jié)合在一起(例如與甘油基和/或磷酸酯基團(tuán))。-在堿性介質(zhì)中的酯交換以接枝官能團(tuán)，特別是c1-c6?；?乙酰基)，c1-c6羥基烷基(羥乙基或羥丙基)，羧甲基或辛烯基琥珀酸?？梢酝ㄟ^(guò)與磷化合物，(am-o-po-(ox)2)型的單淀粉磷酸酯、(am-o-po-(ox)-o-am型)二淀粉磷酸酯，或者二淀粉磷酸酯(am-o-po-(o-am)2類(lèi)型)或它們的混合物的交聯(lián)來(lái)獲得。x特別表示堿金屬(例如鈉或鉀)，堿土金屬(例如鈣或鎂)，銨鹽，胺鹽，例如單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，3-氨基-1,2-丙二醇的鹽或衍生自堿性氨基酸如賴(lài)氨酸，精氨酸，肌氨酸，鳥(niǎo)氨酸或瓜氨酸的銨鹽。磷化合物可以是例如三聚磷酸鈉，正磷酸鈉，三氯氧磷或三偏磷酸鈉。淀粉分子可以衍生自淀粉的任何植物來(lái)源，特別是如玉米，馬鈴薯，燕麥，稻，木薯，高粱，大麥或小麥。也可以使用上述淀粉的水解產(chǎn)物。改性淀粉的代表例如為由cargill公司以名稱(chēng)c*tex-instant(預(yù)膠化己二酸酯)，c*stabitex-instant(預(yù)膠化磷酸酯)，c*polartex-instant(預(yù)膠化羥丙基)，c*set(酸性水解，氧化)，c*size(氧化)，c*battercrisp(氧化)，c*dryset(糊精化)，c*textm(乙?；矸奂憾狨?，c*polartextm(羥丙基二淀粉磷酸酯)，c*stabitextm(二淀粉磷酸鹽，乙?；姿猁})，二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酯的化合物，如以商標(biāo)prejelva-70-taggl(凝膠化羥丙基木薯二淀粉磷酸酯)或由avebe公司prejeltk1(凝膠化木薯二淀粉磷酸酯))或prejel200(凝膠化乙酰木薯二淀粉磷酸酯)或來(lái)自nationalstarch的structurezea(凝膠化的玉米磷酸二鈣)。作為氧化淀粉的例子，特別地將使用cargill公司以c*size銷(xiāo)售的那些。根據(jù)本發(fā)明的具體形式，芯顆粒a將選自多糖，其具有：-至少為25ml/100g，優(yōu)選為35?600ml/100g，更優(yōu)選為40?500ml/100g的油潤(rùn)濕點(diǎn)，-至少50mg/100g，優(yōu)選100-600ml/100g，更優(yōu)選40-500ml/100g的水潤(rùn)濕點(diǎn)。術(shù)語(yǔ)“油潤(rùn)濕點(diǎn)”是指使顆粒完全浸漬油所需的油量，這可以通過(guò)使用測(cè)試顆粒形成糊料而得到證實(shí)。可以根據(jù)以下操作方法進(jìn)行確定：-將2g所述顆粒用刮刀在玻璃板上展開(kāi)，同時(shí)加入油，如酯油，例如異壬酸異壬酯，在25℃下的粘度為9厘泊，在25℃下的密度為0.853克/毫升。-當(dāng)顆粒變得完全浸漬并開(kāi)始形成糊狀時(shí)，所加入的油的重量被確定為油潤(rùn)濕點(diǎn)；-油潤(rùn)濕點(diǎn)由以下公式計(jì)算：潤(rùn)濕點(diǎn)(ml/100g)={(添加油的重量)/2g}×100/油密度。類(lèi)似地，術(shù)語(yǔ)“水潤(rùn)濕點(diǎn)”是指使顆粒完全用油浸漬所需的油的量，這可以通過(guò)用測(cè)試粉末形成漿料來(lái)證實(shí)。可以根據(jù)以下協(xié)議進(jìn)行確定：-將2g的顆粒用刮刀在玻璃板上展開(kāi)，同時(shí)加入密度為0.998g/ml的水；-當(dāng)顆粒變得完全浸漬并開(kāi)始形成糊狀時(shí)，加入的水的重量被確定為水潤(rùn)濕點(diǎn)；-水潤(rùn)濕點(diǎn)由下式計(jì)算：濕點(diǎn)(ml/100g)={(加入水重量)/2g}×100/水密度。構(gòu)成復(fù)合顆粒的芯的多糖顆粒的水潤(rùn)濕點(diǎn)/油潤(rùn)濕點(diǎn)的比優(yōu)選小于或等于5，更優(yōu)選小于或等于4，甚至更優(yōu)選較少大于或等于3，甚至更特別地小于2。可以在多糖中使用纖維素及其衍生物，優(yōu)選地，所述纖維素將是多孔的。纖維素的孔隙率可以通過(guò)其為0.05m2/g至1500m2/g，更優(yōu)選為0.1m2/g至1000m2/g，甚至更優(yōu)選為0.2m2/g至500m2/g比表面積(根據(jù)bet法)進(jìn)行確定。根據(jù)本發(fā)明的特定形式，纖維素可以是i型或ii型或任何等同物。優(yōu)選使用ii型纖維素。根據(jù)本發(fā)明的特定形式，纖維素顆粒將是球形的。優(yōu)選為球形的纖維素顆?？梢岳绺鶕?jù)以下方法進(jìn)行制備：(1)將碳酸鈣漿料作為聚集抑制劑加入到水溶性陰離子聚合物的堿性溶液中并攪拌混合。(2)粘膠和如此在步驟(1)中得到的水溶液混合旨在形成細(xì)粘膠顆粒的分散體。(3)將在步驟(2)中得到的細(xì)粘膠顆粒的分散體加熱以在分散體中聚集，然后用酸中和以形成纖維素顆粒。(4)將細(xì)纖維素顆粒與在步驟(3)中得到的母溶液分離，然后根據(jù)需要進(jìn)行洗滌和干燥。粘膠是纖維素原料。優(yōu)選使用具有30重量％至100重量％的膠和4重量％至10重量％的堿濃度的粘膠。作為水溶性陰離子聚合物，可以使用聚(丙烯酸)的鈉鹽或聚苯乙烯磺酸的鈉鹽。碳酸鈣用于防止在分散體中形成粘膠顆粒的聚集體并減小纖維素顆粒的尺寸。作為碳酸鈣漿料，可以提及由okutamakogyoco.，ltd.在日本銷(xiāo)售的產(chǎn)品tamapearltp-221gs?。根據(jù)本發(fā)明的特定形式，纖維素衍生物可以選自纖維素酯和纖維素醚。術(shù)語(yǔ)“纖維素酯”是指由部分或全部酯化的脫水葡萄糖環(huán)的(1-4)α序列形成的聚合物，所述酯化是通過(guò)所述脫水葡萄糖環(huán)的一個(gè)或全部游離羥基官能團(tuán)與直鏈或支鏈羧酸或含有1至4個(gè)碳原子的羧酸衍生物(酰氯或酸酐)的反應(yīng)獲得。優(yōu)選地，纖維素酯由所述環(huán)的幾個(gè)游離羥基官能團(tuán)與含有1至4個(gè)碳原子的羧酸的反應(yīng)產(chǎn)生。有利地，纖維素酯選自乙酸纖維素酯，丙酸纖維素酯，丁酸纖維素酯，異丁酸纖維素酯，乙酰丁酸纖維素酯和乙酰丙酸纖維素酯，以及它們的混合物。這些纖維素酯的重均分子量可以為3000?1000000，優(yōu)選為10000?500000，更優(yōu)選為15000?300000。術(shù)語(yǔ)“纖維素醚”是指由部分或完全醚化的脫水葡萄糖環(huán)的(1-4)α序列形成的聚合物，所述環(huán)的一些羥基官能團(tuán)被基團(tuán)-or取代，其中r優(yōu)選為含有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。纖維素醚優(yōu)選地選自具有c1-c4烷基的纖維素烷基醚，例如纖維素甲基醚，纖維素丙基醚，纖維素異丙醚，纖維素丁基醚和纖維素異丁基醚。這些纖維素醚的重均分子量可以為3000?1000000，優(yōu)選為10000?500000，更優(yōu)選為15000?300000。作為選自球形纖維素顆粒的芯顆粒a，可以提及在日本的daitokasei公司銷(xiāo)售的以下商品：-粒徑為4μm的cellulobeadsusf?(油潤(rùn)濕點(diǎn)為296.0ml/100g，潤(rùn)濕點(diǎn)為400.8ml/100g，水潤(rùn)濕點(diǎn)/油潤(rùn)濕點(diǎn)的比為1.4)(多孔纖維素)，-粒徑為10μm的cellulobeadsd-5?(油潤(rùn)濕點(diǎn)為49.8ml/100g，潤(rùn)濕點(diǎn)為205ml/100g，水潤(rùn)濕點(diǎn)/油潤(rùn)濕點(diǎn)的比為4.1)-粒徑為15μm的cellulobeadsd-10(油潤(rùn)濕點(diǎn)為44ml/100g，濕點(diǎn)為164ml/100g，水潤(rùn)濕點(diǎn)/油比為濕的比例為4.1)-moiscellpwd-5xp?(油潤(rùn)濕點(diǎn)為58.6ml/100g，潤(rùn)濕點(diǎn)為281.5ml/100g，水潤(rùn)濕點(diǎn)/油潤(rùn)濕點(diǎn)的比為4.8)，粒徑為10μm(琥珀酸鉀纖維素)，-moiscellpwd-50xp?(油潤(rùn)濕點(diǎn)為39.9ml/100g，潤(rùn)濕點(diǎn)為160ml/100g，水潤(rùn)濕點(diǎn)/油潤(rùn)濕點(diǎn)的比為4)，粒徑為50μm(琥珀酸鉀纖維素)。產(chǎn)品cellulobeadsusf?和cellulobeadsd-5?是優(yōu)選的，更特別地是cellulobeadsusf?產(chǎn)品。(iv)聚酰胺顆粒。用于本發(fā)明中的聚酰胺顆?？梢允怯蒩tochem公司以名稱(chēng)orgasol出售的那些。獲得這些顆粒的方法是例如在文獻(xiàn)fr2619385中或在文獻(xiàn)ep303530中描述的那些。此外，這些聚酰胺顆粒根據(jù)其名稱(chēng)為“聚酰胺12”(inci名稱(chēng)：尼龍-12)或“聚酰胺6”(inci名稱(chēng)：尼龍-6)的不同物理化學(xué)性質(zhì)是已知的。在本發(fā)明中使用的顆粒也可以是由kobo公司以名稱(chēng)sp500?出售的顆粒。(v)苯乙烯與(甲基)丙烯酸或其(c1-c20)烷基酯的共聚物顆粒，inci名稱(chēng)為：苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，例如由r?hm＆haas公司以商品名sunspherespowder?銷(xiāo)售的產(chǎn)品，例如在專(zhuān)利us5663213和專(zhuān)利申請(qǐng)ep1092421中描述的那些。(vi)通過(guò)甲基三甲氧基硅烷的水解和縮合獲得的聚甲基倍半硅氧烷，如以商品名aecsiliconeresinspheres?(a&econnock(perfumery&cosmetics)ltd.)，belsilpmsmk?(wackerchemieag)，granpowderbu19?(grantindustries，inc.)，gransilpsq?(grantindustries，inc.)，gransilpsq-w?(grantindustries，inc.)，kmp-590?(shin-etsuchemicalco.)，kmp-599?(shin-etsuchemicalco.)，msp-k050?(nikkoricacorporation)，sildermsq?(activeconceptsllc)，silformflexibleresin?(momentiveperformancematerials)，silpearl508?(kodacorporation)，si-tecpms?(ashlandinc.)，tospearl2000?，tospearl120a?，tospearl130a?，tospearl145a?，tospearl1110a?，tospearl3000a?，tospearl2000b?和tospearl150ka?(momentiveperformancematerials)。(vii)無(wú)機(jī)顆粒；在無(wú)機(jī)顆粒中，可以提及的實(shí)例包括：-金屬氧化物，如氧化鋯，氧化鈰，氧化鐵和氧化鈦，-氧化鋁，-硅酸鹽，如滑石，粘土和高嶺土，-玻璃顆粒，-二氧化硅(硅二氧化物)，-碳酸鈣或碳酸鎂，-碳酸氫鎂，-羥基磷灰石。在二氧化硅顆粒中，可以提及中空球形二氧化硅顆粒，例如來(lái)自maprecos公司以商品名silicabeadssb700?和silicabeadssb700銷(xiāo)售的產(chǎn)品，以及來(lái)自asahiglas公司的sunspheresh-33和sunspheresh-51。(vii)它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的特定形式，芯顆粒b將選自親水性有機(jī)或無(wú)機(jī)顆粒。用于包覆層的顆粒b構(gòu)成本發(fā)明的復(fù)合顆粒的包覆層的顆粒的平均粒徑可以為0.01?100μm，更優(yōu)選為0.05?50μm，更優(yōu)選為0.1?1μm。術(shù)語(yǔ)“顆粒平均尺寸”是指使用激光衍射式粒度計(jì)(例如來(lái)自malvern公司的mastersizer2000)在25℃下測(cè)得的按體積計(jì)顆粒的50％的平均尺寸(d[0.5])。根據(jù)本發(fā)明的顆粒b可以是球形或非球形的。根據(jù)本發(fā)明的特定形式，最大尺寸與最小尺寸的比可以在1至2.5之間，更優(yōu)選1至2，甚至更特別是1至1.5的范圍內(nèi)。在構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合顆粒的包覆層的材料中，可以提及：(i)聚甲基倍半硅氧烷，如前述那些；(ii)交聯(lián)或未交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，如前述那些；(iii)熱解二氧化硅。熱解二氧化硅可以是親水的或親油的。親水性熱解二氧化硅通過(guò)氫氣和氧氣存在下在1000℃和在連續(xù)火焰中熱解四氯化硅(sicl4)而獲得。在根據(jù)本發(fā)明可以使用的具有親水特征的熱解二氧化硅中，可以特別提及由degussa或evonikdegussa公司以商品名aerosil?90、130、150、200、300和380出售的那些，或者由cabot公司名稱(chēng)carbosilh5出售的那些。親油性熱解二氧化硅可以是表面疏水處理的熱解二氧化硅。這是因?yàn)榭梢酝ㄟ^(guò)產(chǎn)生存在于二氧化硅表面的硅烷醇基的數(shù)量減少的化學(xué)反應(yīng)來(lái)化學(xué)改性二氧化硅的表面。用疏水基團(tuán)替代硅烷醇基團(tuán)是特別可能的：這時(shí)獲得疏水性二氧化硅。疏水基團(tuán)可以是：-三甲基甲硅烷氧基，其通過(guò)在六甲基二硅氮烷存在下處理熱解二氧化硅而獲得。根據(jù)ctfa(第8版，2000)，如此處理的硅膠被稱(chēng)為“二氧化硅硅酸鹽”。例如，由degussa公司以商標(biāo)aerosilr812?，和由cabot公司以cab-o-silts-530?進(jìn)行銷(xiāo)售；-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基團(tuán)，其特別是通過(guò)在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下處理熱解二氧化硅獲得。如此處理的二氧化硅根據(jù)ctfa(第8版，2000)被稱(chēng)為“二氧化硅二甲基硅烷”。例如，它們由degussa公司以商標(biāo)aerosilr972?和aerosilr974?，由cabot公司以cab-o-silts-610?和cab-o-silts-720?出售。(iv)羥基磷灰石(calciumphosphatehydroxide)，例如以“apatitepowderad-1?”(advancecompany，ltd.)、hydroxysomes?(laboratroyskincare(lsc)，inc.))、pearlapatite?(mikimotopharmaceuticalco.,ltd.)銷(xiāo)售。(v)涂覆或未涂覆的金屬氧化物顆粒。它們可以特別選自氧化鈦，氧化鋅，氧化鐵，氧化鋯和氧化鈰，或它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選涂覆或未涂覆的氧化鈦顆粒。這種涂覆或未涂覆的金屬氧化物顆粒特別在專(zhuān)利申請(qǐng)ep-a-0518773中進(jìn)行了描述?？梢蕴峒暗纳虡I(yè)顏料包括由sachtlebenpigments，tayca，mercketdegussa公司銷(xiāo)售的產(chǎn)品。金屬氧化物顆?？梢员煌扛不蛭赐扛?。它們具有小于或等于0.5μm，更優(yōu)選在0.005和0.5μm之間，甚至更優(yōu)選地在0.01和0.2μm之間，更優(yōu)選地在0.01和0.1μm之間，更特別地在0.015和0.05μm之間的平均單位粒度。涂覆的顆粒是已經(jīng)經(jīng)歷一種或多種使用化合物的化學(xué)，電子，機(jī)械化學(xué)和/或機(jī)械性質(zhì)的表面處理的顆粒，所述化合物如氨基酸，蜂蠟，脂肪酸，脂肪醇，陰離子表面活性劑，卵磷脂，鈉，鉀，鋅，鐵或鋁的脂肪酸鹽，鈦或鋁的金屬醇鹽，聚乙烯，硅氧烷，蛋白質(zhì)(膠原蛋白，彈性蛋白)，鏈烷醇胺，氧化硅，金屬氧化物或六偏磷酸鈉。涂覆的顆粒更特別是已經(jīng)用以下進(jìn)行涂覆的氧化鈦：-二氧化硅，如ikeda公司的sunveil?產(chǎn)品，-二氧化硅和氧化鐵，如ikeda公司的sunveilf?產(chǎn)品，-二氧化硅和氧化鋁，如來(lái)自tayca公司的產(chǎn)品microtitaniumdioxidemt500sa?和microtitaniumdioxidemt100sa來(lái)自和tioxide公司的tioveil，-氧化鋁，如ishihara公司的產(chǎn)品tipaquetto-55(b)?和tipaquetto-55(a)?以及sachtlebenpigments公司的uvt14/4，-氧化鋁和硬脂酸鋁，如來(lái)自tayca公司的產(chǎn)品microtitaniumdioxidemt100t?,mt100tx?,mt100z?和mt-01?，來(lái)自u(píng)niqema公司的產(chǎn)品solaveilct-10w?和solaveilct100?和來(lái)自merck的產(chǎn)品eusolext-avo?，-二氧化硅，氧化鋁和藻酸，如來(lái)自tayca公司的產(chǎn)品mt-100aq?,-氧化鋁和月桂酸鋁，如來(lái)自tayca公司的產(chǎn)品microtitaniumdioxidemt100s?,-氧化鐵和硬脂酸鐵，如來(lái)自tayca公司的產(chǎn)品microtitaniumdioxidemt100f?,-氧化鋅和硬脂酸鋅，如來(lái)自tayca公司的產(chǎn)品br351?,-二氧化硅和氧化鋁，并用硅酮處理，如來(lái)自tayca公司的產(chǎn)品microtitaniumdioxidemt600sas?,microtitaniumdioxidemt500sas?或microtitaniumdioxidemt100sas?,-二氧化硅，氧化鋁，硬脂酸鋁，并用硅氧烷進(jìn)行處理，如來(lái)自公司titankogyo的產(chǎn)品處理stt-30-ds?,-二氧化硅，并用硅酮處理，如來(lái)自sachtlebenpigments公司的產(chǎn)品uv-titanx195?,-氧化鋁并用硅膠處理，如產(chǎn)品tipaquetto-55(s)?來(lái)自ishihara公司或者來(lái)自sachtlebenpigments公司的uvtitanm262?,-三乙醇胺，如來(lái)自titankogyo公司的產(chǎn)品stt-65-s,-硬脂酸，如來(lái)自ishihara公司的產(chǎn)品tipaquetto-55(c)?,-六偏磷酸鈉，如來(lái)自tayca公司的產(chǎn)品microtitaniumdioxidemt150w?,-用辛基三甲基硅烷處理的tio2，由degussasilices公司以商品名t805?出售,-用聚二甲基硅氧烷處理的tio2，由cardre公司以商品名70250cardreuftio2si3?出售,-用聚二甲基氫硅氧烷處理的銳鈦礦/金紅石tio2，由colortechniques公司以商品名microtitaniumdioxideuspgradehydrophobic?出售。未涂覆的氧化鈦顆粒例如由tayca公司以商品名“microtitaniumdioxidemt500b”或“microtitaniumdioxidemt600b?”公司由degussa公司以名稱(chēng)“p25”出售，由wackher以“transparenttitaneoxydepw?”,由miyoshikasei公司以名稱(chēng)“uftr?”,由公司tomen以名稱(chēng)“its?”和由公司tioxide名稱(chēng)“tioveilaq?”銷(xiāo)售。(vi)它們的混合物。在構(gòu)成顆粒b的材料中，還可以提及聚-β-丙氨酸粉末，聚乙烯粉末；四氟乙烯粉末(teflon?)，聚脲粉末；聚丁二烯粉末，如由toshiki以名稱(chēng)plasticpowderd-400出售的六亞甲基二異氰酸酯和三羥甲基的共聚物；中空的偏二氯乙烯和丙烯腈聚合物的發(fā)泡顆粒，例如由expancel公司以名稱(chēng)expancel?銷(xiāo)售的產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的特定形式，復(fù)合顆粒選自：-其芯由交聯(lián)的聚甲基丙烯酸甲酯形成并且其包覆層由羥基磷灰石形成的復(fù)合顆粒，例如由sekisuiplastics公司以pac-2?出售的那些；-其芯由交聯(lián)的聚甲基丙烯酸甲酯形成并且其包覆層由熱解二氧化硅形成的復(fù)合顆粒，例如由matsumotoyushi以商品名micropearlm330?出售的產(chǎn)品；-其芯由有機(jī)聚硅氧烷彈性體形成并且其包覆層由熱解二氧化硅形成的復(fù)合顆粒，例如其芯由聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物形成并且其包覆層由熱解二氧化硅形成的顆粒，例如以名稱(chēng)dc9701cosmeticpowder?由dowcorning(inci名稱(chēng):聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物(和)二氧化硅)銷(xiāo)售的產(chǎn)品；-其芯由交聯(lián)的聚甲基丙烯酸甲酯形成并且其包覆層由聚甲基倍半硅氧烷形成的復(fù)合顆粒，例如來(lái)自kobo的商品名silcrustamk03?出售的產(chǎn)品(inci名稱(chēng)：甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物(和)聚甲基硅倍半氧烷)；-其芯由多糖(其特別是天然的或天然來(lái)源的)形成，其包覆層由聚甲基丙烯酸甲酯形成的復(fù)合顆粒；-其芯由聚甲基丙烯酸甲酯形成并且其包覆層由熱解二氧化硅形成的復(fù)合顆粒；-其芯由聚甲基倍半硅氧烷形成并且其包覆層由熱解二氧化硅形成的復(fù)合顆粒；-其芯由聚甲基丙烯酸甲酯形成并且其包覆層由氧化鈦形成的復(fù)合顆粒；特別是由二氧化硅，氧化鋁和藻酸涂覆的氧化鈦，例如tayca公司的產(chǎn)品mt-100aq。根據(jù)本發(fā)明的特定形式，根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合顆粒是其芯由多糖形成(所述多糖特別是天然或天然來(lái)源的)和其包覆層由聚甲基丙烯酸甲酯形成的復(fù)合顆粒。更優(yōu)選地，將使用多糖，其具有：-至少為25ml/100g，優(yōu)選為35?600ml/100g，更優(yōu)選為40?500ml/100g的油潤(rùn)濕點(diǎn)，-至少50mg/100g，優(yōu)選100-600ml/100g，更優(yōu)選40-500ml/100g的水潤(rùn)濕點(diǎn)。甚至更優(yōu)選使用構(gòu)成復(fù)合顆粒的芯的多糖顆粒的水潤(rùn)濕點(diǎn)/油潤(rùn)濕點(diǎn)比小于或等于5.0，更優(yōu)選小于或等于4，甚至更優(yōu)選小于或等于3.0，甚至更特別地小于或等于2.0的多糖。更特別地，將使用多孔纖維素，更好地使用ii型纖維素。制備方法根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合顆粒可以根據(jù)用于制造芯/殼復(fù)合顆粒的傳統(tǒng)技術(shù)來(lái)制造。根據(jù)優(yōu)選制造方法，根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合顆粒將根據(jù)干涂覆技術(shù)(不含液體介質(zhì))，特別是根據(jù)機(jī)械化學(xué)熔融技術(shù)進(jìn)行合成。機(jī)械化學(xué)熔化方法包括其中如壓縮力，摩擦力或剪切力的機(jī)械功率施加在多種要件上的過(guò)程，導(dǎo)致所述要件的熔化。機(jī)械化學(xué)熔化方法可以用包括旋轉(zhuǎn)室和固定到刮刀的內(nèi)部部件的機(jī)器(例如在日本中以商業(yè)名稱(chēng)hosokawamicroncorporation出售的機(jī)器)進(jìn)行實(shí)施。優(yōu)選使用機(jī)械化學(xué)熔化混合方法(procédéd'hybridationparfusionmécanochimique)?；旌戏椒ㄊ窃?0世紀(jì)80年代開(kāi)發(fā)的。它是混合器工藝是一種機(jī)械化學(xué)熔化工藝，其中強(qiáng)力的機(jī)械功率被施加到多個(gè)顆粒上，以便進(jìn)行機(jī)械化學(xué)反應(yīng)以形成復(fù)合顆粒。根據(jù)該混合方法，機(jī)械功率由高速轉(zhuǎn)子產(chǎn)生，高速轉(zhuǎn)子可以具有10cm至1m的直徑，并能以1000至10000rpm的速度旋轉(zhuǎn)?；旌戏椒梢栽诳諝庵谢蛟诟稍餁夥障逻M(jìn)行。因?yàn)?，轉(zhuǎn)子的高速旋轉(zhuǎn)可以在轉(zhuǎn)子附近產(chǎn)生高速的空氣流。液體材料可以在固體材料存在下經(jīng)受混合方法。混合方法可以通過(guò)使用以商品名稱(chēng)naramachinery出售的混合系統(tǒng)進(jìn)行實(shí)施，其中將至少兩種類(lèi)型的顆粒(通常為芯顆粒和細(xì)顆粒)引入到在干燥室中裝配有具有多個(gè)葉片的高速轉(zhuǎn)子的混合器中，并且使顆粒分散在室中，并且機(jī)械能和熱能(壓縮，摩擦和剪切)在短時(shí)間內(nèi)(例如1至10分鐘，優(yōu)選1至5分鐘)施加在顆粒上。作為結(jié)果，將一種(細(xì)顆粒)的顆粒整合或固定在另一種類(lèi)型的顆粒(即具有芯的顆粒)上以形成復(fù)合顆粒。優(yōu)選地，對(duì)顆粒進(jìn)行靜電處理，例如通過(guò)拌動(dòng)它們來(lái)形成“有序混合物”，其中一種類(lèi)型的顆粒被展開(kāi)以覆蓋另一種類(lèi)型的顆粒?？梢允褂糜蓆okujucorporation出售的theta配混器進(jìn)行混合處理?？梢酝ㄟ^(guò)使用諸如由nipponcoke出售的composihybrid或mechanohybrid類(lèi)型的機(jī)器來(lái)執(zhí)行混合處理。乳液本發(fā)明涉及不含乳化表面活性劑的乳液，特別是在生理上可接受的介質(zhì)中，至少包含如前所定義的顆粒。根據(jù)本發(fā)明的乳液是pickering型，即它們用如前所定義的復(fù)合顆粒的填料進(jìn)行穩(wěn)定。根據(jù)特別優(yōu)選的形式，根據(jù)本發(fā)明的乳液是水包油型乳液(或直接乳液)，即它們包含連續(xù)水相和以油滴形式分散在所述水相中的油相，形成與肉眼可見(jiàn)的宏觀均勻的混合物。使用雙目放大鏡在室溫(25℃)下觀察到的油滴的平均尺寸優(yōu)選為5?600μm，更優(yōu)選為100?500μm。優(yōu)選地，本發(fā)明的復(fù)合顆粒將以相對(duì)于組合物總重量的0.1重量％至10重量％，更優(yōu)選0.5重量％至2重量％的濃度存在于乳液中。根據(jù)本發(fā)明的水包油型乳液可以通過(guò)制備方法在室溫(25℃)下制備，該方法包括：a)在攪拌下將復(fù)合顆粒分散在水相中；和b)在攪拌下將油相引入水相中；和c)任選加入其它成分；和d)攪拌混合直到形成乳液并獲得宏觀均勻的混合物。因此，本發(fā)明涉及一種制備不含如上定義的乳化表面活性劑的水包油型乳液的方法，其包括至少以下步驟：a)在室溫(20-25℃)下，在攪拌下，使復(fù)合顆粒在水相中分散；和b)在攪拌下將油相引入水相中；和c)任選加入其它成分；和d)在攪拌下混合直至形成乳液并得到宏觀均勻的混合物。水相根據(jù)本發(fā)明的組合物的水相包含水和任選的水溶性溶劑。水可能特別是花水，礦泉水和/或泉水如維希水，盧卡斯水或羅氏波西水。術(shù)語(yǔ)“水溶性溶劑”在本發(fā)明中是指在室溫下為液體并與水混合的化合物(與25℃和大氣壓下在水中混溶性大于50重量％)?？捎糜诒景l(fā)明的組合物中的水溶性溶劑也可以是揮發(fā)性的。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中可以使用的水溶性溶劑中，特別可以提及含有1至5個(gè)碳原子的低級(jí)一元醇如乙醇和異丙醇，含有2-8個(gè)碳原子的二醇，例如乙二醇，丙二醇，1,3-丁二醇和二丙二醇，c3和c4酮和c2-c4醛。水相(水和任選的水混溶性溶劑)可以以5％至95％，更優(yōu)選30％至80％重量，優(yōu)選40％至75％重量的含量存在于組合物中，相對(duì)于所述組合物的總重量。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物的水相可以包含至少一種c2-c32多元醇。在本發(fā)明的意義上，術(shù)語(yǔ)“多元醇”應(yīng)理解為表示包含至少兩個(gè)游離羥基的任何有機(jī)分子。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的多元醇在室溫下以液體形式存在。適用于本發(fā)明的多元醇可以是直鏈，支鏈或環(huán)狀，飽和或不飽和的烷基類(lèi)型的化合物，其在烷基鏈上具有至少兩個(gè)-oh官能團(tuán)，特別是至少三個(gè)-oh官能團(tuán)，更特別地至少有四個(gè)-oh官能團(tuán)。有利地適用于配制根據(jù)本發(fā)明的組合物的多元醇是特別含有2至32個(gè)碳原子，優(yōu)選3至16個(gè)碳原子的多元醇。有利地，多元醇可以選自例如乙二醇，季戊四醇，三羥甲基丙烷，丙二醇，1,3-丙二醇，丁二醇，異戊二醇，戊二醇，己二醇，甘油，聚甘油如甘油低聚物，如雙甘油和聚乙二醇，以及它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，所述多元醇選自乙二醇，季戊四醇，三羥甲基丙烷，丙二醇，甘油，聚甘油，聚乙二醇及它們的混合物。根據(jù)特定方式，本發(fā)明的組合物可至少包含丙二醇。油相在本發(fā)明的意義上，脂肪相包括任何液體脂肪物質(zhì)，通常油(也稱(chēng)為液體或油性脂肪相)，或蠟狀或糊狀化合物外觀的固體脂肪物質(zhì)(也稱(chēng)為固體脂肪相)。在本發(fā)明的意義上，液體脂肪相也稱(chēng)為油相，并且包含至少一種油。術(shù)語(yǔ)“油”是指在室溫和大氣壓下為液體形式的任何脂肪物質(zhì)。適用于制備根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物的油相可以包括烴基油，硅油，氟油或非氟油，或它們的混合物。油可以是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的。它們可能是動(dòng)物，植物，礦物或合成來(lái)源的。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，優(yōu)選植物來(lái)源的油。在本發(fā)明的意義上，術(shù)語(yǔ)“非揮發(fā)性油”是指其蒸汽壓小于0.13pa的油。在本發(fā)明的意義上，術(shù)語(yǔ)“硅油”是指包含至少一個(gè)硅原子，特別是至少一個(gè)si-o基團(tuán)的油。術(shù)語(yǔ)“氟油”是指包含至少一個(gè)氟原子的油。術(shù)語(yǔ)“烴基油”是指主要含有氫和碳原子的油。油可以任選地包含氧，氮，硫和/或磷原子，例如以羥基或酸基的形式。在本發(fā)明的意義上，術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)油”是指與皮膚接觸時(shí)在室溫和大氣壓下在少于1小時(shí)內(nèi)能夠蒸發(fā)的任何油。揮發(fā)性油是揮發(fā)性化妝品化合物，其在室溫下為液體，特別是在室溫和大氣壓下具有為非零的蒸氣壓，特別是具有為0.13pa至40000pa(10-3至300mmhg))，特別是1.3pa?1300pa(0.01?100mmhg)，特別地1.3pa?1300pa(0.01?10mmhg)的蒸汽壓。揮發(fā)油揮發(fā)性油可以是烴基油或硅油。在含有8至16個(gè)碳原子的揮發(fā)性烴基油中，可以特別提到支鏈c8-c16烷烴，如c8-c16異烷烴(也稱(chēng)為異鏈烷烴)，異十二烷，異癸烷，異十六烷和例如，以商品名isopar或permethyl銷(xiāo)售的油，支鏈c8-c16酯(例如新戊酸異己酯)及它們的混合物。優(yōu)選地，揮發(fā)性烴基油選自含有8至16個(gè)碳原子的揮發(fā)性烴基油及它們的混合物，特別是選自異十二烷，異癸烷和異十六烷，特別是異十六烷。還可以提及包含8至16個(gè)碳原子，特別是10至15個(gè)碳原子，更特別是11至13個(gè)碳原子的揮發(fā)性直鏈烷烴，例如由sasol分別以商標(biāo)parafol12-97和parafol14-97銷(xiāo)售的正十二烷(c12)和正十四烷(c14)，以及它們的混合物，十一烷-十三烷混合物，在cognis公司的專(zhuān)利申請(qǐng)wo2008/155059的實(shí)施例1和2中獲得的正十一烷(c11)和正十三烷(c13)的混合物，以及它們的混合物。可提及的揮發(fā)性硅油包括線性揮發(fā)性硅油，例如六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷，十四甲基六硅氧烷，十六烷基七硅氧烷和十二甲基五硅氧烷?？商峒暗膿]發(fā)性環(huán)狀硅油包括六甲基環(huán)三硅氧烷，八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲基環(huán)五硅氧烷和十二甲基環(huán)六硅氧烷。環(huán)己硅氧烷，環(huán)五硅氧烷。非揮發(fā)油非揮發(fā)性油可以特別選自含氟、烴基油和/或非揮發(fā)性硅油。作為非揮發(fā)性烴基油，可以特別提及：-礦物或合成來(lái)源的直鏈或支鏈烴，例如凡士林，聚癸烯，氫化聚異丁烯，例如parleam?，角鯊?fù)楹鸵后w石蠟，及它們的混合物，-含有10?40個(gè)碳原子的合成醚，如二辛基醚，-植物來(lái)源的烴基油，例如由甘油的脂肪酸酯組成的甘油三酸酯，其脂肪酸可具有從c4至c24的鏈長(zhǎng)度，這些鏈可以是直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的；這些油特別是庚酸或辛酸甘油三酸酯，或者麥胚油，向日葵油，葡萄籽油，芝麻籽油，玉米油，杏子油，蓖麻油，牛油果油，鱷梨油，橄欖油，大豆油，甜杏仁油，棕櫚油，菜籽油，棉籽油，榛子油，澳洲堅(jiān)果油，霍霍巴油，苜蓿油，罌粟油，南瓜油，芝麻油，黑加侖油，月見(jiàn)草油，粟油，大麥油，藜油，黑麥油，紅花油，蠟燭油，激情花油和麝香玫瑰油；或者辛酸/癸酸甘油三酸酯，例如由stéarineriesdubois公司出售的那些或由dynamitnobel公司以miglyol810?，812?和818?出售的那些，-合成酯，例如式r1coor2的油，其中r1表示含有1至40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸殘基，r2表示特別是支鏈的含有1至40個(gè)碳原子的烴基鏈酯，前提是r1+r2≥10。所述酯可以特別選自醇脂肪酸酯，例如辛酸鯨蠟硬脂基酯，異丙醇酯，如肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，棕櫚酸乙酯，棕櫚酸2-乙基己酯，硬脂酸異丙酯，硬脂酸辛酯，硬脂酸異鯨蠟酯，羥基化酯，例如乳酸異硬脂酯，羥基硬脂酸辛酯，醇或多元醇蓖麻油酸酯，月桂酸己酯，新戊酸酯，例如新戊酸異癸酯，新戊酸異十三烷酯，異壬酸酯，如異壬酸異壬基酯和異壬酸異十三烷基酯，c12-c15烷基苯甲酸酯，-多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羥基硬脂酸酯/四異硬脂酸酯，-非苯基硅油，例如聚二甲基硅氧烷，和-苯基硅油，例如苯基三甲基硅氧烷，苯基二甲基硅氧烷，苯基三甲基硅氧烷二苯基硅氧烷，二苯基二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸酯，粘度小于或等于100cst的二甲基硅氧烷或苯基三甲基硅氧烷，以及三甲基五苯基三硅氧烷及它們的混合物；以及這些各種油的混合物?？纱嬖谟谟拖嘀械钠渌疚镔|(zhì)可以是，例如：-選自包含8至30個(gè)碳原子的脂肪酸的脂肪酸，例如硬脂酸，月桂酸，棕櫚酸和油酸；-蠟，選自如下面的蠟：羊毛脂，蜂蠟，巴西棕櫚蠟或小燭樹(shù)蠟，石蠟，褐煤蠟，微晶蠟，地蠟或純地蠟，或合成蠟如聚乙烯蠟或費(fèi)-托蠟；-膠，選自硅酮膠(dimethiconol)；-糊狀化合物，如聚合或非聚合硅氧烷化合物，甘油低聚物的酯，丙酸花生酯，脂肪酸甘油三酸酯及其衍生物；-及它們的混合物。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含選自脂肪醇，合成脂肪酸酯和硅油的油，及它們的混合物，更特別地選自硬脂酸異鯨蠟酯，肉豆蔻酸異丙酯，苯甲酸c12-c15烷基酯，辛基十二烷醇，環(huán)己硅氧烷和聚二甲基硅氧烷，以及它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含相對(duì)于所述的組合物的總重量的5重量％至95重量％，更優(yōu)選5重量％至40重量％，優(yōu)選7重量％至35重量％的油。添加劑另外，根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含附加的化妝和皮膚病學(xué)活性劑。根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物可以包含選自以下的化妝品添加劑：軟化劑、抗氧化劑、遮光劑、穩(wěn)定劑、保濕劑、維生素、殺菌劑、防腐劑、防曬劑、聚合物、香料、有機(jī)或無(wú)機(jī)填料、增稠劑、膠凝劑或懸浮劑，或任何通常在化妝品中用于此類(lèi)應(yīng)用的其它成分?？梢蕴峒暗脑龀韯┌纫蚁┗酆衔?，例如carbopols(卡波姆)和pemulen(丙烯酸酯/丙烯酸c10-c30烷基酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如seppic公司以名稱(chēng)sepigel305(ctfa名稱(chēng)：聚丙烯酰胺/c13-c14異鏈烷烴/laureth7)或simulgel600(ctfa名稱(chēng)：丙烯酰胺/丙烯?；谆；撬徕c共聚物/異十六烷/聚山梨醇酯80)出售的交聯(lián)共聚物；任選交聯(lián)和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如由clariant公司以商品名hostacerinamps(ctfa名稱(chēng)：聚丙烯?；谆；撬徜@)出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)或由seppic公司銷(xiāo)售的simulgel800(ctfa名稱(chēng)：聚丙烯酰聚二甲基?；撬徕c/聚山梨酯80/脫水山梨醇油酸酯)；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羥乙酯的共聚物，例如由seppic公司出售的simulgelns和sepinovemt10；纖維素衍生物如羥乙基纖維素；多糖，特別是膠，如黃原膠；及它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物可以用作為例如面部和/或身體皮膚和/或嘴唇和/或指甲的化妝品。根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物可用于例如用于面部和/或身體皮膚和/或唇部和/或指甲的護(hù)理，衛(wèi)生和/或防曬產(chǎn)品，具有液體至半液體稠度，例如乳，不同平滑度的霜，凝膠-霜或糊劑。它們可以任選地以氣溶膠形式包裝，并且可以是泡沫或噴霧劑的形式。根據(jù)本發(fā)明的組合物(呈符合本發(fā)明的可蒸發(fā)流體洗劑形式)通過(guò)加壓裝置以細(xì)顆粒的形式施用于角蛋白材料上。適用于本發(fā)明的裝置是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且包括非氣溶膠泵或“霧化器”，包括推進(jìn)劑的氣溶膠容器和使用壓縮空氣作為推進(jìn)劑的氣溶膠泵。在專(zhuān)利us4077441和us4850517中描述了這些裝置。根據(jù)本發(fā)明的以氣溶膠形式包裝的組合物通常包含常規(guī)推進(jìn)劑，例如氫氟化化合物，二氯二氟甲烷，二氟乙烷，二甲醚，異丁烷，正丁烷，丙烷或三氯氟甲烷。它們優(yōu)選以相對(duì)于組合物的總重量的15重量％至50重量％的量存在。除非另有說(shuō)明，術(shù)語(yǔ)“...之間”和“...至...”應(yīng)被理解為包含端值。在說(shuō)明書(shū)和實(shí)施例中，百分比是重量百分比。成分按照本領(lǐng)域技術(shù)人員容易確定的順序和條件進(jìn)行混合。實(shí)施例實(shí)施例1：h/e乳液et(30)a=44et(30)b=55.2δe(30)=11.2相a甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物(和)羥基磷灰石的顆粒(pac-2?，sekisuiplastics)1克軟化水66.5克相b氫化聚異丁烯7g環(huán)己硅氧烷6g硬脂酸異鯨蠟酯7g相c黃原膠0.5g軟化水10g乙醇2g。在室溫(25℃)下使用槳葉(heidolphrzr2041)將1gpac-2顆粒分散在66.6g軟化水中(相a)，然后在1小時(shí)期間在維持300rpm攪拌下緩慢加入相b。然后在緩慢攪拌下加入相c。在室溫(25℃)下24小時(shí)后獲得穩(wěn)定的水包油型乳液，具有使用雙目放大鏡測(cè)量的具有平均直徑為300μm的油滴。實(shí)施例2：h/e乳液et(30)a=44et(30)b=59.5δe(30)=15.5相a甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物的顆粒(和)二氧化硅(micropearlm330?，matsumotoyushi)1克軟化水66.5克相b氫化聚異丁烯7g環(huán)己硅氧烷6g硬脂酸異硬脂酯7g相c黃原膠0.5克軟化水10g乙醇2克。根據(jù)與實(shí)施例1相同的方案，在室溫(25℃)下24小時(shí)后獲得穩(wěn)定的水包油型乳液，其具有平均直徑為500μm的油滴。實(shí)施例3：h/e乳液et(30)a=38et(30)b=59.5δe(30)=21.5相a乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物顆粒(和)二氧化硅(dc9701cosmeticpowder，dowcorning)1g軟化水42.2克甘油7g丙二醇2g相b聚二甲基硅氧烷(粘度：10cst)7g聚二甲基硅氧烷(粘度：5cst)4g相c生物糖gum-12g軟化水24.3克聚丙烯二甲基?；酋０?.5g乙醇10g。根據(jù)與實(shí)施例1相同的方案，獲得在室溫(25℃)下24小時(shí)后穩(wěn)定的水包油型乳液，其具有平均直徑為100μm的油滴。實(shí)施例4：h/e乳液et(30)a=44et(30)b=38δe(30)=6。相a甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物(和)聚甲基倍半硅氧烷(silcrustamk03，kobo)1g軟化水66.5克相b聚二甲基硅氧烷(粘度：10cst)20g相c黃原膠0.5克軟化水10g乙醇2克。根據(jù)與實(shí)施例1相同的方案，在室溫(25℃)下24小時(shí)后獲得穩(wěn)定的水包油型乳液，其具有平均直徑為350μm的油滴。通過(guò)機(jī)械融合獲得的顆粒的實(shí)例：操作方式對(duì)于每個(gè)實(shí)施例，將上表中所示的組分以在該相同表中所示的重量比在振動(dòng)數(shù)分鐘的塑料袋中進(jìn)行混合。然后將混合物放置在以8000rpm(線速度100m/s)旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子以商品名naramachinery?出售的混合器中3分鐘，得到復(fù)合顏料。實(shí)施例5：h/e乳液相a復(fù)合顆粒mfp-11g軟化水66.5克相b氫化聚異丁烯7g環(huán)己硅氧烷6g硬脂酸異鯨蠟酯7g相c黃原膠0.5克軟化水12克。根據(jù)實(shí)施例1的操作方式，在室溫(25℃)下24小時(shí)后獲得穩(wěn)定的水包油型乳液，其具有平均直徑為300μm的油滴。實(shí)施例6：h/e乳液相a復(fù)合顆粒mfp-21g軟化水66.5克相b聚二甲基硅氧烷(10cst)20g相c黃原膠0.5克軟化水12克。根據(jù)實(shí)施例1的操作方式，在室溫(25℃)下24小時(shí)后獲得穩(wěn)定的水包油型乳液，其具有平均直徑為500μm的油滴。實(shí)施例7：h/e乳液相a復(fù)合顆粒mfp-31g軟化水66.5克相b肉豆蔻酸異丙酯20g相c黃原膠0.5克軟化水12克。根據(jù)實(shí)施例1的操作方式，在室溫(25℃)下24小時(shí)后獲得穩(wěn)定的水包油型乳液，其具有平均直徑為260μm的油滴。實(shí)施例8：h/e乳液相a復(fù)合顆粒mfp-41g軟化水66.5克相b氫化聚異丁烯20g相c黃原膠0.5克軟化水12克。根據(jù)實(shí)施例1的操作方式，獲得在室溫(25℃)下24小時(shí)后穩(wěn)定的水包油型乳液，其具有平均直徑為250μm的油滴。實(shí)施例9：h/e乳液相a復(fù)合顆粒mfp-51g軟化水66.5克相b氫化聚異丁烯20g相c黃原膠0.5克軟化水12克。根據(jù)實(shí)施例1的操作方式，在室溫(25℃)下24小時(shí)后獲得穩(wěn)定的水包油型乳液，其具有平均直徑為250μm的油滴。實(shí)施例10-12:h/e乳液表1共同載體相a根據(jù)表1顆粒0.5g軟化水39.5克相b氫化聚異丁烯3.5g環(huán)己硅氧烷3g硬脂酸異鯨蠟酯3.5g。在室溫(25℃)下，在試管中通過(guò)翻轉(zhuǎn)將0.5g的顆粒分散在39.5g軟化水中(相a)，然后引入相b。乳化通過(guò)手動(dòng)振動(dòng)進(jìn)行30秒。在室溫(25℃)下24小時(shí)后，發(fā)現(xiàn)僅用復(fù)合顆粒mfp-6制備的根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例10是穩(wěn)定的，而僅用芯(tospearl145a)或僅用單殼(aerosil200)制備的乳液11或12是不穩(wěn)定的(強(qiáng)烈聚結(jié)和兩相體系)。實(shí)施例13：h/e乳液相a軟化水39.5克甘油7g丙二醇2g顆粒mfp-21g相b聚二甲基硅氧烷(10cst)7g聚二甲基硅氧烷(5cst)4g相c生物糖gum-12g相d聚丙烯酰基二甲基?；撬徜@0.5g軟化水26.3克相e苯氧乙醇0.7克乙醇10g。在室溫(25℃)下，使用槳葉(heidolphrzr2041)以300rpm攪拌5分鐘將1gmfp-2顆粒分散在相a中，然后在300rpm維持?jǐn)嚢?，?小時(shí)期間緩慢加入相b。然后輕微攪拌下加入相c，然后依次加入相d和e。在室溫(25℃)下24小時(shí)后得到穩(wěn)定的具有平均直徑為150μm的油滴的h/e乳液。實(shí)施例14：具有乳化表面活性劑的h/e乳液(本發(fā)明外)相a軟化水38.8克甘油7g丙二醇2g相b聚二甲基硅氧烷(10cst)7gpeg-12聚二甲基硅氧烷(乳化表面活性劑)0.7g聚二甲基硅氧烷(5cst)4g相c生物糖gum-12g相d聚丙烯酰基二甲基?；撬徜@0.5g軟化水26.3克相e苯氧乙醇0.7克乙醇10g相f顆粒mfp-21g。根據(jù)實(shí)施例16的操作方式，在室溫(25℃)下24小時(shí)后獲得穩(wěn)定的具有平均直徑為50μm的油滴的h/e乳液。啞光/光澤度的測(cè)量用于測(cè)量組合物的啞光(matité)的操作方法。通過(guò)施用組合物得到的沉積物的光澤度通?？梢愿鶕?jù)各種方法進(jìn)行測(cè)量，例如使用bykmicrotrigloss60°光澤計(jì)的方法。使用該光澤計(jì)的測(cè)量原理機(jī)器沿著一定的入射角照亮要分析的樣品，并測(cè)量鏡面反射的強(qiáng)度。反射光的強(qiáng)度取決于材料和照明角度。對(duì)于不含鐵的材料(油漆，塑料)，反射光的強(qiáng)度隨照明角度的增加而增加。入射光的其余部分在該材料中透射，并且根據(jù)顏色的色調(diào)，部分地被吸收或散射。反射計(jì)測(cè)量結(jié)果不是基于入射光的量，而是基于具有所定義的折射率的拋光黑玻璃標(biāo)樣。測(cè)量值相對(duì)于內(nèi)標(biāo)進(jìn)行歸一化，并相對(duì)于100賦予其值：對(duì)于該校準(zhǔn)標(biāo)樣，測(cè)量值被設(shè)置為100光澤單位(校準(zhǔn))。測(cè)量值越接近100，樣品越光滑。測(cè)量單位是光澤單位(ub)。使用的照明角度強(qiáng)烈地影響反射計(jì)的值。為了能夠很好地區(qū)分非常有光澤和無(wú)光澤的表面，標(biāo)準(zhǔn)化定義了3個(gè)幾何形狀或3個(gè)測(cè)量范圍。測(cè)試操作方法a-使用自動(dòng)分布機(jī)，在erichsen24/5?品牌的對(duì)比卡上分布其濕厚為30μm的希望評(píng)估平均光澤值的組合物的層。該層覆蓋了卡片的白色背景和黑色背景。b-在37℃下干燥24小時(shí)。c-使用bykgardner品牌光澤計(jì)和參照microtri-gloss在白色亞光吸收性背景上測(cè)量角度為60°的光澤度(3次測(cè)量)。組合物在60°的光澤實(shí)施例13gu=10.5±0.9實(shí)施例14gu=20.8±0.8觀察到，復(fù)合顆粒具有在用于穩(wěn)定油/水界面時(shí)為最大化的亞光特性。實(shí)施例15：h/e乳液相a復(fù)合顆粒mfp-71g軟化水66.5克相b甘氨酸大豆油20克相c黃原膠0.5克軟化水12克。根據(jù)與實(shí)施例1相同的方案，在室溫(25℃)下24小時(shí)后獲得穩(wěn)定的具有平均直徑為50μm的油滴的h/e乳液。實(shí)施例16：h/e乳液相a復(fù)合顆粒mfp-81g軟化水66.5克相b肉豆蔻酸異丙酯20g相c黃原膠0.5克軟化水12克。根據(jù)與實(shí)施例1相同的方案，得到在室溫(25℃)下24小時(shí)后穩(wěn)定的具有平均直徑為500μm的油滴的h/e乳液。當(dāng)前第1頁(yè)12