用于化妝品用途的含紡錘狀顆粒的粉末組合物的制作方法

專利名稱：用于化妝品用途的含紡錘狀顆粒的粉末組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于化妝品用途的粉末組合物，特別是粉末粉底，其包含具有諸如紡錘狀形狀的非(半)球形形狀的顆粒，根據(jù)本發(fā)明也叫"橄欖球"形。背景期望提供粉末組合物，特別是具有均勻結(jié)構(gòu)(smooth texture)的干性粉底。然而， 也尋求諸如優(yōu)良的壓制成形相容性、更少的碎屑(littering)和高的落下強(qiáng)度等的其他特征，特別是當(dāng)組合物以壓型粉末(compact powder)的形式存在時(shí)。壓型粉末的制備引起大量的困難，因?yàn)樽罱K組合物必須足夠均勻和緊密，以防止特別是由撞擊引起的產(chǎn)品的破碎。為了隨后將其應(yīng)用在角質(zhì)物上，特別是在皮膚上，壓型粉末也必須便于移動(dòng)，以允許使用者移動(dòng)需要數(shù)量的產(chǎn)品。發(fā)明公開鑒于現(xiàn)有的產(chǎn)品仍需要改進(jìn)的光滑度并同時(shí)具有良好的壓制成形相容性、更少的碎屑和高的落下強(qiáng)度的事實(shí)，本發(fā)明的發(fā)明人已測試了欲包含在干性粉底中的眾多顆粒， 并發(fā)現(xiàn)包含紡錘狀顆?？商峁┚哂幸蟮奶卣鞯母尚苑鄣?，從而完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，發(fā)明人提出一種用于化妝品用途的粉末組合物，特別為壓型粉末形式，其包含紡錘狀顆粒以及填料、任選的顏料和其他化妝品可接受的組分，紡錘狀顆粒由具有交聯(lián)聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅(organosilicone)制成，且沿長軸L1的直徑在約0. 05微米到約20微米之間，沿短軸L2的直徑在約0. 03微米到約15微米之間，且L1A2 在約1. 1到約3. 3之間。例如，由Takemoto Fat and Oil提交的日本專利申請(qǐng)公布號(hào)2003-171465中描述了紡錘狀顆粒和獲得紡錘狀顆粒的方法。在本說明書中，除非另有說明，術(shù)語“化妝品用途”包括用于所謂的化妝品和皮膚學(xué)目的以及美學(xué)目的的用途。本發(fā)明的另一主題是對(duì)人類角質(zhì)物(諸如皮膚、頭發(fā)或指甲， 且更具體的是皮膚)的化妝或護(hù)理的化妝用過程。本發(fā)明的組合物可為用于皮膚的化妝或護(hù)理的組合物，并可以胭脂、眼影、撲面粉、粉底、遮瑕霜(concealer)、妝扮身體的產(chǎn)品、護(hù)理臉部的產(chǎn)品、護(hù)理身體的產(chǎn)品或防曬產(chǎn)品的形式被提供。更具體地，本發(fā)明涉及一種粉底組合物。本說明書中的紡錘狀或“橄欖球”形指的是這樣的形狀球形在一個(gè)方向上延展， 從而存在一個(gè)長軸，紡錘狀顆粒沿該長軸具有在約0. 05微米到約20微米之間的最大直徑 L1,以及兩個(gè)垂直于長軸并互相垂直的短軸L2,紡錘狀顆粒沿該短軸具有在約0. 03微米到約15微米之間的最小直徑，且L1Zl2在約1. 1到約3. 3之間。具有交聯(lián)聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅材料優(yōu)選包含式(I) =SiO2和式(II) =R1SiOl5的單元，實(shí)際上甚至由其組成，其中R1表示含有與硅原子直接相連的碳原子的有機(jī)基團(tuán)。有機(jī)基團(tuán)可為反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)或不反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)，且優(yōu)選為不反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)。具有交聯(lián)聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅材料還優(yōu)選包含分別為式(I) =SiO2、式(II) R1SiOu和式(ΠΙ) =R2R3SiO的第一、第二和第三硅氧烷單元，其中R1、R2和R3為含有與硅原子直接相連的碳原子的有機(jī)基團(tuán)中的任何一種，相同或不同。R2和R3也可獨(dú)立地為以下有機(jī)基團(tuán)中的任一不反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)，或不具有反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)，或反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)，或具有反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)。然而，優(yōu)選至少R2和R3中任一個(gè)為具有反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)或具有反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)。不反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)可SC1-C4烷基，特別是甲基、乙基、丙基或丁基或苯基，且優(yōu)選為甲基。反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)可為環(huán)氧基、(甲基)丙烯酰氧基、烯基、巰烷基、氨基烷基或鹵代烷基、甘油氧基(glyceroxy)、脲基或氰基。反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)優(yōu)選可為環(huán)氧基、(甲基)丙烯酰氧基、烯基或巰烷基或氨基烷基。反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)通常包含2-6個(gè)碳原子，特別為2-4個(gè)碳原子?？赡芴岬?，2-縮水甘油氧基乙基、3-縮水甘油氧基丙基或2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基) 丙基作為環(huán)氧基?？赡芴岬?，3-甲基丙烯酰氧基丙基或3-丙烯酰氧基丙基作為(甲基)丙烯酰氧基。可能提到，乙烯基、烯丙基或異丙烯基作為烯基?？赡芴岬?，巰丙基或巰乙基作為巰烷基?？赡芴岬?，3_[ (2-氨基乙基)氨基]丙基、3-氨基丙基或N，N_ 二甲基氨基丙基作為氨基燒基。可能提到，3-氯丙基或三氟丙基作為鹵代烷基?？赡芴岬?，3-甘油氧基丙基或2-甘油氧基乙基作為甘油氧基?？赡芴岬?，2-脲基乙基作為脲基?？赡芴岬?，氰丙基或氰乙基作為氰基。優(yōu)選在式(II)單元中，R1表示甲基。有利地，有機(jī)硅材料包含單元(I)和(II)，按照單元(I)/單元(II)摩爾比范圍從 30/70 到 50/50，優(yōu)選從 35/65 到 45/55。同樣有利地，有機(jī)硅材料包含單元(I)、(II)和(III)，使第一硅氧烷單元(I)和第二硅氧烷單元(II)的摩爾總數(shù)與第三硅氧烷單元(III)的摩爾比約在99 1-50 50 之間，更優(yōu)選約在90 10-60 40之間。第一硅氧烷單元(I)與第二硅氧烷單元(II)的摩爾比可優(yōu)選約在23 77-40 60之間。有機(jī)硅顆?？商貏e地能夠根據(jù)包括以下階段的方法獲得(a)在至少一種水解催化劑和任選的至少一種表面活性劑的存在下，將式SU4的化合物(IV)和式R4SiY3W化合物(V)引入至含水介質(zhì)中，其中X和Y相互獨(dú)立地表示=C1-C4 烷氧基、包含C1-C4烷氧基的烷氧基乙氧基、C2-C4酰氧基、包含C1-C4烷基的N，N- 二烷基氨基、羥基、鹵素原子或氫原子，且R表示包含與硅原子直接相連的碳原子的有機(jī)基團(tuán)；和(b)在30-85攝氏度的溫度下，將階段(a)所得混合物與水溶液接觸至少2小時(shí)的操作，該水溶液包括至少一種聚合催化劑和任選的至少一種表面活性劑。階段(a)相當(dāng)于水解反應(yīng)且階段(b)相當(dāng)于縮合反應(yīng)。在階段(a)中，化合物(IV)與化合物(V)的摩爾比范圍通常從23/77到40/60，有利地從35/65到45/45，且優(yōu)選為40/60。
有機(jī)硅顆粒也可能能夠根據(jù)包括以下階段的方法獲得(a)在至少一種水解催化劑的存在下，將式Si)(4的形成硅烷醇基團(tuán)的硅化合物 (IV)、式R4SiY3W形成硅烷醇基團(tuán)的硅化合物(V)和式R5R6S^2W形成硅烷醇基團(tuán)的硅化合物(VI)引入含水介質(zhì)中，對(duì)于形成硅烷醇基團(tuán)的硅化合物(IV)和形成硅烷醇基團(tuán)的硅化合物(V)形成硅烷醇基團(tuán)的硅化合物(VI)的摩爾比為99 1-50 50，優(yōu)選為 90 10-60 40，使得形成硅烷醇基團(tuán)的硅化合物水解以產(chǎn)生硅烷醇化合物(進(jìn)一步優(yōu)選式IV和V的形成硅烷醇的硅化合物的摩爾比為23 77-40 60)；和 (b)在至少一種水解催化劑存在下，在含水介質(zhì)中引起所生成的硅烷醇化合物的縮合反應(yīng)水與化合物(IV)和(V)合計(jì)的重量比范圍優(yōu)選從10/90到70/30?；衔?IV) 和(V)的引入順序通常取決于它們的水解速率。水解反應(yīng)的溫度范圍通常從0到40攝氏度，且為了防止化合物的過早縮合，通常不會(huì)超過30攝氏度。對(duì)于化合物(IV)、(V)和(VI)的X、Y和Z基團(tuán):可能提到，甲氧基或乙氧基作為C1-C4烷氧基；可能提到，甲氧基乙氧基或丁氧基乙氧基作為包含C1-C4烷氧基的烷氧基乙氧基；可能提到，乙酰氧基或丙酰氧基作為C2-C4酰氧基；可能提到，二甲氨基或二乙氨基作為包含C1-C4烷基的N，N- 二烷基氨基；可能提到，氯或溴原子作為鹵素原子；可能提到，四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、三甲氧基乙氧基硅烷、三丁氧基乙氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷、四丙酰氧基硅烷(tetrapropioxysilane)、四(二甲氨基)硅烷、四(二乙氨基)硅烷、硅烷四醇(silanetetraol)、氯代硅烷三醇、二氯乙硅烷醇、四氯硅烷或氯代三氫硅烷作為式(IV)的化合物。式(IV)的化合物優(yōu)選從四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷及它們的混合物中選擇。聚合反應(yīng)后，式(IV)的化合物導(dǎo)致式(I)的單元形成。聚合反應(yīng)后，式(V)的化合物導(dǎo)致式(II)的單元形成。式(V)的化合物中的R基團(tuán)具有與對(duì)式(II)化合物中的R1基團(tuán)所述相同的含義。可能提到，甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三丁氧基硅烷、丁基三丁氧基硅烷、苯基三甲氧基乙氧基硅烷、甲基三丁氧基乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丙酰氧基硅烷、甲基三(二甲氨基)硅烷、甲基三(二乙氨基)硅烷、甲基硅烷三醇、甲基氯代乙硅烷醇、甲基三氯硅烷或甲基三氫硅烷，作為包含不反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)R的式(V)的化合物的實(shí)例?？赡芴岬?，作為包含反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)R的式(V)的化合物的實(shí)例，有含有環(huán)氧基的硅烷，諸如(3-縮水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-縮水甘油氧基丙基)三乙氧基硅烷、[2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基]三甲氧基硅烷、(3-縮水甘油氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、(2-縮水甘油氧基乙基)甲基二甲氧基硅烷、(3-縮水甘油氧基丙基)二-甲基甲氧基硅烷或(2-縮水甘油氧基乙基)二甲基甲氧基硅烷；含有(甲基)丙烯酰氧基的硅烷，諸如(3-甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷或(3-丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷；含有烯基的硅烷，諸如乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷或異丙烯基三
6甲氧基硅烷；含有巰基的硅烷，諸如巰基-丙基三甲氧基硅烷或巰乙基三甲氧基硅烷；含有氨基烷基的硅烷，諸如(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3_[ (2-氨基乙基)氨基]丙基)三甲氧基硅烷，(N，N-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷或(N，N-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷；含有鹵代烷基的硅烷，諸如(3-氯丙基)三甲氧基硅烷或三氟丙基三甲氧基硅烷；含有甘油氧基的硅烷，諸如(3-甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷或二(3-甘油氧基丙基)二甲氧基硅烷；含有脲基的硅烷，諸如(3-脲基丙基)三甲氧基硅烷、(3-脲基丙基)甲基二甲氧基硅烷或(3-脲基丙基)二甲基甲氧基硅烷；含有氰基的硅烷，諸如氰丙基三甲氧基硅烷、氰丙基甲基二甲氧基硅烷或氰丙基二甲基甲氧基硅烷。包含反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)R的式(V)的化合物優(yōu)選選自于含有環(huán)氧基的硅烷、含有 (甲基)丙烯酰氧基的硅烷、含有烯基的硅烷、含有巰基的硅烷或含有氨基烷基的硅烷。優(yōu)選用于實(shí)施本發(fā)明的化合物(IV)和(V)的實(shí)例分別為四乙氧基硅烷和甲基三甲氧基硅烷。可能單獨(dú)地用作水解和聚合催化劑的有堿性催化劑，諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、 碳酸鈉、碳酸氫鈉或胺類(諸如氨、三甲胺、三乙胺或氫氧化四甲銨)；或酸性催化劑，其從有機(jī)酸，諸如檸檬酸、乙酸、甲磺酸、對(duì)甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十二烷基磺酸中選擇，或從無機(jī)酸，諸如鹽酸、硫酸或磷酸中選擇。當(dāng)其存在時(shí)，所使用的表面活性劑優(yōu)選為非離子或陰離子表面活性劑或二者的混合物。十二烷基苯磺酸鈉可用作陰離子表面活性劑。水解的結(jié)束由不溶于水的產(chǎn)品(IV)和(V)的消失以及均質(zhì)液層的產(chǎn)生來標(biāo)志。式(VI)的形成硅烷醇的硅化合物以形成硅氧烷單元(III)為結(jié)果。式(VI)中的 Z基團(tuán)可選自于對(duì)式(IV)中的基團(tuán)X所列舉的基團(tuán)。式(VI)中的R5和R6可選自于對(duì)式 (III)中的R2和R3所述的基團(tuán)。縮合階段(b)可使用與上述水解階段相同的催化劑或從上述那些催化劑中選擇的另一催化劑。在此過程結(jié)束時(shí)，得到細(xì)的有機(jī)硅顆粒在水中的懸浮液，其中顆粒隨后可任選地從它們的介質(zhì)中分離。因此上述過程可包含對(duì)由(b)階段所得的產(chǎn)物的另外的過濾階段， 例如在薄膜過濾器上，任選隨后為將濾出液離心的階段，意欲將顆粒從液體介質(zhì)中分離，且隨后為干燥顆粒的階段。當(dāng)然可使用其他分離方法。在一個(gè)特別的實(shí)施方案中，紡錘狀顆粒沿其長軸有裂縫。并且，以重量計(jì)，紡錘狀顆粒通常為粉末組合物的少于40wt%，優(yōu)選在約到約40%之間，優(yōu)選在約5wt%和到20wt%之間，更優(yōu)選在約IOwt%到約15wt%之間。在一個(gè)特別的實(shí)施方案中，交聯(lián)聚硅氧烷包含分別為SiOpfSiOu和R2R3SiO的第一、第二和第三硅氧烷單元，其中R1、! 2和R3為含有與硅原子直接相連的碳原子的有機(jī)基團(tuán)中的任何一種，相同或不同。第三硅氧烷單元與第一、第二和第三硅氧烷單元摩爾總數(shù)的摩爾比約在1-50%之間。
第一硅氧烷單元與第二硅氧烷單元的摩爾比約在23 77-40 60之間。在本發(fā)明的粉末組合物中，R2和R3中的至少一個(gè)以及R1可優(yōu)選地選自環(huán)氧基、(甲基)丙烯酰氧基、巰烷基、氨基烷基和含有以上基團(tuán)中的任何一種的有機(jī)基團(tuán)。填料組合物中存在的填料(一或多種)可為球形或非球形。在一個(gè)特別的實(shí)施方案中， 組合物至少包含非球形填料。特別地，組合物中的填料包括至少一種板狀或?qū)訝钚问降奶盍虾腿芜x的其他球形填料，所述填料選自滑石，云母，二氧化硅，高嶺土，聚酰胺形成的粉末、聚-β -丙氨酸形成的粉末和聚乙烯形成的粉末，四氟乙烯聚合物(PTFE)形成的粉末，月桂?；嚢彼?，淀粉，氮化硼，聚(偏二氯乙烯)/丙烯腈的聚合空心微球或丙烯酸共聚物的聚合空心微球， 硅樹脂微珠，聚有機(jī)硅氧烷彈性體形成的顆粒，沉淀碳酸鈣，碳酸鎂，堿式碳酸鎂，羥基磷灰石，硫酸鋇，氧化鋁，聚氨酯粉末，復(fù)合填料，空心二氧化硅微球，玻璃或陶瓷微膠囊，或由具有8-22個(gè)碳原子、優(yōu)選為12-18個(gè)碳原子的有機(jī)羧酸衍生得到的金屬皂，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰、月桂酸鋅或豆蔻酸鎂。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物包含至少一種填料，該填料為非球形并具有片狀或?qū)訝钚问?。我們可列舉月桂?；嚢彼?、云母、滑石、氮化硼、高嶺土、氯氧化鉍、硫酸鋇、珍珠巖和它們的混合物作為這種填料的實(shí)例。在一個(gè)特別實(shí)施方案中，組合物包含至少一種層狀填料，特別選自滑石、云母、氮化硼和它們的混合物。所述填料可由硅酮化合物和/或氨基酸進(jìn)行表面處理。便于本發(fā)明的片狀或?qū)訝钚问降奶盍系膶?shí)例如下表1所示。
權(quán)利要求
1.一種粉末組合物，特別為壓型粉末形式，用于化妝品用途，其包含紡錘狀顆粒以及填料和任選的顏料和其他化妝品可接受的組分，所述紡錘狀顆粒由具有交聯(lián)聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅制成，且沿長軸L1的直徑在約0. 05微米到約20微米之間，沿短軸L2的直徑在約0. 03 微米到約15微米之間，且L1Zl2在約1. 1到約3. 3之間。
2.權(quán)利要求1所述的粉末組合物，其中紡錘狀顆粒沿其長軸具有裂縫。
3.權(quán)利要求1和2中的一項(xiàng)所述的粉末組合物，其中所述紡錘狀顆粒少于40wt%粉末組合物的重量，優(yōu)選在約1 丨％到約40wt%之間，更優(yōu)選在約5wt%到約20wt%之間，更優(yōu)選在約IOwt%到約15wt%之間。
4.權(quán)利要求1-3中的一項(xiàng)所述的粉末組合物，其中填料為板狀或?qū)訝钚问降姆乔蛐翁盍希T如月桂?；嚢彼?、云母、滑石、氮化硼、高嶺土、氯氧化鉍、硫酸鋇、珍珠巖、PTFE和它們的混合物。
5.權(quán)利要求1-3中的一項(xiàng)所述的粉末組合物，其中填料為全部組合物的5-90%。
6.權(quán)利要求1-3中的一項(xiàng)所述的粉末組合物，其中所述填料包含至少一種板狀或?qū)訝钚问降奶盍虾腿芜x的其他球形填料，所述填料選自于滑石、云母、二氧化硅、高嶺土、聚酰胺形成的粉末、聚-β-丙氨酸形成的粉末和聚乙烯形成的粉末、四氟乙烯聚合物形成的粉末，月桂基賴氨酸，淀粉，氮化硼，偏(二氯乙烯)/丙烯腈或丙烯酸共聚物的聚合空心微球，硅樹脂微球，聚硅氧烷彈性體形成的顆粒，沉淀碳酸鈣，碳酸鎂，堿式碳酸鎂，羥基磷灰石，硫酸鋇，鋁氧化物，聚氨酯粉末，復(fù)合填料，空心硅微球體，玻璃或陶瓷微膠囊，或由具有8-22個(gè)碳原子、優(yōu)選12-18個(gè)碳原子的有機(jī)強(qiáng)酸得到的金屬皂，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰、月桂酸鋅或十四酸鎂；所述顏料包括以下物質(zhì)中的一種或多種經(jīng)任選的表面處理的二氧化鈦；鋯或鈰氧化物；以及鋅、鐵(黑、黃或紅)或鉻氧化物；錳紫、群青藍(lán)、鉻水合物、鐵藍(lán)；以及金屬粉末，諸如鋁粉或銅粉；和它們的混合物；和其他化妝品可接受的組分，包括蠟類、防腐劑、化妝品有效要素、保濕劑、UV屏蔽劑、增稠劑、水、表面活性劑、粘合劑或香料中的一種或多種。
7.權(quán)利要求4所述的粉末組合物，其中所述表面活性劑包括硬脂酸鋅，所述粘合劑包括礦物油或苯基聚三甲基硅氧烷，且所述防腐劑包括苯氧乙醇。
8.權(quán)利要求1和5中的一項(xiàng)所述的粉末組合物，其中交聯(lián)聚硅氧烷包含分別為Si02、 R1SiOu和R2R3SiO的第一、第二和第三硅氧烷單元，其中R1、! 2和R3為任何一種具有與硅原子直接相連的碳原子的有機(jī)基團(tuán)，相同或不同。
9.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的粉末組合物，其中第一硅氧烷單元和第二硅氧烷單元的摩爾總數(shù)與第三硅氧烷單元的摩爾比約在99 1-50 50之間，更優(yōu)選約在 90 10-60 40 之間。
10.權(quán)利要求7所述的粉末組合物，其中第一硅氧烷單元與第二硅氧烷單元的摩爾比約在23 77-40 60之間。
11.權(quán)利要求6-8中任一項(xiàng)所述的粉末組合物，其中R2和R3中至少一個(gè)以及R1選自環(huán)氧基、(甲基)丙基酰氧基、巰烷基、氨基烷基和含有以上基團(tuán)中任一種的有機(jī)基團(tuán)。
12.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的粉末組合物，其中粉末組合物是用于皮膚的化妝或護(hù)理的產(chǎn)品，其為胭脂、眼影、撲面粉、粉底、遮瑕霜、妝扮身體的產(chǎn)品、護(hù)理臉部的產(chǎn)品、護(hù)理身體的產(chǎn)品或防曬產(chǎn)品的形式。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于化妝品用途的粉末組合物，其包含紡錘狀顆粒以及填料和顏料和其他化妝品可接受的組分，所述紡錘狀顆粒由具有交聯(lián)聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅制備，且沿長軸L1的直徑在約0.05微米到約20微米之間，沿短軸L2的直徑在約0.03微米到約15微米之間，且L1/L2在約1.1到約3.3之間。
文檔編號(hào)A61K8/04GK102365074SQ20098015861
公開日2012年2月29日 申請(qǐng)日期2009年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月27日
發(fā)明者川本真, 松藤慎一 申請(qǐng)人:萊雅公司