两个人的电影免费视频_国产精品久久久久久久久成人_97视频在线观看播放_久久这里只有精品777_亚洲熟女少妇二三区_4438x8成人网亚洲av_内谢国产内射夫妻免费视频_人妻精品久久久久中国字幕

含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法與流程

文檔序號:11884651閱讀:700來源:國知局

本發(fā)明涉及一種含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法及化妝品。



背景技術(shù):

芳香族化合物被廣泛用于香妝品、醫(yī)藥品、食品、日用品等制品。芳香族化合物中的大多數(shù)物質(zhì)在常溫下為固體,并且是對水難溶性的,關(guān)于其應(yīng)用形態(tài),通常使其溶解于醇而使用(例如,專利文獻(xiàn)1、2)。

然而,由于醇對皮膚的刺激而容易損害使用感。另外,可應(yīng)用的組合物受到限制。

因此,對于使水難溶性的芳香族化合物可溶于水的技術(shù)正在被研究,例如報告有使葡萄糖等的糖結(jié)合于異丙基甲基苯酚而成的異丙基甲基苯酚糖苷(專利文獻(xiàn)3)、或并用表面活性劑與濕潤劑從而使異丙基甲基苯酚溶解的方法(專利文獻(xiàn)4)。

另外,報告有在水性介質(zhì)的存在下,將水難溶性的生發(fā)成分與多酚糖苷等水溶性芳香族化合物在100~180℃下進(jìn)行加熱處理,從而使水難溶性的生發(fā)成分溶解的方法(專利文獻(xiàn)5)。

[專利文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)1]日本專利特開2009-96777號公報

[專利文獻(xiàn)2]日本專利特開2011-153122號公報

[專利文獻(xiàn)3]日本專利特開2005-82506號公報

[專利文獻(xiàn)4]日本專利特開2011-98919號公報

[專利文獻(xiàn)5]日本專利特開2013-124225號公報



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明提供:一種含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其包含,在水性介質(zhì)的存在下,對(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇及(C)三元以上的醇,在100~180℃下進(jìn)行加熱處理的步驟;通過該制造方法而得到的含有水難溶性芳香族化合物的組合物;以及,含有該含有水難溶性芳香族化合物的組合物的化妝品。

具體實(shí)施方式

然而,如異丙基甲基苯酚糖苷這樣的使糖加成于水難溶性的芳香族化合物本身而成的所謂糖苷雖對水的溶解性較高,但制造步驟復(fù)雜,因此成本較高。因此,使用異丙基甲基苯酚糖苷來代替異丙基甲基苯酚的情況、或者使用多酚糖苷作為溶解劑的情況,在經(jīng)濟(jì)上是不利的。

另一方面,在使用表面活性劑而使水難溶性的芳香族化合物溶解的方法中,有無法獲得充分的溶解性與抗菌效果等芳香族化合物的生理效果的情形。

因此,本發(fā)明提供一種制造水難溶性芳香族化合物(本發(fā)明的成分(A))對水的溶解性優(yōu)異的含有水難溶性芳香族化合物的組合物(以下,稱作“含有成分(A)的組合物”)的新型方法。

另外,本發(fā)明提供一種穩(wěn)定地含有水難溶性芳香族化合物,從而使其效果充分發(fā)揮的化妝品。

本發(fā)明者們對水難溶性的芳香族化合物的溶解技術(shù)進(jìn)行了各種研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):通過在水性介質(zhì)的存在下,對該水難溶性的芳香族化合物、二元醇及三元以上的醇,在100℃以上的溫度下進(jìn)行加熱處理,從而與通常的水難溶性芳香族化合物對水的溶解度相比,該水難溶性芳香族化合物的溶解濃度得到了飛躍性的增加;并且發(fā)現(xiàn)經(jīng)上述處理的組合物即便在室溫下也能夠抑制芳香族化合物的析出,從而穩(wěn)定地維持成分(A)對水的較高溶解性。

另外,發(fā)現(xiàn):通過將經(jīng)上述處理的含有成分(A)的組合物、與選自消臭成分、殺菌成分及觸感提高成分中的1種以上進(jìn)行組合,從而能夠得到充分發(fā)揮水難溶性芳香族化合物的效果,并且可充分顯現(xiàn)所組合的成分的效果的化妝品。

根據(jù)本發(fā)明,可廉價地制造成分(A)對水的溶解性優(yōu)異的含有成分(A)的組合物。通過使用該含有成分(A)的組合物,能夠減少或避免乙醇的使用,因此可提供皮膚刺激較少的水性制品。

另外,本發(fā)明的化妝品可通過使用成分(A)對水的溶解性優(yōu)異的含有成分(A)的組合物,從而能夠使水難溶性芳香族化合物的效果充分發(fā)揮。在使用芳香族的抗菌成分作為水難溶性芳香族化合物的情況下,能夠獲得優(yōu)異的消臭效果、殺菌效果,且無粘膩感、可獲得光滑感。

在本發(fā)明的含有成分(A)的組合物的制造方法中,包含:在水性介質(zhì)的存在下,對(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇及(C)三元以上的醇在100~180℃下進(jìn)行加熱處理的步驟。

作為本發(fā)明中所使用的(A)水難溶性芳香族化合物,可以使用水難溶性物質(zhì),例如優(yōu)選使用25℃下對水的溶解度為0.5g/L以下、進(jìn)一步優(yōu)選0.3g/L以下、進(jìn)一步優(yōu)選0.2g/L以下的芳香族化合物。

另外,可優(yōu)選地應(yīng)用25℃下對(B)二元醇的溶解度為5g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選10g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選20g/L以上的芳香族化合物。在此,溶解度表示溶解于溶液1L中的溶質(zhì)的克數(shù),單位為[g/L]。

作為芳香族化合物,并無特別限定,可列舉例如,用作抗菌成分、美白成分、生發(fā)成分的芳香族化合物。(A)水難溶性芳香族化合物可以是1種,也可以是2種以上的混合物。

作為芳香族的抗菌成分,例如可列舉:酚類抗菌劑、防腐劑等。

酚類抗菌劑優(yōu)選為三氯生、氯代百里酚、碳酰膽堿、氯酚、二氯酚、六氯酚、氯二甲酚、氯甲酚等氯酚類抗菌劑;鄰苯基苯酚、異丙基甲基苯酚,進(jìn)一步優(yōu)選為三氯生、異丙基甲基苯酚,進(jìn)一步優(yōu)選為異丙基甲基苯酚。

防腐劑優(yōu)選為對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸異丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸異丁酯、對羥基苯甲酸芐酯等對羥基苯甲酸酯。

作為芳香族的美白成分,例如可列舉色酮衍生物等。

作為色酮衍生物,優(yōu)選為在色酮(即4H-1-苯并吡喃-4-酮)的2位具有碳原子數(shù)1~15的直鏈狀或支鏈狀的烷基,并且在7位具有氫原子、羥基或烷氧基的化合物。

作為這樣的色酮衍生物的例子,可列舉:2-丁基色酮、2-戊基色酮、2-庚基色酮、2-壬基色酮、2-十六烷基色酮、2-(1-乙基戊基)色酮、2-丁基-7-甲氧基色酮、2-戊基-7-甲氧基色酮、2-庚基-7-甲氧基色酮、2-壬基-7-甲氧基色酮、2-十五烷基-7-甲氧基色酮、2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮、7-羥基-2-甲基色酮、7-羥基-2-丁基色酮、7-羥基-2-戊基色酮、7-羥基-2-庚基色酮、7-羥基-2-壬基色酮、7-羥基-2-十五烷基色酮、7-羥基-2-(1-乙基戊基)色酮等。其中,優(yōu)選為2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮。

色酮衍生物可通過公知的方法,例如日本專利文獻(xiàn)特開平7-188208號公報所記載的方法來進(jìn)行制造。

作為芳香族的生發(fā)成分,例如可列舉:反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮等黃烷醇衍生物;煙酸芐酯、煙酸維生素E、煙酸β-丁氧基乙酯等煙酸類;α-維生素E、乙酸dl-α-維生素E、煙酸維生素E、天然維生素E等維生素E類;米諾地爾、比馬前列素、他氟前列素、壬酸香草酰胺、小連翹提取物、辣椒酊等。

其中,優(yōu)選為反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮、煙酸芐酯、煙酸維生素E、煙酸β-丁氧基乙酯、α-維生素E、酢酸dl-α-維生素E、煙酸維生素E、天然維生素E、米諾地爾、比馬前列素、他氟前列素、壬酸香草酰胺、小連翹提取物以及辣椒酊,更優(yōu)選為反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮。黃烷醇衍生物可通過公知的方法,例如日本專利文獻(xiàn)特開2000-198779號公報所記載的方法來進(jìn)行制造。

本發(fā)明中所使用的(B)二元醇是烴的2個氫被羥基取代的醇類的總稱,例如可列舉:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等亞烷基二醇類;二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等聚亞烷基二醇類。其中,從水難溶性芳香族化合物的溶解性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇,進(jìn)一步優(yōu)選為1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇。聚乙二醇的重量平均分子量優(yōu)選為200~20,000。

(B)二元醇可以單獨(dú)使用,也可以組合2種以上使用。

本發(fā)明中所使用的(C)三元以上的醇是烴的3個以上的氫被羥基取代的醇類的總稱,例如可列舉:甘油、雙甘油、三甘油等甘油類;1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等三醇類,優(yōu)選為三元醇~五元醇,更優(yōu)選為三元醇。其中,從水難溶性芳香族化合物的溶解性考慮,優(yōu)選為甘油類,從可應(yīng)用于化妝品的觀點(diǎn)考慮,進(jìn)一步優(yōu)選為甘油、雙甘油。

(C)三元以上的醇可以單獨(dú)使用,或組合2種以上使用。

本發(fā)明中所使用的水性介質(zhì),是指水、以及有機(jī)溶劑的水溶液。作為水,例示有自來水、蒸餾水、離子交換水、精制水。作為有機(jī)溶劑,只要是能夠與水均勻混合的物質(zhì),則無特別限定。作為有機(jī)溶劑,優(yōu)選為碳原子數(shù)4以下的一元醇,更優(yōu)選為丙醇及乙醇,從能夠應(yīng)用于化妝品的觀點(diǎn)考慮,進(jìn)一步優(yōu)選為乙醇。另外,本發(fā)明中所謂的“有機(jī)溶劑”是將(B)二元醇以及(C)三元以上的醇除外的物質(zhì)。

如果使用有機(jī)溶劑,則(A)水難溶性芳香族化合物對水的溶解度變高,但從對皮膚的刺激的觀點(diǎn)考慮,希望減少有機(jī)溶劑的使用量。水溶液中的有機(jī)溶劑的濃度優(yōu)選為0~60質(zhì)量%,更優(yōu)選為0~30質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~10質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~1質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為實(shí)質(zhì)上為0質(zhì)量%,即不包含有機(jī)溶劑。

可以將(A)水難溶性芳香族化合物,分散在使(B)二元醇及(C)三元以上的醇溶解在水性介質(zhì)中而成的溶液中,從而以漿料的狀態(tài)提供給加熱處理;也可以將使(A)水難溶性芳香族化合物暫時溶解或分散在(B)二元醇及(C)三元以上的醇中的物質(zhì),與水性介質(zhì)進(jìn)行混合后,提供給加熱處理。

提供給加熱處理時,制備含有水性介質(zhì)、(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇以及(C)三元以上的醇的加熱處理原料,并進(jìn)行加熱處理。

加熱處理原料中的(A)水難溶性芳香族化合物的含量根據(jù)其種類而不同,通常,從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.1g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.7g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.9g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為7.5g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為30g/L以上,另外,從流動性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為150g/L以下、進(jìn)一步優(yōu)選為100g/L以下、進(jìn)一步優(yōu)選為75g/L以下、進(jìn)一步優(yōu)選為60g/L以下、進(jìn)一步優(yōu)選為55g/L以下、進(jìn)一步優(yōu)選為50g/L以下。另外,優(yōu)選為0.1~150g/L,更優(yōu)選為0.1~100g/L,更優(yōu)選為0.5~75g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0.7~60g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0.9~55g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為1~55g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為1~50g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為2~50g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為7.5~50g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為30~50g/L。

加熱處理原料中的(B)二元醇的含量根據(jù)其種類而不同,通常,從成分(A)的溶解性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為1g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為10g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為20g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為300g/L以上,另外,從流動性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為700g/L以下、進(jìn)一步優(yōu)選為600g/L以下、進(jìn)一步優(yōu)選為500g/L以下。另外,優(yōu)選為1~700g/L,更優(yōu)選為10~600g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為20~500g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為100~500g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為300~500g/L。

加熱處理原料中的(C)三元以上的醇的含量根據(jù)其種類而不同,從成分(A)的溶解性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為1g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為10g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為50g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為100g/L以上,另外,從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)、流動性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為500g/L以下、進(jìn)一步優(yōu)選為300g/L以下、進(jìn)一步優(yōu)選為250g/L以下、進(jìn)一步優(yōu)選為200g/L以下。另外,優(yōu)選為1~500g/L,更優(yōu)選為1~300g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為10~250g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為50~250g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為100~200g/L。

關(guān)于加熱處理原料中的成分(A)相對于成分(B)的質(zhì)量比[(A)/(B)],從冷卻后所得到的含有成分(A)的組合物中的成分(A)的溶解性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.001以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.02以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.025以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.06以上,另外,優(yōu)選為1以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.13以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.12以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.11以下。另外,優(yōu)選為0.001~1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.001~0.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.001~0.2,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.15,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.13,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.12,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.11,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~0.11,進(jìn)一步優(yōu)選為0.025~0.11,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06~0.11。

在將通過本發(fā)明的制造方法而得到的含有成分(A)的組合物用于下述的化妝品的情況下,關(guān)于加熱處理原料中的成分(A)相對于成分(B)的質(zhì)量比[(A)/(B)],從冷卻后所得到的含有成分(A)的組合物中的成分(A)的溶解性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.02以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.025以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06以上,另外,優(yōu)選為1以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以下。另外,優(yōu)選為0.02~1,更優(yōu)選為0.025~0.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06~0.15。

關(guān)于加熱處理原料中的成分(A)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(A)/(C)],從冷卻后所得到的含有成分(A)的組合物中的成分(A)的溶解性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.001以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.005以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.01以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.12以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.17以上,另外,優(yōu)選為1.5以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.7以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.55以下。另外,優(yōu)選為0.001~1.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.001~1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.005~0.7,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~0.55,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12~0.55,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15~0.55,進(jìn)一步優(yōu)選為0.17~0.55。

在將通過本發(fā)明的制造方法而得到的含有成分(A)的組合物用于下述的化妝品的情況下,關(guān)于加熱處理原料中的成分(A)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(A)/(C)],從冷卻后所得到的含有成分(A)的組合物中的成分(A)的溶解性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.12以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.17以上,另外,優(yōu)選為1.5以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.6以下。另外,優(yōu)選為0.12~1.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15~1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.17~0.6。

關(guān)于加熱處理原料中的成分(B)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(B)/(C)],從冷卻后所得到的含有成分(A)的組合物中的成分(A)的溶解性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為1.5以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以上,另外,優(yōu)選為10以下、進(jìn)一步優(yōu)選為8以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6以下。另外,優(yōu)選為1.5~10,進(jìn)一步優(yōu)選為2~8,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5~6。

另外,關(guān)于加熱處理原料中的成分(A)相對于成分(B)與成分(C)的合計量的質(zhì)量比[(A)/{(B)+(C)}],從冷卻后所得到的含有成分(A)的組合物中的成分(A)的溶解性的觀點(diǎn)、含有成分(A)的組合物的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.001以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.002以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.015以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.019以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.05以上,另外,優(yōu)選為0.5以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.12以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.10以下。另外,優(yōu)選為0.001~0.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.001~0.2,更優(yōu)選為0.002~0.15,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.12,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.10,進(jìn)一步優(yōu)選為0.015~0.10,進(jìn)一步優(yōu)選為0.019~0.10,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.10。

在將通過本發(fā)明的制造方法而得到的含有成分(A)的組合物調(diào)配于下述的化妝品的情況下,關(guān)于加熱處理原料中的成分(A)相對于成分(B)與成分(C)的合計量的質(zhì)量比[(A)/{(B)+(C)}],從冷卻后所得到的含有成分(A)的組合物中的成分(A)的溶解性的觀點(diǎn)、含有成分(A)的組合物的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.015以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.019以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05以上,另外,優(yōu)選為0.5以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1以下。另外,優(yōu)選為0.015~0.5,更優(yōu)選為0.019~0.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.2,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.1。

在本發(fā)明的制造方法中,也可以使用表面活性劑,而從維持(A)水難溶性芳香族化合物的生理活性的觀點(diǎn)、以及減少對皮膚的刺激的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使表面活性劑的使用量減少。加熱處理原料中的表面活性劑的含量優(yōu)選為0~1g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0~0.5g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0~0.1g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為實(shí)質(zhì)上為0g/L,即不包含表面活性劑。

對于在水性介質(zhì)的存在下對(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇及(C)三元以上的醇進(jìn)行加熱處理的方法,并無特別限制,可采用公知的方法。

加熱處理的溫度為100~180℃,從(A)水難溶性芳香族化合物的溶解性提高的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為110℃以上,更優(yōu)選為120℃以上,另外,從熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選為170℃以下,更優(yōu)選為160℃以下。另外,加熱處理的溫度優(yōu)選為110~170℃,進(jìn)一步優(yōu)選為120~160℃,進(jìn)一步優(yōu)選為120~150℃。關(guān)于加熱手段,例如可列舉水蒸氣、電。

關(guān)于加熱處理時的壓力,以表壓(gauge pressure)計,優(yōu)選為0~10MPa,更優(yōu)選為0.1~8MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~6MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~6MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~4MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.25~2MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~1.5MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~0.6MPa。另外,所謂“表壓”,是將大氣壓設(shè)為0MPa時的壓力。另外,優(yōu)選為設(shè)定為水的飽和蒸氣壓以上。加壓時,也可以使用氣體,作為可使用的氣體,例如可列舉:惰性氣體、水蒸氣、氮?dú)狻⒑獾?。加壓時,也可以不使用氣體而通過背壓調(diào)節(jié)閥(back-pressure regulating valve)進(jìn)行調(diào)整。

加熱處理也可以通過例如分批法、半分批法、流通法等任一種方法進(jìn)行實(shí)施。其中,從加熱處理時間的控制上容易的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選流通法。

關(guān)于加熱處理的時間,從(A)水難溶性芳香族化合物的溶解性提高的觀點(diǎn)考慮,從水性介質(zhì)達(dá)到上述加熱處理的溫度之后開始計,優(yōu)選為0.1分鐘以上,更優(yōu)選為0.2分鐘以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5分鐘以上,從熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為30分鐘以下,更優(yōu)選為15分鐘以下,進(jìn)一步優(yōu)選為8分鐘以下。另外,關(guān)于加熱處理的時間,從水性介質(zhì)達(dá)到上述加熱處理的溫度之后開始計,優(yōu)選為0.1~30分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~15分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~8分鐘。

在以流通法進(jìn)行的情況下,加熱處理的時間是,反應(yīng)器的高溫高壓部的體積除以水性介質(zhì)的供給速度而算出的平均滯留時間。

加熱處理也可以通過例如分批法、半分批法、流通法等任一種方法來實(shí)施。其中,從加熱處理時間的控制上容易的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選流通法。

關(guān)于加熱處理的時間,從(A)水難溶性芳香族化合物的溶解性提高的觀點(diǎn)考慮,從加熱處理原料達(dá)到上述加熱處理的溫度之后開始計,優(yōu)選為0.1分鐘以上,更優(yōu)選為0.2分鐘以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5分鐘以上,從熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為30分鐘以下,更優(yōu)選為15分鐘以下,進(jìn)一步優(yōu)選為8分鐘以下。另外,關(guān)于加熱處理的時間,從加熱處理原料達(dá)到上述加熱處理的溫度之后開始計,優(yōu)選為0.1~30分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~15分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~8分鐘。

在以流通法進(jìn)行的情況下,加熱處理的時間是,反應(yīng)器的高溫高壓部的體積除以加熱處理原料的供給速度而算出的平均滯留時間。

以流通法進(jìn)行的情況下的水性介質(zhì)的流速根據(jù)反應(yīng)器的體積而不同,例如,在反應(yīng)器體積為500L的情況下,優(yōu)選為15~5,000L/min,進(jìn)一步優(yōu)選為30~2,500L/min,進(jìn)一步優(yōu)選為60L/min~1,000L/min。

在本發(fā)明的制造方法中,優(yōu)選為包含如下步驟:將進(jìn)行加熱處理而得到的加熱處理液冷卻至90℃以下、優(yōu)選為50℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30℃以下。要得到液狀的含有成分(A)的組合物的情況下,優(yōu)選為冷卻至0℃以上,更優(yōu)選為冷卻至10℃以上。

根據(jù)從加熱處理溫度降低至90℃所需要的時間而算出的加熱處理液的冷卻速度優(yōu)選為0.2℃/s以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5℃/s以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1℃/s以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3℃/s以上,進(jìn)一步優(yōu)選5℃/s以上。冷卻速度越大,越能夠提高水難溶性的芳香族化合物的溶解度。因此,冷卻速度的上限并無特別限定,但是考慮到制造設(shè)備的限制等,例如優(yōu)選為100℃/s以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50℃/s以下。

從所得到的含有成分(A)的組合物中的成分(A)的溶解穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為進(jìn)一步進(jìn)行如下步驟:從加熱處理液中去除未溶解而殘留的固形物。作為將固形物去除的方法,并無特別限制,例如可通過離心分離或傾析法、過濾來進(jìn)行。

如此得到的含有成分(A)的組合物是在水性介質(zhì)中包含(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇、(C)三元以上的醇的組合物,盡管(A)水難溶性芳香族化合物的含量較高,但即便是在室溫下,并且在室溫保存中,水難溶性芳香族化合物的析出也能得到抑制。另外,對水的溶解性優(yōu)異。

關(guān)于本發(fā)明的含有成分(A)的組合物中的成分(A)的含量,從物流或使用性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.5g/L以上、進(jìn)一步1g/L以上、進(jìn)一步1.5g/L以上、進(jìn)一步2g/L以上、進(jìn)一步7.5g/L以上、進(jìn)一步30g/L,另外,優(yōu)選為150g/L以下、進(jìn)一步100g/L以下、進(jìn)一步75g/L以下、進(jìn)一步60g/L以下、進(jìn)一步55g/L以下、進(jìn)一步50g/L以下。

在本發(fā)明的含有成分(A)的組合物中,從含有成分(A)的組合物中的成分(A)的溶解性與穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,在全部組成中,(B)二元醇的含量優(yōu)選為1g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為10g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為300g/L以上,另外,從流動性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為700g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為600g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為500g/L以下。另外,優(yōu)選為1~700g/L,更優(yōu)選為10~600g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為20~500g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為100~500g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為300~500g/L。

在本發(fā)明的含有成分(A)的組合物中,從含有成分(A)的組合物中的成分(A)的溶解性與穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,在全部組成中,(C)三元以上的醇的含量優(yōu)選為1g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為50g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100g/L以上,另外,優(yōu)選為500g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為300g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為250g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為200g/L以下。另外,優(yōu)選為1~500g/L,更優(yōu)選為1~300g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為10~250g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為50~250g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為100~200g/L。

關(guān)于本發(fā)明的含有成分(A)的組合物中的成分(A)相對于成分(B)的質(zhì)量比[(A)/(B)],從含有成分(A)的組合物的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.001以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.002以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.02以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.025以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.06以上,另外,優(yōu)選為1以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.13以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.12以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.11以下。另外,優(yōu)選為0.001~1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.001~0.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.001~0.2,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.15,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.13,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.12,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.11,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~0.11,進(jìn)一步優(yōu)選為0.025~0.11,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06~0.11。

關(guān)于本發(fā)明的含有成分(A)的組合物中的成分(A)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(A)/(C)],從含有成分(A)的組合物中的成分(A)的溶解性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.001以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.005以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.01以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.12以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.17以上,另外,優(yōu)選為1.5以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.7以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.55以下。另外,優(yōu)選為0.001~1.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.001~1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.005~0.7,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~0.55,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12~0.55,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15~0.55,進(jìn)一步優(yōu)選為0.17~0.55。

關(guān)于本發(fā)明的含有成分(A)的組合物中的成分(B)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(B)/(C)],從含有成分(A)的組合物中的成分(A)的溶解性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為1.5以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以上,另外,優(yōu)選為10以下、進(jìn)一步優(yōu)選為8以下、進(jìn)一步優(yōu)選為6以下。另外,優(yōu)選為1.5~10,進(jìn)一步優(yōu)選為2~8,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5~6。

另外,關(guān)于本發(fā)明的含有成分(A)的組合物中的成分(A)相對于成分(B)與成分(C)的合計量的質(zhì)量比[(A)/{(B)+(C)}],從含有成分(A)的組合物的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.001以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.002以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.015以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.019以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.05以上,另外,優(yōu)選為0.5以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.12以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1以下。另外,優(yōu)選為0.001~0.5,優(yōu)選為0.001~0.2,更優(yōu)選為0.002~0.15,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.12,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.015~0.1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.019~0.1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.1。

在本發(fā)明的含有成分(A)的組合物中,有機(jī)溶劑、尤其是碳原子數(shù)4以下的一元醇的含量,從對皮膚的刺激的觀點(diǎn)考慮,希望減少有機(jī)溶劑的使用量。含有成分(A)的組合物中的有機(jī)溶劑的含量優(yōu)選為0~60質(zhì)量%,更優(yōu)選為0~30質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~10質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~1質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為實(shí)質(zhì)上是0質(zhì)量%,即不包含有機(jī)溶劑。

關(guān)于本發(fā)明的含有成分(A)的組合物中的表面活性劑的含量,從有利于發(fā)揮(A)水難溶性芳香族化合物的效果的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為減少表面活性劑的含量。含有成分(A)的組合物中的表面活性劑的含量優(yōu)選為0~1g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0~0.5g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0~0.1g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為實(shí)質(zhì)上是0g/L,即不包含表面活性劑。

本發(fā)明的含有成分(A)的組合物可用于化妝品、醫(yī)藥品、食品、日用品等各種制品。尤其是對應(yīng)用于水性制品,進(jìn)一步對應(yīng)用于化妝品是有用的。作為化妝品或醫(yī)藥品,可列舉:清潔劑、化妝水、彩妝用化妝品、防曬用化妝品、粉刺用化妝品、除臭用化妝品、美白用化妝品等皮膚化妝品,洗發(fā)劑、生發(fā)劑、牙膏、漱口劑、漱口藥等。

本發(fā)明的含有成分(A)的組合物也可以根據(jù)制品的用途而利用水等進(jìn)行稀釋。稀釋后的含有成分(A)的組合物中的成分(A)的濃度,優(yōu)選為0.1~50g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~30g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~10g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~5g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~2g/L。關(guān)于本發(fā)明的含有成分(A)的組合物,盡管與通常的水難溶性芳香族化合物對水的溶解度相比,其水難溶性芳香族化合物的溶解濃度飛躍性地增加了,但可以稀釋為所需的濃度,即便是在該情況下,水難溶性芳香族化合物的析出也得到抑制,從而穩(wěn)定性較高。另外,能夠期待水難溶性芳香族化合物呈現(xiàn)較高的生理活性。

本發(fā)明的化妝品是含有以上述方式得到的含有成分(A)的組合物的產(chǎn)品,優(yōu)選的產(chǎn)品是其中含有的含有成分(A)的組合物中的(B)二元醇相對于(C)三元以上的醇的質(zhì)量比[(B)/(C)]為1.5~10,更優(yōu)選為進(jìn)一步含有(D)選自消臭成分、殺菌成分及觸感提高成分中的1種以上的產(chǎn)品。由此,能夠充分發(fā)揮水難溶性芳香族化合物的效果,并且可使所組合的成分的效果充分顯現(xiàn)。

在將本發(fā)明的含有成分(A)的組合物用于化妝品的情況下,關(guān)于含有成分(A)的組合物中的成分(B)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(B)/(C)],從含有成分(A)的組合物中的成分(A)的溶解性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為1.5以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以上,另外,優(yōu)選為10以下、進(jìn)一步優(yōu)選為8以下、進(jìn)一步優(yōu)選為6以下。另外,優(yōu)選為1.5~10,進(jìn)一步優(yōu)選為2~8,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5~6。

另外,在將本發(fā)明的含有成分(A)的組合物用于化妝品的情況下,關(guān)于含有成分(A)的組合物中的成分(A)的含量,從物流或使用性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為1g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為2g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為7.5g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為30g/L以上。

在將本發(fā)明的含有成分(A)的組合物用于化妝品的情況下,關(guān)于含有成分(A)的組合物中的成分(A)相對于成分(B)的質(zhì)量比[(A)/(B)],從提高水難溶性芳香族化合物的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.02以上、進(jìn)一步0.025以上、進(jìn)一步0.06以上,另外,優(yōu)選為1以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以下。另外,優(yōu)選為0.02~1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.025~0.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06~0.15。

在將本發(fā)明的含有成分(A)的組合物用于化妝品的情況下,關(guān)于含有成分(A)的組合物中的成分(A)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(A)/(C)],從提高含有成分(A)的組合物的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.12以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.17以上,另外,優(yōu)選為1.5以下、進(jìn)一步1以下、進(jìn)一步0.6以下。另外,優(yōu)選為0.12~1.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15~1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.17~0.6。

在將本發(fā)明的含有成分(A)的組合物用于化妝品的情況下,關(guān)于含有成分(A)的組合物中的成分(A)相對于成分(B)與成分(C)的合計量的質(zhì)量比[(A)/{(B)+(C)}],從穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為0.015以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.019以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05以上,另外,優(yōu)選為0.5以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1以下。另外,優(yōu)選為0.015~0.5,更優(yōu)選為0.019~0.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.2,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.1。

在本發(fā)明的化妝品中,從使水難溶性芳香族化合物的效果充分發(fā)揮的觀點(diǎn),以及從在使用芳香族的抗菌成分作為水難溶性芳香族化合物的情況下,能夠能夠得到優(yōu)異的消臭效果、殺菌效果、且沒有粘膩感并獲得光滑感的觀點(diǎn)考慮,全部組成中,成分(A)水難溶性芳香族化合物的含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.02質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以上,優(yōu)選為1質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量%以下。另外,全部組成中的成分(A)的含量優(yōu)選為0.01~1質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.02~0.5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.3質(zhì)量%。

在本發(fā)明的化妝品中,從使水難溶性芳香族化合物的效果充分發(fā)揮的觀點(diǎn),以及從在使用芳香族的抗菌成分作為水難溶性芳香族化合物的情況下,能夠得到優(yōu)異的消臭效果、殺菌效果、且沒有粘膩感并獲得光滑感的觀點(diǎn)考慮,在全部組成中,成分(B)二元醇的含量優(yōu)選為0.09質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.18質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量%以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為0.45質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為8.4質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為7質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.5質(zhì)量%以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為5質(zhì)量%以下。另外,全部組成中的成分(B)的含量優(yōu)選為0.09~8.4質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.18~7質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~5.5質(zhì)量%,進(jìn)一步更優(yōu)選為0.45~5質(zhì)量%。

在本發(fā)明的化妝品中,從使水難溶性芳香族化合物的效果充分發(fā)揮的觀點(diǎn),以及從在使用芳香族的抗菌成分作為水難溶性芳香族化合物的情況下,能夠得到優(yōu)異的消臭效果、殺菌效果、且沒有粘膩感并獲得光滑感的觀點(diǎn)考慮,在全部組成中,成分(C)三元以上的醇的含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.03質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06質(zhì)量%以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為0.09質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為2.86質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為2.5質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量%以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為1.72質(zhì)量%以下。另外,在全部組成中,成分(C)的含量優(yōu)選為0.01~2.86質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.03~2.5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06~2質(zhì)量%,進(jìn)一步更優(yōu)選為0.09~1.72質(zhì)量%。

本發(fā)明中所使用的成分(D)是成分(A)以外的物質(zhì),且是選自消臭成分、殺菌成分及觸感提高成分中的1種以上的物質(zhì)。

成分(D)中,作為消臭成分,可以是與化學(xué)消臭方法相關(guān)的物質(zhì)、與物理消臭方法相關(guān)的物質(zhì)、與生物消臭方法相關(guān)的物質(zhì)、與感覺消臭方法相關(guān)的物質(zhì)中的任一者。

作為與化學(xué)消臭方法相關(guān)的物質(zhì),可列舉:以化學(xué)方式吸附臭味物質(zhì)的氧化鋅、氧化鈦等金屬氧化物;中和臭味物質(zhì)的三(羥甲基)氨基甲烷(2-氨基-2-羥甲基-1,3-丙二醇)等胺類、抑制向臭味物質(zhì)的分解的二丁基羥基甲苯等抗氧化劑等。

作為與物理消臭方法相關(guān)的物質(zhì),可列舉:以物理方式吸附臭味物質(zhì)的環(huán)糊精、羥基磷灰石、殼聚糖微粒、活性碳等多孔性物質(zhì)等。

作為與生物消臭方法相關(guān)的物質(zhì),可列舉:黃檗提取物、油酸等。

作為與感覺消臭方法相關(guān)的物質(zhì),可列舉:L-薄荷腦等香料等。

這些物質(zhì)中,從消臭效果的速效性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為選自胺類的消臭成分,從使用性的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選為三(羥甲基)氨基甲烷(2-氨基-2-羥甲基-1,3-丙二醇)。

在使用消臭成分作為成分(D)的情況下,從減少涂布時的滑膩感的觀點(diǎn)考慮,在全部組成中,成分(D)的含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.07質(zhì)量%以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為0.09質(zhì)量%以上,從減少涂布時的粘膩感的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為2質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為1.5質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量%以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為0.9質(zhì)量%以下。另外,在使用消臭成分作為成分(D)的情況下,全部組成中的成分(D)的含量優(yōu)選為0.01~2質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.05~1.5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.07~1質(zhì)量%,進(jìn)一步更優(yōu)選為0.09~0.9質(zhì)量%。

成分(D)中,作為殺菌成分,可列舉:烷基三甲基溴化銨、氯化十六烷吡啶(Cetylpyridinium chloride)、載銀無機(jī)粒子、氯化溶菌酶、氯化芐烷銨、西吡氯銨(CPC)、明礬等。作為載銀無機(jī)粒子,可列舉:載銀沸石、載銀鈣霞石等。

這些中,從干爽感的持續(xù)性和滑膩感少的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為氯化芐烷銨。

在使用殺菌成分作為成分(D)的情況下,從獲得較高的殺菌效果的觀點(diǎn)考慮,在全部組成中,成分(D)的含量優(yōu)選為0.005質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02質(zhì)量%以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為0.03質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為4質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為3質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量%以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以下。另外,在使用殺菌成分作為成分(D)的情況下,全部組成中的成分(D)的含量優(yōu)選為0.005~4質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.01~3質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~1質(zhì)量%,進(jìn)一步更優(yōu)選為0.03~0.5質(zhì)量%。

成分(D)中,作為觸感提高成分,可列舉粉體,可以為無機(jī)粉體、有機(jī)粉體、將它們復(fù)合的粉體中的任一者。

作為有機(jī)粉體,例如可列舉:尼龍樹脂(作為市售品,ElfAtochem公司制造,ORGASOL 2002EXD NAT COS Types、ORGASOL 4000EXD NAT COS;東麗公司制造,SP-500等)、聚苯乙烯樹脂(作為市售品,住友化學(xué)工業(yè)公司制造,F(xiàn)ine Pearl;積水化成品工業(yè)公司制造,TECHPOLYMER SB;綜研化學(xué)公司制造,F(xiàn)ine Powder SGP等)、聚乙烯樹脂(作為市售品,旭化成公司制造,Suntec PAK0025;住友精化公司制造,F(xiàn)low Bead等)、聚甲基丙烯酸甲酯類樹脂(作為市售品,松本油脂制藥公司制造,Matsumoto Microsphere M;積水化成品工業(yè)公司制造,TECHPOLYMER MB;綜研化學(xué)公司制造,F(xiàn)ine Powder MP等)、(甲基)丙烯酸酯類樹脂、聚硅氧烷樹脂(作為市售品,信越化學(xué)工業(yè)公司制造,KMP-590;Toshiba Silicone公司制造,Tospearl 145、Tospearl 2000B等)、聚硅氧烷橡膠粉末(作為市售品,信越化學(xué)工業(yè)公司制造,KMP-597、KMP-598;東麗公司制造,TORAYFIL 501、TORAYFIL 505、TORAYFIL 506、TORAYFIL 601等)、纖維素顆粒(作為市售品,旭化成公司制造,Avicel RC-A591NF等)等。另外,也可以使用甲基丙烯酸月桂酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸鈉共聚物(日本專利文獻(xiàn)特開2006-8659號公報)等的交聯(lián)(甲基)丙烯酸酯類樹脂粉體等。

作為無機(jī)粉體,例如可列舉:滑石、絹云母、云母(mica)、高嶺土、粘土、膨潤土、硅酸、硅酸酐、硅酸鎂、云母、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋁、硫酸鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鎂等。

另外,作為將無機(jī)粉體與有機(jī)粉體復(fù)合而成的具有中間結(jié)構(gòu)的粉體,可列舉:硅氧烷鍵形成以三維方式延伸的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)并且1個硅原子上結(jié)合有甲基的聚甲基倍半硅氧烷粉末等。

另外,在使用粉體作為觸感提高成分的情況下,將還包含于消臭成分中的粉體視作消臭成分。

關(guān)于這些觸感提高成分,從減少干澀感的觀點(diǎn)考慮,平均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上,更優(yōu)選為0.05μm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2μm以上,從抑制粗糙并使光滑感進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)考慮,平均粒徑優(yōu)選為50μm以下,更優(yōu)選為20μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為8μm以下。

在使用觸感提高成分作為成分(D)的情況下,從減少干澀感、抑制粗糙并使光滑感進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)考慮,在全部組成中,成分(D)的含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量%以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為1.5質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為5質(zhì)量%以下。另外,在使用觸感提高成分作為成分(D)的情況下,其含量在全部組成中優(yōu)選為0.01~20質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1~10質(zhì)量%,進(jìn)一步更優(yōu)選為1.5~5質(zhì)量%。

另外,成分(D)是選自消臭成分、殺菌成分及觸感提高成分中的1種以上物質(zhì),也可以將例如消臭成分、與殺菌成分以及/或者觸感提高成分組合使用。

成分(D)的合計含量根據(jù)所使用的成分的種類不同而無法一概而論,例如,從使各成分的功能顯現(xiàn)的觀點(diǎn),即使消臭功能、殺菌功能、觸感提高功能顯現(xiàn)的觀點(diǎn)考慮,在全部組成中優(yōu)選為0.005質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為5質(zhì)量%以下。另外,成分(D)的合計含量在全部組成中優(yōu)選為0.005~20質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.01~15質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~10質(zhì)量%,進(jìn)一步更優(yōu)選為0.02~5質(zhì)量%。

本發(fā)明的化妝品優(yōu)選為進(jìn)一步含有水等的水性介質(zhì)。關(guān)于其調(diào)配方法:可以將含有成分(A)的組合物添加在水性介質(zhì)中,之后添加成分(D)與其他成分,并進(jìn)行混合;也可以將含有成分(A)的組合物、成分(D)、其他成分各自獨(dú)立地添加或同時添加,并進(jìn)行混合。

水難溶性芳香族化合物相對于水性介質(zhì)的濃度優(yōu)選為0.1~50g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~30g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~10g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~5g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~2g/L。

本發(fā)明的化妝品除了含有上述成分以外,也可以含有通常的化妝品中所使用的成分,例如油性成分、表面活性劑、水溶性高分子、提取物類、抗氧化劑、色素、pH值調(diào)整劑、紫外線吸收劑、血流促進(jìn)劑、香料等。

下面給出本發(fā)明的方式及優(yōu)選實(shí)施方式。

<1>一種含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,包含:在水性介質(zhì)的存在下,對(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇及(C)三元以上的醇,在100~180℃下進(jìn)行加熱處理的步驟。

<2>如<1>所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,(A)水難溶性芳香族化合物為在25℃下對水的溶解度優(yōu)選為0.5g/L以下、更優(yōu)選為0.3g/L以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2g/L以下的芳香族化合物。

<3>如<1>或<2>所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,(A)水難溶性芳香族化合物為在25℃下對(B)二元醇的溶解度優(yōu)選為5g/L以上、更優(yōu)選為10g/L以上、進(jìn)一步優(yōu)選為20g/L以上的芳香族化合物。

<4>如<1>至<3>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,(A)水難溶性芳香族化合物優(yōu)選為選自抗菌成分、美白成分及生發(fā)成分中的1種或2種以上,更優(yōu)選為選自酚類抗菌劑、防腐劑、色酮衍生物及黃烷醇衍生物中的1種或2種以上。

<5>如<4>所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,酚類抗菌劑優(yōu)選為選自三氯生、氯代百里酚、碳酰膽堿、氯酚、二氯酚、六氯酚、氯二甲酚、氯甲酚、鄰苯基苯酚及異丙基甲基苯酚中的1種或2種以上,更優(yōu)選為選自三氯生及異丙基甲基苯酚中的1種或2種,進(jìn)一步優(yōu)選為異丙基甲基苯酚。

<6>如<4>所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,防腐劑優(yōu)選為選自對羥基苯甲酸酯的1種或2種,更優(yōu)選為選自對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸異丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸異丁酯及對羥基苯甲酸芐酯中的1種或2種。

<7>如<4>所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,色酮衍生物優(yōu)選為選自2-丁基色酮、2-戊基色酮、2-庚基色酮、2-壬基色酮、2-十六烷基色酮、2-(1-乙基戊基)色酮、2-丁基-7-甲氧基色酮、2-戊基-7-甲氧基色酮、2-庚基-7-甲氧基色酮、2-壬基-7-甲氧基色酮、2-十五烷基-7-甲氧基色酮、2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮、7-羥基-2-甲基色酮、7-羥基-2-丁基色酮、7-羥基-2-戊基色酮、7-羥基-2-庚基色酮、7-羥基-2-壬基色酮、7-羥基-2-十五烷基色酮及7-羥基-2-(1-乙基戊基)色酮中的1種或2種以上,更優(yōu)選為2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮。

<8>如<4>所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,生發(fā)成分優(yōu)選為選自黃烷醇衍生物、煙酸類、維生素E類、米諾地爾、比馬前列素、他氟前列素、壬酸香草酰胺、小連翹提取物及辣椒酊中的1種或2種以上,更優(yōu)選為選自反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮、煙酸芐酯、煙酸維生素E、煙酸β-丁氧基乙酯、α-維生素E、乙酸dl-α-維生素E、煙酸維生素E、天然維生素E、米諾地爾、比馬前列素、他氟前列素、壬酸香草酰胺、小連翹提取物及辣椒酊中的1種或2種以上,進(jìn)一步優(yōu)選為反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮。

<9>如<1>至<8>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,(B)二元醇優(yōu)選為選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇及聚丙二醇中的1種或2種以上,更優(yōu)選為選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇及二丙二醇中的1種或2種以上,進(jìn)一步優(yōu)選為選自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇及1,3-丁二醇中的1種或2種以上。

<10>如<1>至<9>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,(C)三元以上的醇優(yōu)選為選自甘油、雙甘油、三甘油、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羥甲基乙烷及三羥甲基丙烷中的1種或2種以上,更優(yōu)選為選自甘油、雙甘油及三甘油中的1種或2種以上,進(jìn)一步優(yōu)選為甘油以及/或者雙甘油。

<11>如<1>至<10>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,水性介質(zhì)優(yōu)選為水或有機(jī)溶劑的水溶液,更優(yōu)選為水或碳原子數(shù)4以下的一元醇的水溶液,更優(yōu)選為水或乙醇的水溶液,進(jìn)一步優(yōu)選為水。

<12>如<11>所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,有機(jī)溶劑的水溶液中的有機(jī)溶劑的濃度優(yōu)選為0~60質(zhì)量%,更優(yōu)選為0~30質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~10質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~1質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為不包含有機(jī)溶劑。

<13>如<1>至<12>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,在進(jìn)行加熱處理的步驟中,在含有水性介質(zhì)、(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇及(C)三元以上的醇的加熱處理原料中,(A)水難溶性芳香族化合物的含量優(yōu)選為0.1g/L以上,更優(yōu)選為0.5g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.7g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.9g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為2g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為7.5g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為30g/L以上,另外,優(yōu)選為150g/L以下,更優(yōu)選為100g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為75g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為60g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為55g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50g/L以下,另外,優(yōu)選為0.1~150g/L,更優(yōu)選為0.1~100g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~75g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0.7~60g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0.9~55g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為1~55g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為1~50g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為2~50g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為7.5~50g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為30~50g/L。

<14>如<1>至<13>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,在進(jìn)行加熱處理的步驟中,在含有水性介質(zhì)、(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇及(C)三元以上的醇的加熱處理原料中,(B)二元醇的含量優(yōu)選為1g/L以上,更優(yōu)選為10g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為300g/L以上,另外,優(yōu)選為700g/L以下,更優(yōu)選為600g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為500g/L以下,另外,優(yōu)選為1~700g/L,更優(yōu)選為10~600g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為20~500g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為100~500g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為300~500g/L。

<15>如<1>至<14>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,在進(jìn)行加熱處理的步驟中,在含有水性介質(zhì)、(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇及(C)三元以上的醇的加熱處理原料中,(C)三元以上的醇的含量優(yōu)選為1g/L以上,更優(yōu)選為10g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為50g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100g/L以上,另外,優(yōu)選為500g/L以下,更優(yōu)選為300g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為250g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為200g/L以下,另外,優(yōu)選為1~500g/L,更優(yōu)選為1~300g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為10~250g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為50~250g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為100~200g/L。

<16>如<1>至<15>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,在進(jìn)行加熱處理的步驟中,在含有水性介質(zhì)、(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇及(C)三元以上的醇的加熱處理原料中,成分(A)相對于成分(B)的質(zhì)量比[(A)/(B)]優(yōu)選為0.001以上,更優(yōu)選為0.002以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.025以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06以上,另外,優(yōu)選為1以下,更優(yōu)選為0.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.13以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.11以下,另外,優(yōu)選為0.001~1,更優(yōu)選為0.001~0.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.001~0.2,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.15,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.13,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.12,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.11,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~0.11,進(jìn)一步優(yōu)選為0.025~0.11,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06~0.11。

<17>如<1>至<16>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,在進(jìn)行加熱處理的步驟中,在含有水性介質(zhì)、(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇及(C)三元以上的醇的加熱處理原料中,成分(A)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(A)/(C)]優(yōu)選為0.001以上,更優(yōu)選為0.005以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.17以上,另外,優(yōu)選為1.5以下,更優(yōu)選為1以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.7以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.55以下,另外,優(yōu)選為0.001~1.5,更優(yōu)選為0.001~1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.005~0.7,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~0.55,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12~0.55,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15~0.55,進(jìn)一步優(yōu)選為0.17~0.55。

<18>如<1>至<17>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,在進(jìn)行加熱處理的步驟中,在含有水性介質(zhì)、(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇及(C)三元以上的醇的加熱處理原料中,成分(B)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(B)/(C)]優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為2以上,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以上,另外,優(yōu)選為10以下,更優(yōu)選為8以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6以下,另外,優(yōu)選為1.5~10,更優(yōu)選為2~8,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5~6。

<19>如<1>至<18>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,在進(jìn)行加熱處理的步驟中,在含有水性介質(zhì)、(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇及(C)三元以上的醇的加熱處理原料中,成分(A)相對于成分(B)與成分(C)的合計量的質(zhì)量比[(A)/{(B)+(C)}]優(yōu)選為0.001以上,更優(yōu)選為0.002以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.015以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.019以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05以上,另外,優(yōu)選為0.5以下,更優(yōu)選為0.2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.10以下,另外,優(yōu)選為0.001~0.5,更優(yōu)選為0.001~0.2,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.15,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.12,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.10,進(jìn)一步優(yōu)選為0.015~0.10,進(jìn)一步優(yōu)選為0.019~0.10,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.10。

<20>如<1>至<19>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,在進(jìn)行加熱處理的步驟中,在含有水性介質(zhì)、(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇及(C)三元以上的醇的加熱處理原料中,表面活性劑的含量優(yōu)選為0~1g/L,更優(yōu)選為0~0.5g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0~0.1g/L,或者進(jìn)一步優(yōu)選為不包含表面活性劑。

<21>如<1>至<20>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,加熱處理的溫度優(yōu)選為110℃以上,更優(yōu)選為120℃以上,另外,優(yōu)選為170℃以下,更優(yōu)選為160℃以下,另外,優(yōu)選為120~160℃,更優(yōu)選為120~150℃。

<22>如<1>至<21>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,以表壓計,加熱處理時的壓力優(yōu)選為0~10MPa,更優(yōu)選為0.1~8MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~6MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~6MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~4MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.25~2MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~1.5MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~0.6MPa。

<23>如<1>至<22>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,從水性介質(zhì)達(dá)到如<20>所述的加熱處理的溫度之后開始計,加熱處理的時間優(yōu)選為0.1分鐘以上,更優(yōu)選為0.2分鐘以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5分鐘以上,另外,優(yōu)選為30分鐘以下,更優(yōu)選為15分鐘以下,進(jìn)一步優(yōu)選為8分鐘以下,另外,優(yōu)選為0.1~30分鐘,更優(yōu)選為0.2~15分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~8分鐘。

<24>如<1>至<22>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,從加熱處理原料達(dá)到如<20>所述的加熱處理的溫度之后開始計,加熱處理的時間優(yōu)選為0.1分鐘以上,更優(yōu)選為0.2分鐘以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5分鐘以上,另外,優(yōu)選為30分鐘以下,更優(yōu)選為15分鐘以下,進(jìn)一步優(yōu)選為8分鐘以下,另外,優(yōu)選為0.1~30分鐘,更優(yōu)選為0.2~15分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~8分鐘。

<25>如<1>至<24>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,進(jìn)一步包含如下步驟:將進(jìn)行加熱處理而得到的加熱處理液以優(yōu)選為0.2℃/s以上的冷卻速度進(jìn)行冷卻的步驟。

<26>如<25>所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物的制造方法,其中,在將加熱處理液進(jìn)行冷卻的步驟中,從加熱處理溫度至90℃為止的冷卻速度優(yōu)選為0.2℃/s以上,更優(yōu)選為0.5℃/s以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1℃/s以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3℃/s以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5℃/s以上,另外,優(yōu)選為100℃/s以下,更優(yōu)選為50℃/s以下。

<27>一種含有水難溶性芳香族化合物的組合物,其是通過如<1>至<26>中任一項所述的制造方法而得到的。

<28>如<27>所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物,其中,含有水難溶性芳香族化合物的組合物中的(A)水難溶性芳香族化合物的含量優(yōu)選為0.5g/L以上,更優(yōu)選為1g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為2g/L以上。

<29>如<27>或<28>所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物,其中,含有水難溶性芳香族化合物的組合物中的(B)二元醇的含量優(yōu)選為1g/L以上,更優(yōu)選為10g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為300g/L以上,另外,優(yōu)選為700g/L以下,更優(yōu)選為600g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為500g/L以下,另外,優(yōu)選為1~700g/L,更優(yōu)選為10~600g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為20~500g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為100~500g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為300~500g/L。

<30>如<27>至<29>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物,其中,含有水難溶性芳香族化合物的組合物中的(C)三元以上的醇的含量優(yōu)選為1g/L以上,更優(yōu)選為10g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為50g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100g/L以上,另外,優(yōu)選為500g/L以下,更優(yōu)選為300g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為250g/L以下,進(jìn)一步優(yōu)選為200g/L以下,另外,優(yōu)選為1~500g/L,更優(yōu)選為1~300g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為10~250g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為50~250g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為100~200g/L。

<31>如<27>至<30>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物,其中,成分(A)相對于成分(B)的質(zhì)量比[(A)/(B)]優(yōu)選為0.001以上,更優(yōu)選為0.002以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.025以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06以上,另外,優(yōu)選為1以下,更優(yōu)選為0.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.13以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.11以下,另外,優(yōu)選為0.001~1,更優(yōu)選為0.001~0.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.001~0.2,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.15,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.13,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.12,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.11,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~0.11,進(jìn)一步優(yōu)選為0.025~0.11,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06~0.11。

<32>如<27>至<31>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物,其中,成分(A)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(A)/(C)]優(yōu)選為0.001以上,更優(yōu)選為0.005以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.17以上,另外,優(yōu)選為1.5以下,更優(yōu)選為1以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.7以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.55以下,另外,優(yōu)選為0.001~1.5,更優(yōu)選為0.001~1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.005~0.7,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~0.55,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12~0.55,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15~0.55,進(jìn)一步優(yōu)選為0.17~0.55。

<33>如<27>至<32>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物,其中,成分(B)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(B)/(C)]優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為2以上,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以上,另外,優(yōu)選為10以下,更優(yōu)選為8以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6以下,另外,優(yōu)選為1.5~10,更優(yōu)選為2~8,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5~6。

<34>如<27>至<31>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物,其中,成分(A)相對于成分(B)與成分(C)的合計量的質(zhì)量比[(A)/{(B)+(C)}]優(yōu)選為0.001以上,更優(yōu)選為0.002以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.015以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.019以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05以上,另外,優(yōu)選為0.5以下,更優(yōu)選為0.2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.10以下,另外,優(yōu)選為0.001~0.5,更優(yōu)選為0.001~0.2,更優(yōu)選為0.002~0.15,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.12,進(jìn)一步優(yōu)選為0.002~0.10,進(jìn)一步優(yōu)選為0.015~0.1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.019~0.1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.1。

<35>如<27>至<34>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物,其中,含有水難溶性芳香族化合物的組合物中的有機(jī)溶劑的含量優(yōu)選為0~60質(zhì)量%,更優(yōu)選為0~30質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~10質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~1質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為不包含有機(jī)溶劑。

<36>如<27>至<35>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物,其中,含有水難溶性芳香族化合物的組合物中的碳原子數(shù)4以下的一元醇的含量優(yōu)選為0~60質(zhì)量%,更優(yōu)選為0~30質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~10質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~1質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為不含有碳原子數(shù)4以下的一元醇。

<37>如<27>至<36>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物,其中,含有水難溶性芳香族化合物的組合物中的表面活性劑的含量優(yōu)選為0~1質(zhì)量%,更優(yōu)選為0~0.5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0~0.1質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為不包含表面活性劑。

<38>一種化妝品,其中,含有如<27>至<37>中任一項所述的含有水難溶性芳香族化合物的組合物。

<39>如<38>所述的化妝品,其中,進(jìn)一步含有(D)選自消臭成分、殺菌成分及觸感提高成分中的1種以上。

<40>一種化妝品,其中,含有:

含有水難溶性芳香族化合物的組合物,該組合物是通過包含如下步驟的方法而得到的,該步驟是,在水性介質(zhì)的存在下,對(A)水難溶性芳香族化合物、(B)二元醇及(C)三元以上的醇,在100~180℃下進(jìn)行加熱處理的步驟,并且,

該組合物中,(B)二元醇相對于(C)三元以上的醇的質(zhì)量比[(B)/(C)]為1.5~10;和

(D)選自消臭成分、殺菌成分及觸感提高成分中的1種以上。

<41>如<38>至<40>中任一項所述的化妝品,其中,含有水難溶性芳香族化合物的組合物中的成分(B)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(B)/(C)]優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為2以上,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以上,另外,優(yōu)選為10以下,更優(yōu)選為8以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6以下,另外,優(yōu)選為1.5~10,更優(yōu)選為2~8,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5~6。

<42>如<38>至<41>中任一項所述的化妝品,其中,含有水難溶性芳香族化合物的組合物中的成分(A)的含量優(yōu)選為1g/L以上,更優(yōu)選為2g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為7.5g/L以上,進(jìn)一步優(yōu)選為30g/L以上。

<43>如<38>至<42>中任一項所述的化妝品,其中,含有水難溶性芳香族化合物的組合物中的成分(A)相對于成分(B)的質(zhì)量比[(A)/(B)]優(yōu)選為0.02以上,更優(yōu)選為0.025以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06以上,另外,優(yōu)選為1以下,更優(yōu)選為0.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以下,另外,優(yōu)選為0.02~1,更優(yōu)選為0.025~0.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06~0.15。

<44>如<38>至<43>中任一項所述的化妝品,其中,含有水難溶性芳香族化合物的組合物中的成分(A)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(A)/(C)]優(yōu)選為0.12以上,更優(yōu)選為0.15以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.17以上,另外,優(yōu)選為1.5以下,更優(yōu)選為1以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.6以下,另外,優(yōu)選為0.12~1.5,更優(yōu)選為0.15~1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.17~0.6。

<45>如<38>至<44>中任一項所述的化妝品,其中,含有水難溶性芳香族化合物的組合物中的成分(A)相對于成分(B)與成分(C)的合計量的質(zhì)量比[(A)/{(B)+(C)}]優(yōu)選為0.015以上,更優(yōu)選為0.019以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05以上,另外,優(yōu)選為0.5以下,更優(yōu)選為0.2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1以下,另外,優(yōu)選為0.015~0.5,更優(yōu)選為0.019~0.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.2,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.1。

<46>如<38>至<45>中任一項所述的化妝品,其中,化妝品中的成分(A)水難溶性芳香族化合物的含量在全部組成中優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.02質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以上,另外,優(yōu)選為1質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量%以下,另外,優(yōu)選為0.01~1質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.02~0.5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.3質(zhì)量%。

<47>如<38>至<46>中任一項所述的化妝品,其中,化妝品中的(B)二元醇的含量在全部組成中優(yōu)選為0.09質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.18質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.45質(zhì)量%以上,另外,優(yōu)選為8.4質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為7質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.5質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以下,另外,優(yōu)選為0.09~8.4質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.18~7質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~5.5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.45~5質(zhì)量%。

<48>如<38>至<47>中任一項所述的化妝品,其中,化妝品中的(C)三元以上的醇的含量在全部組成中優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.03質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.09質(zhì)量%以上,另外,優(yōu)選為2.86質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為2.5質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.72質(zhì)量%以下,另外,優(yōu)選為0.01~2.86質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.03~2.5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06~2質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.09~1.72質(zhì)量%。

<49>如<38>至<48>中任一項所述的化妝品,其中,在進(jìn)行加熱處理的步驟中,成分(A)相對于成分(B)的質(zhì)量比[(A)/(B)]優(yōu)選為0.02以上,更優(yōu)選為0.025以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06以上,另外,優(yōu)選為1以下,更優(yōu)選為0.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.15以下,另外,優(yōu)選為0.02~1,更優(yōu)選為0.025~0.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.06~0.15。

<50>如<38>至<49>中任一項所述的化妝品,其中,在進(jìn)行加熱處理的步驟中,成分(A)相對于成分(C)的質(zhì)量比[(A)/(C)]優(yōu)選為0.12以上,更優(yōu)選為0.15以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.17以上,另外,優(yōu)選為1.5以下,更優(yōu)選為1以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.6以下,另外,優(yōu)選為0.12~1.5,更優(yōu)選為0.15~1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.17~0.6。

<51>如<38>至<50>中任一項所述的化妝品,其中,在進(jìn)行加熱處理的步驟中,(A)水難溶性芳香族化合物相對于(B)二元醇與(C)三元以上的醇的合計量的質(zhì)量比[(A)/{(B)+(C)}]優(yōu)選為0.015以上,更優(yōu)選為0.019,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05以上,另外,優(yōu)選為0.5以下,更優(yōu)選為0.2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1以下,另外,優(yōu)選為0.015~0.5,更優(yōu)選為0.019~0.5,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.2,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.1。

<52>如<39>至<50>中任一項所述的化妝品,其中,成分(D)中的消臭成分優(yōu)選為選自與化學(xué)消臭方法相關(guān)的物質(zhì)、與物理消臭方法相關(guān)的物質(zhì)、與生物消臭方法相關(guān)的物質(zhì)以及與感覺消臭方法相關(guān)的物質(zhì)中的1種以上,更優(yōu)選為選自氧化鋅、氧化鈦、三(羥甲基)氨基甲烷(2-氨基-2-羥甲基-1,3-丙二醇)、二丁基羥基甲苯、環(huán)糊精、羥基磷灰石、殼聚糖微粒子、活性碳等多孔性物質(zhì)、黃檗提取物、油酸以及L-薄荷腦中的1種以上,進(jìn)一步優(yōu)選為三(羥甲基)氨基甲烷(2-氨基-2-羥甲基-1,3-丙二醇)。

<53>如<39>至<52>中任一項所述的化妝品,其中,在使用消臭成分作為成分(D)的情況下,其含量在全部組成中優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.07質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.09質(zhì)量%以上,另外,優(yōu)選為2質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為1.5質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.9質(zhì)量%以下,另外,優(yōu)選為0.01~2質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.05~1.5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.07~1質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.09~0.9質(zhì)量%。

<54>如<39>至<53>中任一項所述的化妝品,其中,成分(D)中的殺菌成分優(yōu)選為選自烷基三甲基溴化銨、氯化十六烷吡啶、載銀無機(jī)粒子、氯化溶菌酶、氯化芐烷銨(benzalkonium chloride)、西吡氯銨(CPC)、明礬、載銀沸石以及載銀鈣霞石中的1種以上,更優(yōu)選為氯化芐烷銨。

<55>如<39>至<54>中任一項所述的化妝品,其中,在使用殺菌成分作為成分(D)的情況下,其含量在全部組成中優(yōu)選為0.005質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.03質(zhì)量%以上,另外,優(yōu)選為4質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為3質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以下,另外,優(yōu)選為0.005~4質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.01~3質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~1質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.03~0.5質(zhì)量%。

<56>如<39>至<55>中任一項所述的化妝品,其中,成分(D)中的觸感提高成分優(yōu)選為無機(jī)粉體、有機(jī)粉體、或?qū)⑺鼈儚?fù)合的粉體,更優(yōu)選為選自尼龍樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯類樹脂、(甲基)丙烯酸酯類樹脂、聚硅氧烷樹脂、聚硅氧烷橡膠粉末、纖維素顆粒、甲基丙烯酸月桂酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸鈉共聚物、滑石、絹云母、云母(mica)、高嶺土、粘土、膨潤土、硅酸、硅酸酐、硅酸鎂、云母、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋁、硫酸鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鎂、以及硅氧烷鍵形成以三維方式延伸的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)并且1個硅原子上結(jié)合有甲基的聚甲基倍半硅氧烷粉末中的1種以上。

<57>如<56>所述的化妝品,其中,觸感提高成分的平均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上,更優(yōu)選為0.05μm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2μm以上,另外,優(yōu)選為50μm以下,更優(yōu)選為20μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為8μm以下。

<58>如<39>至<57>中任一項所述的化妝品,其中,在使用觸感提高成分作為成分(D)的情況下,其含量在全部組成中優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5質(zhì)量%以上,另外,優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以下,另外,優(yōu)選為0.01~20質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1~10質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5~5質(zhì)量%。

<59>如<39>至<58>中任一項所述的化妝品,其中,成分(D)的合計含量在全部組成中優(yōu)選為0.005質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02質(zhì)量%以上,另外,優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以下,另外,優(yōu)選為0.005~20質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.01~15質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~10質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~5質(zhì)量%。

<60>如<38>至<59>中任一項所述的化妝品,其中,進(jìn)一步含有優(yōu)選為水性介質(zhì)、更優(yōu)選為水。

<61>如<60>所述的化妝品,其中,水難溶性芳香族化合物相對于水性介質(zhì)的濃度優(yōu)選為0.1~50g/L,更優(yōu)選為0.2~30g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~10g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~5g/L,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~2g/L。

[實(shí)施例]

[異丙基甲基苯酚及反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮及2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮的定量]

使用日立制作所制造的高效液相色譜儀,并安裝Imtakt公司制造的色譜柱Cadenza CD-C18(4.6mmφ×150mm,3μm),在柱溫度40℃下通過梯度法而進(jìn)行定量。流動相A液設(shè)為0.05mol/L乙酸水溶液,B液設(shè)為乙腈,并以1.0mL/min進(jìn)行送液。梯度條件如下所述。

試樣注入量為10μL,檢測按照如下方式進(jìn)行:異丙基甲基苯酚根據(jù)波長283nm的吸光度進(jìn)行定量;反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮根據(jù)波長254nm的吸光度進(jìn)行定量;2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮根據(jù)波長300nm的吸光度進(jìn)行定量。

[原材料]

異丙基甲基苯酚(IPMP,大阪化成株式會社制造,純度100%)

2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮(甲氧基色酮,花王株式會社制造,純度99%以上)

反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮(t-黃烷酮,花王株式會社制造,純度99%以上)

1,3-丁二醇(1,3-BG,KH Neochem株式會社制造,純度100%)

1,3-丙二醇(1,3-PG,杜邦株式會社制造,純度100%)

甘油(Gly,花王株式會社制造,純度100%)

雙甘油(DG,阪本藥品工業(yè)株式會社制造,純度100%)

實(shí)施例1

將異丙基甲基苯酚以成為7.5g/L的方式、將1,3-丁二醇以成為300g/L的方式、將甘油以成為100g/L的方式,分別添加在蒸餾水中,將得到的漿料在內(nèi)容積190mL的不銹鋼制分批式反應(yīng)器(日東高壓株式會社制造)中進(jìn)行加熱處理。溫度到達(dá)150℃后保持1分鐘,迅速進(jìn)行冷卻至室溫(25℃)(冷卻速度0.5℃/s)。加熱處理中的壓力為0.4MPa。冷卻后迅速抽出加熱處理液,利用孔徑0.2μm的PTFE(Polytetrafluoroethylene,聚四氟乙烯)過濾器進(jìn)行過濾,從而得到異丙基甲基苯酚組合物。

將處理條件和在25℃下測定組合物中的異丙基甲基苯酚濃度、1,3-丁二醇濃度及甘油濃度得到的結(jié)果示于表1中。

實(shí)施例2~11

將異丙基甲基苯酚、1,3-丁二醇或1,3-丙二醇、甘油或雙甘油分別以成為表1中所示的量的方式添加在蒸餾水中,以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行加熱處理,從而得到異丙基甲基苯酚組合物。

將處理條件和在25℃下測定組合物中的異丙基甲基苯酚濃度、1,3-丁二醇濃度、1,3-丙二醇濃度、甘油濃度及雙甘油濃度得到的結(jié)果示于表1中。

比較例1

不添加1,3-丁二醇和甘油,將異丙基甲基苯酚1.5g/L分散在蒸餾水中,以與實(shí)施例1相同的方式得到異丙基甲基苯酚組合物。將處理條件和測定組合物中的異丙基甲基苯酚濃度得到的結(jié)果示于表2中。

比較例2~7

將異丙基甲基苯酚、1,3-丁二醇、以及甘油分別以成為表2中所示的量的方式添加在蒸餾水中,將該漿料在室溫下攪拌3天(攪拌器(stirrer),500rpm)后,將固形物進(jìn)行過濾分離。將處理條件和測定液部中的異丙基甲基苯酚濃度、1,3-丁二醇濃度及甘油濃度得到的結(jié)果示于表2中。

比較例8~10

不添加甘油,將異丙基甲基苯酚與1,3-丁二醇分別以成為表2中所示的量的方式添加在蒸餾水中,以與實(shí)施例1相同的方式得到異丙基甲基苯酚組合物。將處理條件和測定組合物中的異丙基甲基苯酚濃度、1,3-丁二醇濃度得到的結(jié)果示于表2中。

比較例11~12

不添加1,3-丁二醇,將異丙基甲基苯酚和甘油分別以成為表2中所示的量的方式添加在蒸餾水中,以與實(shí)施例1相同的方式得到異丙基甲基苯酚組合物。將處理條件和測定組合物中的異丙基甲基苯酚濃度、甘油濃度得到的結(jié)果示于表2中。

實(shí)施例12~15

將2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮、1,3-丁二醇、以及甘油分別以成為表3中所示的量的方式添加在蒸餾水中,以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行加熱處理,從而得到2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮組合物。將處理條件和測定組合物中的2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮濃度、1,3-丁二醇濃度及甘油濃度得到的結(jié)果示于表3中。

比較例13

不添加1,3-丁二醇和甘油,將2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮1.0g/L分散在蒸餾水中,以與實(shí)施例10相同的方式得到2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮組合物。將處理條件和測定組合物中的2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮濃度得到的結(jié)果示于表3中。

比較例14~16

將2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮、1,3-丁二醇、以及甘油分別以成為表3中所示的量的方式添加在蒸餾水中,將該漿料在室溫下攪拌3天(攪拌器,500rpm)后,將固形物進(jìn)行過濾分離。將測定液部中的2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮濃度、1,3-丁二醇濃度及甘油濃度得到的結(jié)果示于表3中。

比較例17~18

不添加甘油,將2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮和1,3-丁二醇分別以成為表3中所示的量的方式添加在蒸餾水中,以與實(shí)施例10相同的方式得到2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮組合物。將處理條件和測定組合物中的2-(1-乙基戊基)-7-甲氧基色酮濃度、1,3-丁二醇濃度得到的結(jié)果示于表3中。

實(shí)施例16~17

將反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮、1,3-丁二醇、以及甘油分別以成為表4中所示的量的方式添加在蒸餾水中,以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行加熱處理,從而得到反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮組合物。將處理條件和測定組合物中的反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮濃度、1,3-丁二醇濃度及甘油濃度得到的結(jié)果示于表4中。

比較例19

不添加1,3-丁二醇和甘油,將反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮1.0g/L分散在蒸餾水中,以與實(shí)施例14相同的方式得到反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮組合物。將處理條件和測定組合物中的反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮濃度得到的結(jié)果示于表4中。

比較例20

將反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮以成為1.0g/L的方式,將1,3-丁二醇以成為500g/L的方式,將甘油以成為100g/L的方式,分別添加在蒸餾水中,將該漿料在室溫下攪拌3天(攪拌器,500rpm)后,將固形物進(jìn)行過濾分離。將測定液部中的反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮濃度、1,3-丁二醇濃度及甘油濃度得到的結(jié)果示于表4中。

比較例21

不添加甘油,將反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮和1,3-丁二醇添加在蒸餾水中,以與實(shí)施例14相同的方式得到反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮組合物。將處理條件和測定組合物中的反式-3,4′-二甲基-3-羥基黃烷酮濃度、1,3-丁二醇濃度得到的結(jié)果示于表4中。

[表4]

從表1~4可知,能夠得到水難溶性芳香族化合物的含量較多的含有成分(A)的組合物,能夠使水難溶性芳香族化合物的溶解度明顯增大。

另外,即便將實(shí)施例1~17中所得到的含有成分(A)的組合物冷卻至室溫,也沒有出現(xiàn)沉淀,而保持穩(wěn)定的溶解狀態(tài)。

實(shí)施例18~24、比較例22~26

使用實(shí)施例5~11、比較例1、6、8、10及12中所得到的異丙基甲基苯酚(IPMP)組合物而制造表5及表6所示的除臭化妝品,對粘膩感、消臭效果、殺菌效果、光滑感、以及消臭效果的持續(xù)性進(jìn)行了評價。

IPMP組合物中的水的濃度(25℃)為370.0g/L(實(shí)施例18)、360.0g/L(實(shí)施例19)、350.1g/L(實(shí)施例20)、345.0g/L(實(shí)施例21)、265.0g/L(實(shí)施例22)、360.1g/L(實(shí)施例23)、361.6g/L(實(shí)施例24)、999.8g/L(比較例22)、389.6g/L(比較例23)、698.7g/L(比較例24)、492.9g/L(比較例25)、599.64g/L(比較例26)。

將結(jié)果一并示于表5及表6中。

(制造方法)

基于實(shí)施例5~11、比較例1、6、8、10、12中所得到的IPMP組合物的IPMP濃度分析值,以IPMP濃度成為0.1質(zhì)量%的方式將IPMP組合物滴加于室溫(25℃)攪拌下的水中進(jìn)行稀釋。此時,在滴加IPMP組合物之間,將成分(D)以成為規(guī)定濃度的方式預(yù)先混合在水中。

(評價方法)

針對進(jìn)入環(huán)境調(diào)整室(38℃,相對濕度40%)30分鐘并全身出汗后離開房間的5名男性,將各除臭化妝品用于全身,并對除臭效果進(jìn)行了評價。

(1)粘膩感:

使用者本人按照下述基準(zhǔn),對涂布有除臭化妝品的胸部的粘膩感進(jìn)行記分判定,并算出5名的平均值。

0:不粘膩

1:略微粘膩。

2:粘膩。

3;非常粘膩。

(2)消臭效果:

使用者本人按照下述基準(zhǔn),對剛涂布除臭化妝品后的全身的汗臭強(qiáng)度進(jìn)行記分判定。即,將基準(zhǔn)分為5個等級,將完全不臭的情形評價為4,將與涂布前沒有變化的情形評價為0,并算出5名的平均值。

(3)殺菌效果:

將標(biāo)記培養(yǎng)基(無塵標(biāo)記「Nissui」SCDLP寒天培養(yǎng)基,日水制藥公司)按壓在涂布有除臭化妝品的腋部,對35℃下、24小時后的培養(yǎng)基菌落數(shù)進(jìn)行計量后,按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行記分,并算出5名的平均值。

0:菌落數(shù)0個/cm2

1:菌落數(shù)1~10個/cm2以下。

2:菌落數(shù)11~100個/cm2以下。

3;菌落數(shù)101個/cm2以上。

(4)光滑感:

使用者本人按照下述基準(zhǔn),對涂布除臭化妝品后,經(jīng)過6小時日常生活后的胸部的光滑感進(jìn)行記分判定。即,將基準(zhǔn)分為5個等級,將非常光滑的情形評價為4,將完全不光滑的情形評價為0,并算出5名的平均值。

(5)消臭效果的持續(xù)性:

使用者本人按照下述基準(zhǔn),對涂布除臭化妝品后,經(jīng)過6小時日常生活后的全身的汗臭強(qiáng)度進(jìn)行記分判定,并算出5名的平均值。

0:較涂布前變強(qiáng)。

1:與涂布前相比沒有變化。

2:較涂布前變?nèi)酢?/p>

3;完全不臭。

如果將IPMP與消臭成分組合,則除了得到由IPMP的殺菌效果引起的抑制汗臭顯現(xiàn)的效果之外,還可以得到將已經(jīng)顯現(xiàn)的汗臭立刻消臭的效果。

如果將IPMP與殺菌成分組合,則對于通過IPMP的殺菌效果不充分的皮膚固有菌,通過并用其他殺菌成分而提高了殺菌性能,且汗臭抑制效果得到了提高。

如果將IPMP與作為觸感提高成分的粉體組合,則由于粉體發(fā)揮的汗的蒸發(fā)促進(jìn)效果,從而成為菌難以繁殖的環(huán)境,從而提高IPMP的殺菌效果提高。另外,可以得到光滑感。

實(shí)施例25

向?qū)嵤├?中制造的異丙基甲基苯酚組合物2.5g添加氯化羥鋁(Aluminum Chlorohydrate)10g、聚氧乙烯氫化蓖麻油0.2g、香料0.05g,添加精制水,從而制備100g除臭液。其組成如下所述。

實(shí)施例26

向?qū)嵤├?中制造的異丙基甲基苯酚組合物3.33g添加1,3-丁二醇6g、油醇0.1g、POE(20)油醇醚0.4g、對羥基苯甲酸甲酯0.2g、甘草酸二鉀0.2g、香料0.04g,添加精制水,從而制備100g粉刺化妝水。其組成如下所述。

實(shí)施例27

將作為油相的硬脂酸12g、肉豆蔻酸14g、月桂酸5g、荷荷芭油3g、山梨糖醇14.047g、甘油10g、1,3-丁二醇10g加熱溶解,并保持在70℃。向?qū)嵤├?中制造的異丙基甲基苯酚組合物2.0g添加精制水20g,使氫氧化鉀5g溶解,一邊進(jìn)行攪拌一邊慢慢地添加油相。進(jìn)一步添加N-甲基?;撬?g,進(jìn)行10分鐘攪拌,使中和反應(yīng)充分進(jìn)行后,添加POE(20)甘油單硬脂酸酯1.9g。慢慢地冷卻(放冷)至25℃,從而制備洗手液。其組成如下所述。

當(dāng)前第1頁1 2 3 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點(diǎn)贊!
1
老汉色∧v一级毛片| 丰满饥渴人妻一区二区三| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 国产色视频综合| 亚洲一码二码三码区别大吗| 99精国产麻豆久久婷婷| 九草在线视频观看| 美女中出高潮动态图| 欧美成人精品欧美一级黄| 一区二区三区激情视频| 欧美日韩黄片免| 亚洲中文字幕日韩| 国产精品国产三级国产专区5o| 日韩 亚洲 欧美在线| av电影中文网址| 一区二区三区乱码不卡18| 丰满少妇做爰视频| 亚洲色图综合在线观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 国产片内射在线| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产男人的电影天堂91| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 亚洲精品国产av蜜桃| 美女视频免费永久观看网站| 国产日韩欧美视频二区| 国产日韩欧美视频二区| 亚洲中文字幕日韩| 老司机在亚洲福利影院| 国产日韩欧美视频二区| 蜜桃国产av成人99| 亚洲精品国产av蜜桃| 亚洲熟女毛片儿| 国产精品熟女久久久久浪| 91九色精品人成在线观看| 亚洲av片天天在线观看| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 日本欧美国产在线视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 老汉色∧v一级毛片| 天堂俺去俺来也www色官网| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 另类亚洲欧美激情| 久久亚洲国产成人精品v| 成年动漫av网址| 午夜福利乱码中文字幕| 日本91视频免费播放| 国产真人三级小视频在线观看| 日韩视频在线欧美| 欧美黑人精品巨大| 亚洲精品一二三| 欧美人与善性xxx| 精品一品国产午夜福利视频| 搡老岳熟女国产| 丰满饥渴人妻一区二区三| 久久精品国产亚洲av高清一级| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 国产成人免费观看mmmm| 啦啦啦在线观看免费高清www| www.精华液| 一级毛片电影观看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 日日爽夜夜爽网站| 一级毛片我不卡| 国产片特级美女逼逼视频| 亚洲专区国产一区二区| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 婷婷色av中文字幕| 男女午夜视频在线观看| avwww免费| 在线天堂中文资源库| 人体艺术视频欧美日本| 国产熟女欧美一区二区| 久久精品国产亚洲av高清一级| 国产黄色免费在线视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 激情五月婷婷亚洲| 丰满少妇做爰视频| 麻豆乱淫一区二区| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 日本五十路高清| 男人添女人高潮全过程视频| 国产欧美日韩一区二区三 | 手机成人av网站| 亚洲熟女毛片儿| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 自线自在国产av| 波多野结衣av一区二区av| 两个人免费观看高清视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 国产欧美亚洲国产| 欧美激情极品国产一区二区三区| 亚洲欧美精品自产自拍| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 制服诱惑二区| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 啦啦啦啦在线视频资源| 国产精品久久久久久精品古装| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 1024香蕉在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 国产精品.久久久| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 老鸭窝网址在线观看| 男女边摸边吃奶| 亚洲天堂av无毛| 七月丁香在线播放| 精品一区在线观看国产| 国产成人a∨麻豆精品| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 麻豆乱淫一区二区| 成人国产一区最新在线观看 | 最新的欧美精品一区二区| 国产一区二区在线观看av| 乱人伦中国视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 久久狼人影院| 久久天堂一区二区三区四区| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 99国产精品免费福利视频| 韩国精品一区二区三区| 亚洲国产成人一精品久久久| 日本91视频免费播放| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲精品美女久久av网站| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 亚洲av欧美aⅴ国产| 亚洲熟女精品中文字幕| 99热网站在线观看| 欧美少妇被猛烈插入视频| 精品少妇久久久久久888优播| 一级毛片我不卡| 97人妻天天添夜夜摸| 自线自在国产av| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| av网站免费在线观看视频| 69精品国产乱码久久久| xxx大片免费视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 丝袜美足系列| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 日本五十路高清| 亚洲成人国产一区在线观看 | 欧美久久黑人一区二区| 色94色欧美一区二区| 国产97色在线日韩免费| 日韩av免费高清视频| 一级毛片女人18水好多 | 国产精品.久久久| 久久人妻熟女aⅴ| 人体艺术视频欧美日本| 一区二区三区精品91| 七月丁香在线播放| 人人澡人人妻人| 国产片特级美女逼逼视频| 午夜精品国产一区二区电影| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 天堂8中文在线网| 亚洲一区中文字幕在线| 亚洲精品国产av蜜桃| 亚洲成人国产一区在线观看 | 高清不卡的av网站| 国产黄色视频一区二区在线观看| 亚洲 国产 在线| av欧美777| 成在线人永久免费视频| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产一区二区在线观看av| 久久热在线av| 女性被躁到高潮视频| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产欧美日韩一区二区三 | 新久久久久国产一级毛片| 黄片小视频在线播放| 精品免费久久久久久久清纯 | 黑人欧美特级aaaaaa片| 精品福利观看| av线在线观看网站| 国产欧美日韩精品亚洲av| 男女边摸边吃奶| 桃花免费在线播放| 日日夜夜操网爽| 一边摸一边做爽爽视频免费| av在线老鸭窝| 成人免费观看视频高清| 最新的欧美精品一区二区| 亚洲精品国产一区二区精华液| 精品久久久精品久久久| 午夜精品国产一区二区电影| 少妇被粗大的猛进出69影院| 欧美日韩综合久久久久久| 一区二区av电影网| 欧美国产精品va在线观看不卡| 黄片播放在线免费| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 久久 成人 亚洲| 日日爽夜夜爽网站| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 丝袜喷水一区| 欧美激情极品国产一区二区三区| 亚洲人成电影观看| 一本色道久久久久久精品综合| 国产av国产精品国产| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 午夜免费观看性视频| 男女免费视频国产| 一区二区av电影网| 美女福利国产在线| 妹子高潮喷水视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| 捣出白浆h1v1| 久久99精品国语久久久| 国产精品三级大全| 老司机影院成人| 亚洲国产精品国产精品| 看免费成人av毛片| 超色免费av| 成人三级做爰电影| 色婷婷久久久亚洲欧美| 一个人免费看片子| 女性生殖器流出的白浆| 极品人妻少妇av视频| 久久青草综合色| 免费高清在线观看视频在线观看| 中文字幕色久视频| 久久久久久久精品精品| 一级黄色大片毛片| 日韩视频在线欧美| 国产成人精品久久二区二区91| 在线av久久热| 一级毛片我不卡| 久久久久久久国产电影| 午夜福利一区二区在线看| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲av综合色区一区| 精品人妻一区二区三区麻豆| 波野结衣二区三区在线| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 黑人欧美特级aaaaaa片| 亚洲欧美激情在线| 亚洲男人天堂网一区| 国产黄色免费在线视频| svipshipincom国产片| 亚洲精品成人av观看孕妇| 欧美变态另类bdsm刘玥| 欧美在线一区亚洲| 亚洲国产欧美在线一区| 男人爽女人下面视频在线观看| 青春草视频在线免费观看| 久久人妻熟女aⅴ| 大码成人一级视频| 国产精品久久久久成人av| 国产成人系列免费观看| 国产亚洲精品久久久久5区| 国产成人免费观看mmmm| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 精品国产一区二区三区四区第35| 男女之事视频高清在线观看 | 欧美日韩av久久| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 久久午夜综合久久蜜桃| 丝袜脚勾引网站| 精品国产一区二区三区四区第35| 人成视频在线观看免费观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 欧美精品一区二区免费开放| 男女国产视频网站| 手机成人av网站| 免费少妇av软件| 国产免费福利视频在线观看| 777米奇影视久久| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 男人添女人高潮全过程视频| 亚洲七黄色美女视频| 啦啦啦在线观看免费高清www| 国产老妇伦熟女老妇高清| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产精品欧美亚洲77777| 水蜜桃什么品种好| 久久毛片免费看一区二区三区| 亚洲人成电影观看| 我的亚洲天堂| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产精品九九99| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 中文字幕高清在线视频| 亚洲图色成人| 久久人妻福利社区极品人妻图片 | 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产黄频视频在线观看| 国产99久久九九免费精品| 亚洲av在线观看美女高潮| 免费观看人在逋| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产精品99久久99久久久不卡| 日韩精品免费视频一区二区三区| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 中文字幕最新亚洲高清| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 看十八女毛片水多多多| 亚洲成国产人片在线观看| 男人爽女人下面视频在线观看| 午夜免费观看性视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 久久影院123| 国产精品久久久久久精品古装| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 国产男女超爽视频在线观看| 国产精品人妻久久久影院| 秋霞在线观看毛片| 日本黄色日本黄色录像| 亚洲av成人精品一二三区| av电影中文网址| 日韩电影二区| 国产精品国产三级专区第一集| 日日爽夜夜爽网站| 新久久久久国产一级毛片| 国产成人精品久久久久久| 欧美中文综合在线视频| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 久久久欧美国产精品| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| netflix在线观看网站| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 久久国产精品人妻蜜桃| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 人体艺术视频欧美日本| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产视频一区二区在线看| 国产精品九九99| 成人国语在线视频| 亚洲专区国产一区二区| 捣出白浆h1v1| e午夜精品久久久久久久| 免费日韩欧美在线观看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 久久性视频一级片| 大片免费播放器 马上看| 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲av国产av综合av卡| 免费在线观看日本一区| 丁香六月天网| 国产精品 国内视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 精品一区二区三区av网在线观看 | www.av在线官网国产| 亚洲免费av在线视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 捣出白浆h1v1| 亚洲国产欧美在线一区| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 日日摸夜夜添夜夜爱| 日韩视频在线欧美| 制服诱惑二区| 亚洲欧美清纯卡通| 国产午夜精品一二区理论片| 亚洲欧洲国产日韩| 丝袜脚勾引网站| www.av在线官网国产| 亚洲精品乱久久久久久| 久热爱精品视频在线9| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 国产成人欧美在线观看 | 国产av精品麻豆| 国产精品一区二区在线观看99| 中文字幕色久视频| 99热全是精品| 国产高清不卡午夜福利| 精品一区在线观看国产| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 国产熟女欧美一区二区| svipshipincom国产片| 欧美日韩黄片免| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 黑人欧美特级aaaaaa片| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 青春草亚洲视频在线观看| 人人妻,人人澡人人爽秒播 | 亚洲伊人久久精品综合| 色婷婷久久久亚洲欧美| 黄色一级大片看看| 色婷婷av一区二区三区视频| 97人妻天天添夜夜摸| 国产精品九九99| 国产精品免费大片| 韩国精品一区二区三区| 美女大奶头黄色视频| 亚洲色图综合在线观看| 国产亚洲精品第一综合不卡| 永久免费av网站大全| 精品一区二区三区av网在线观看 | 国产三级黄色录像| 夫妻午夜视频| 免费看av在线观看网站| 最近中文字幕2019免费版| 久久ye,这里只有精品| av在线app专区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 91九色精品人成在线观看| 午夜影院在线不卡| 久久九九热精品免费| av不卡在线播放| 在线观看www视频免费| 国产伦理片在线播放av一区| 宅男免费午夜| 男女边吃奶边做爰视频| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 最近手机中文字幕大全| 欧美精品亚洲一区二区| 在线观看www视频免费| 亚洲精品一区蜜桃| 尾随美女入室| 欧美黑人精品巨大| 国产淫语在线视频| 亚洲av电影在线进入| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 午夜久久久在线观看| 欧美大码av| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 下体分泌物呈黄色| 亚洲av在线观看美女高潮| 麻豆国产av国片精品| 亚洲中文日韩欧美视频| 99久久人妻综合| 女人久久www免费人成看片| 99热国产这里只有精品6| 看免费av毛片| 国产亚洲av高清不卡| 美女午夜性视频免费| 黄频高清免费视频| 男女之事视频高清在线观看 | 大陆偷拍与自拍| 视频区欧美日本亚洲| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 精品亚洲成a人片在线观看| 啦啦啦 在线观看视频| 国产成人精品久久久久久| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 久久人妻熟女aⅴ| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 国产av精品麻豆| 国产精品免费大片| 操出白浆在线播放| 国产成人91sexporn| 两个人看的免费小视频| 麻豆乱淫一区二区| 国产欧美日韩精品亚洲av| 日本wwww免费看| 一本综合久久免费| 亚洲av综合色区一区| 亚洲欧美精品自产自拍| 午夜久久久在线观看| a 毛片基地| 美女午夜性视频免费| 十八禁人妻一区二区| 欧美大码av| 黄色毛片三级朝国网站| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 亚洲精品日本国产第一区| 黄色 视频免费看| 在线精品无人区一区二区三| 美女主播在线视频| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 一级黄色大片毛片| 欧美黑人欧美精品刺激| 日本午夜av视频| 99国产精品99久久久久| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 一区二区日韩欧美中文字幕| a级毛片在线看网站| 最新在线观看一区二区三区 | 国产av国产精品国产| 国产精品一区二区免费欧美 | 国产免费视频播放在线视频| 少妇精品久久久久久久| 性色av乱码一区二区三区2| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 麻豆乱淫一区二区| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 亚洲av片天天在线观看| 超碰97精品在线观看| 亚洲成人免费电影在线观看 | 考比视频在线观看| 日韩电影二区| 99精国产麻豆久久婷婷| 免费观看人在逋| 午夜福利,免费看| 国产熟女欧美一区二区| 伊人亚洲综合成人网| 亚洲一区二区三区欧美精品| bbb黄色大片| 高清av免费在线| 精品少妇内射三级| 色综合欧美亚洲国产小说| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 中国国产av一级| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产成人精品久久二区二区免费| 一级a爱视频在线免费观看| 一二三四在线观看免费中文在| 少妇粗大呻吟视频| av天堂在线播放| 自线自在国产av| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 波多野结衣av一区二区av| 精品一品国产午夜福利视频| 欧美人与善性xxx| www.自偷自拍.com| 久久亚洲精品不卡| 99精国产麻豆久久婷婷| 精品第一国产精品| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲精品美女久久av网站| 国产精品人妻久久久影院| 欧美国产精品va在线观看不卡| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产亚洲精品久久久久5区| 国产精品一国产av| 69精品国产乱码久久久| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 新久久久久国产一级毛片| 欧美xxⅹ黑人| 制服人妻中文乱码| 欧美在线黄色| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产麻豆69| 免费在线观看影片大全网站 | av网站免费在线观看视频| av不卡在线播放| 一二三四社区在线视频社区8| 久久久久精品国产欧美久久久 | 欧美人与善性xxx| 国产精品免费大片| 久久久久久久国产电影| 欧美成狂野欧美在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲 国产 在线| 十八禁人妻一区二区| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 中文字幕高清在线视频| 免费高清在线观看日韩| av国产久精品久网站免费入址| 亚洲成色77777| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 日本a在线网址| 女性被躁到高潮视频| 国产成人精品久久久久久| 老司机亚洲免费影院| 人人妻人人澡人人看| 亚洲国产精品成人久久小说| 久久人妻熟女aⅴ| 一本综合久久免费| 国产亚洲欧美在线一区二区| 黄片播放在线免费| 国产又色又爽无遮挡免| av网站在线播放免费| 精品人妻一区二区三区麻豆| 极品人妻少妇av视频| 少妇粗大呻吟视频| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| xxxhd国产人妻xxx| 99国产精品99久久久久| 久久久久精品人妻al黑| 老司机午夜十八禁免费视频| 中文字幕制服av| 人成视频在线观看免费观看| 一本综合久久免费| 亚洲视频免费观看视频| 国产极品粉嫩免费观看在线| 亚洲精品国产区一区二| 欧美xxⅹ黑人| av不卡在线播放| 91精品三级在线观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 自线自在国产av| 久久久久久久久久久久大奶| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 亚洲精品国产一区二区精华液| 在线观看一区二区三区激情| 免费人妻精品一区二区三区视频| 一级毛片我不卡| 热re99久久国产66热| 久久久久久人人人人人| 婷婷色麻豆天堂久久| 国产一级毛片在线| 十分钟在线观看高清视频www| 一区二区日韩欧美中文字幕| 精品一区二区三区av网在线观看 | 久久久欧美国产精品| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国产又爽黄色视频| 一边亲一边摸免费视频| 亚洲国产看品久久| av网站在线播放免费| 精品视频人人做人人爽| 国产精品国产三级专区第一集| 亚洲成人免费电影在线观看 | 老司机午夜十八禁免费视频|