本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含有草胺膦、吡氟氯禾靈和二甲四氯的復(fù)配除草劑及其麥田蘆葦防除應(yīng)用。
背景技術(shù)：
據(jù)調(diào)查，全世界有3萬種以上雜草,其中可造成嚴重經(jīng)濟損失的約1800種。據(jù)估計全世界的農(nóng)作物每年由于草害平均要損失潛在產(chǎn)量的12％。人類同雜草的斗爭,最古老的方法是人工鋤草或拔草,該方法不僅消耗大量勞動力，而且效果很不理想?，F(xiàn)如今化學(xué)除草方法方便、有效而經(jīng)濟，已經(jīng)成為現(xiàn)代農(nóng)業(yè)技術(shù)不可缺少的組成部分。除草劑的使用，保證了農(nóng)業(yè)高產(chǎn)、穩(wěn)產(chǎn)，提高了勞動生產(chǎn)率和改善了勞動條件。但同時各成分化學(xué)農(nóng)藥并非對眾多雜草均具有很好地防除效果。
小麥?zhǔn)俏覈匾募Z食作物，是我國北方地區(qū)種植的主要糧食作物。蘆葦作為小麥田主要惡性雜草，在前茬防除不力的基礎(chǔ)上，下一茬包括第二年會長勢更旺，因此在小麥?zhǔn)崭钋耙溥M行滅生性根除。常規(guī)使用的草甘膦用量大，且防除效果差。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
針對上述的不足，本發(fā)明提供一種麥田蘆葦復(fù)配除草劑，具有除草譜廣、使用量少，尤其對小麥種植中的蘆葦具有較強抑制作用，除草性能優(yōu)異，施用方便。
本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：
一種麥田蘆葦復(fù)配除草劑，包括以草胺膦、吡氟氯禾靈和二甲四氯為主要有效成分，所述的草胺膦、吡氟氯禾靈和二甲四氯的質(zhì)量比為60～70：5～10：5～10。
本發(fā)明復(fù)配除草劑中，除了所述的草胺膦、吡氟氯禾靈和二甲四氯三種有效成分外，還可以添加農(nóng)藥上允許的助劑配制成任意一種劑型。優(yōu)選加工成可濕性粉劑、水分散顆粒劑、懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水乳劑、乳油。
所述的農(nóng)藥助劑包括：潤濕劑、崩解劑、乳化劑、分散劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑、填料、有機溶劑、水。
所述的分散劑選自烷基萘磺酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯等中的一種或多種。
所述的濕潤劑選自：十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉bx、皂角粉、無患子粉等中的一種或多種。
所述的崩解劑選自：碳酸氫鈉、碳酸鈉、膨潤土、尿素、硫酸銨、葡萄糖、氯化鋁等中的一種或多種。
所述的增稠劑選自：羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、硅酸鋁鎂、明膠、瓜膠、阿拉伯膠、黃原膠、三聚磷酸鈉、酚醛樹脂、海藻酸鈉、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中等的一種或多種。所述的防凍劑選自：甘油、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇等中的一種或多種。
所述的有機溶劑選自：n，n-二甲基甲酰胺、三甲基環(huán)己烯酮、n-辛基吡咯烷酮、n-吡咯烷酮、甲苯、丙醇、環(huán)己酮、丙酮、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈等中一種或多種。
所述的消泡劑選自：硅酮消泡劑、c8～10脂肪醇類、c10～20飽和脂肪酸類(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮類化合物中的一種或多種。
所述的乳化劑選自：農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣)、op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列、吐溫系列、aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)等中的一種或多種。所述的填料選自：高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣等中的一種或多種。
本發(fā)明所述除草劑，制成可濕性粉劑時包含如下組分含量：草胺膦60～70%、吡氟氯禾靈5～10%、二甲四氯5～10%、分散劑1～5%、濕潤劑1～8%、填料余量。
本發(fā)明所述除草劑，制成水分散粒劑時包括如下組分含量：草胺膦60～70%、吡氟氯禾靈5～10%、二甲四氯5～10%、分散劑1～10%、濕潤劑1～8%、崩解劑0.5～10%、填料余量。
本發(fā)明所述除草劑，制成懸浮劑時包括如下組分含量：草胺膦60～70%、吡氟氯禾靈5～10%、二甲四氯5～10%、分散劑1～10%、增稠劑0.1～2%、消泡劑0.1～1%、防凍劑0.1～8%，去離子水加至100%。
本發(fā)明所述除草劑，制成懸乳劑時包括如下組分含量：草胺膦60～70%、吡氟氯禾靈5～10%、二甲四氯5～10%、分散劑1～10%、乳化劑1～10%，消泡劑0.1～2%、增稠劑0.1～2%、防凍劑0.1～8%，去離子水加至100%。
本發(fā)明所述除草劑，制成微乳劑時包括：草胺膦60～70%、吡氟氯禾靈5～10%、二甲四氯5～10%、有機溶劑1～20%、乳化劑1～10%、消泡劑0.01～1%、增稠劑0.1～2%、防凍劑1～4%，去離子水加至100%。
本發(fā)明所述除草劑，制成水乳劑時包括：草胺膦60～70%、吡氟氯禾靈5～10%、二甲四氯5～10%、有機溶劑1～20%、乳化劑1～8%、防凍劑1～4%、消泡劑0.01～1%、增稠劑0.2～2%、去離子水加至100%。
本發(fā)明所述的“%”均為質(zhì)量百分含量。
本發(fā)明在在防除麥田蘆葦中的應(yīng)用，在小麥?zhǔn)斋@前一周葉面噴施，對蘆葦滅殺應(yīng)用效果顯著，可有效根除下一茬包括第二年麥田蘆葦。同時也可用于防除麥田禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草中的應(yīng)用。
本發(fā)明作用機理：
本發(fā)明的三元混劑作用位點各不相同，分別抑制谷氨酰胺合成酶、抑制乙酰輔酶a羧化酶（acc酶）和苯氧乙酸類選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)激素型除草劑，三元復(fù)配具有互補性，可以有效控制各類雜草，尤其是多年生蘆葦?shù)入s草生長繁殖。
其中，谷氨酰胺合成酶是植物一個重要的解毒酶，在植物的氮代謝過程中起作用，它可解除由硝酸鹽還原、氨基酸降解及光呼吸中釋放出的銨的毒性。草銨膦的靶標(biāo)酶正是谷氨酰胺合成酶，草銨膦抑制谷氨酰胺合成酶的結(jié)果，可以導(dǎo)致植物體內(nèi)氮代謝紊亂，銨的過量積累，葉綠體解體，從而光合作用受抑制，最終導(dǎo)致植物死亡。
吡氟氯禾靈為芳氧苯氧丙酸類除草劑屬內(nèi)吸傳導(dǎo)型抑制劑，其作用特點是藥劑經(jīng)莖葉處理后，迅速被雜草莖葉吸收，并傳導(dǎo)到頂端以至整個植株，積累于植物體的分生組織區(qū)，抑制乙酰輔酶a羧化酶（acc酶），使脂肪酸合成停止，細胞的生長分裂不能正常進行，膜系統(tǒng)等含脂結(jié)構(gòu)破壞，最后導(dǎo)致植物死亡。
二甲四氯為苯氧乙酸類選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)激素型除草劑，可以破壞雙子葉植物的輸導(dǎo)組織，使生長發(fā)育受到干擾，莖葉扭曲，莖基部膨大變粗或者開裂。具有較強的內(nèi)吸傳導(dǎo)性，主要用于苗后莖葉處理，藥劑穿過角質(zhì)層和細胞質(zhì)膜，最后傳導(dǎo)到各部分，在不同部位對核酸和蛋白質(zhì)合成產(chǎn)生不同影響，在植物頂端抑制核酸代謝和蛋白質(zhì)的合成，使生長點停止生長，幼嫩葉片不能伸展，一直到光合作用不能正常進行；傳導(dǎo)到植株下部的藥劑，使植物莖部組織的核酸和蛋白質(zhì)的合成增加，促進細胞異常分裂，根尖膨大，喪失吸收養(yǎng)分的能力，造成莖桿扭曲、畸形，篩管堵塞，韌皮部破壞，有機物運輸受阻，從而破壞植物正常的生活能力，最終導(dǎo)致植物死亡。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下明顯優(yōu)點：
本發(fā)明通過除草劑的混用增強了其對小麥田蘆葦優(yōu)異的防治效果，具有見效快、持效期長、延緩除草劑抗藥性、除草徹底、殘留低、低毒、安全環(huán)保等優(yōu)點；同時擴大了除草譜，提高了除草效果，對小麥田一年生、多年生禾本科、莎草科、闊葉雜草類，如豬殃殃、稗草、矮慈菇、異型莎草、千金子、牛毛氈、節(jié)節(jié)菜、四葉萍等防治效果突出。
具體實施方式
實施例1
73%草胺膦-吡氟氯禾靈-二甲四氯微乳劑
草胺膦60%、吡氟氯禾靈8%和二甲四氯5%、三甲基環(huán)己烯酮3%、農(nóng)乳500#1%、c8～10脂肪醇類0.3%、羥乙基纖維素0.7%、二甘醇2%，水補足100%，制得73%草胺膦-吡氟氯禾靈-二甲四氯微乳劑。其中二甲四氯以鈉鹽形式存在。
將配方中的草胺膦、吡氟氯禾靈、二甲四氯有機溶劑(三甲基環(huán)己烯酮)的反應(yīng)釜中；將乳化劑(農(nóng)乳500#)、消泡劑(c8～10脂肪醇類)、防凍劑(二甘醇)、增稠劑(羥乙基纖維素)、水加入到裝有上述溶液的反應(yīng)釜中后予以強烈混合并勻化，最后得到外觀清澈透明的本發(fā)明的微乳劑產(chǎn)品。
實施例2
77%草胺膦-吡氟氯禾靈-二甲四氯水乳劑
草胺膦62%、吡氟氯禾靈5%和二甲四氯10%、甲苯2%、環(huán)己酮1%、600#磷酸酯1.5%、乙二醇1.5%、黃原膠0.5%、硅油0.2%，水補至100%，制得77%草胺膦-吡氟氯禾靈-二甲四氯水乳劑。其中二甲四氯以鈉鹽形式存在。
將配方中的草胺膦、吡氟氯禾靈、二甲四氯有機溶劑(甲苯、環(huán)己酮)、乳化劑(600#磷酸酯)加在一起，溶解成均勻油相；將水、防凍劑(乙二醇)、消泡劑(硅油)、增稠劑(黃原膠)混合在一起，成均一水相；在高速攪拌下，將水相加入油相或?qū)⒂拖嗉尤胨?，分散良好后制得本發(fā)明的水乳劑產(chǎn)品。
實施例3
80%草胺膦-吡氟氯禾靈-二甲四氯懸浮劑
草胺膦70%、吡氟氯禾靈5%和二甲四氯5%、烷基苯磺酸鈣鹽3%、海藻酸鈉1%、硅酮消泡劑0.2%、二甘醇2%，去離子水加至100%，混合制得80%草胺膦-吡氟氯禾靈-二甲四氯懸浮劑。其中二甲四氯以異辛酯形式存在。
實施例4
86%草胺膦-吡氟氯禾靈-二甲四氯水分散粒劑
草胺膦70%、吡氟氯禾靈8%和二甲四氯8%、聚羧酸鹽1%、無患子粉1%、硫酸銨1.0%，白炭黑加至100%，制得86%草胺膦-吡氟氯禾靈-二甲四氯水分散粒劑。其中二甲四氯以鈉鹽形式存在。
實施例5
85%草胺膦-吡氟氯禾靈-二甲四氯可濕性粉劑
草胺膦65%、吡氟氯禾靈10%和二甲四氯10%、木質(zhì)素磺酸鈉5%、十二烷基硫酸鈉5%，膨潤土加至100%，即制得85%草胺膦-吡氟氯禾靈-二甲四氯可濕性粉劑。其中二甲四氯以鈉鹽形式存在。
實施例6
81%草胺膦-吡氟氯禾靈-二甲四氯水乳劑
草胺膦65%、吡氟氯禾靈8%和二甲四氯8%、甲苯3%、環(huán)己酮2%、600#磷酸酯2%、乙二醇1%、黃原膠0.5%、硅油0.5%，水補至100%，制得81%草甘膦-雙草醚-二甲四氯水乳劑。其中二甲四氯以鈉鹽形式存在。
藥效試驗：
1、室內(nèi)活性測定試驗
試驗?zāi)康模涸跍厥遗柙詶l件下草胺膦、吡氟氯禾靈和二甲四氯及其不同混配組合對蘆葦?shù)某菪Ч?，并評價了其聯(lián)合作用。
試驗方法：以蘆葦作為生測對象，選用未施用過除草劑、ph6.5土壤，將土壤風(fēng)干過篩后，裝入高6cm、直徑9cm的塑料缽內(nèi)，每盆播種20粒種子，蓋0.5～1cm厚的細土后放在溫室內(nèi)培養(yǎng)，待雜草長至2～4葉期采用盆栽莖葉處理法(ny/t1155.4-2006)，每缽噴藥液1ml，每處理重復(fù)4次，并設(shè)不含藥劑的處理為對照。處理后試材置于溫室內(nèi)培養(yǎng)，定期觀察靶標(biāo)雜草的生長情況，10d后目測靶標(biāo)受害癥狀及生長抑制情況，并稱地上部分鮮重或株鮮重，以靶標(biāo)鮮重抑制率評價藥劑對靶標(biāo)雜草的毒力作用。具體方法參照ny/t1155.4-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則除草劑第4部分：活性測定試驗莖葉噴霧法進行實驗，每處理4次重復(fù)，每重復(fù)20株，設(shè)不含藥劑處理為空白對照。
單劑及各混劑的雜草實際防效e按照以下公式計算：
e=(ck-pt)/ck×100；式中，ck為空白對照區(qū)施藥后的雜草鮮重；pt為藥劑處理后的雜草鮮重。鮮質(zhì)量防效(%)=空白對照區(qū)鮮草質(zhì)量-處理區(qū)鮮草質(zhì)量×100；空白對照區(qū)鮮草質(zhì)量試驗結(jié)果用colby法評價混用后的聯(lián)合作用類型。colby法理論防效計算式：e0=100-(a×b×c......n)/100n-1式中：n為混配除草劑品種數(shù)量，a、b、c分別為各種除草劑的雜草存活率，e0表示計算的理論雜草防效。
e表示不同配比混用的實際雜草防效，當(dāng)e－e0>10時為增效作用，當(dāng)e－e0=0介于-10～10時為相加作用，當(dāng)e-e0<-10時為拮抗作用。表1為混配除草劑室內(nèi)毒力測定。
表1草胺膦、吡氟氯禾靈和二甲四氯除草劑對蘆葦?shù)氖覂?nèi)毒力測定
藥效評價：草胺膦、吡氟氯禾靈和二甲四氯及其混配組合物對蘆葦?shù)某菪Ч麥y定結(jié)果見表1，范圍內(nèi)的草胺膦、吡氟氯禾靈和二甲四氯三元復(fù)配組合物對蘆葦均表現(xiàn)為增效作用。
田間藥效試驗：
供試藥劑：實施例1-6中的6種三元復(fù)配除草劑。
對照藥劑：草甘膦、草胺膦、二甲四氯粉劑、吡氟氯禾靈等制劑市售。
防治作物：小麥，小麥苗成熟收割前一周。
防除對象：蘆葦
實驗例試驗方法；將使用除草劑的作為處理區(qū)，不做處理的設(shè)為對照區(qū)，所有處理制劑（按照有效成分為18克計算制劑使用量）兌水20公斤，用兌水稀釋噴霧法進行在噴灑除草劑的3天、5天觀察雜草中毒情況，7天后隨即抽取3點，每點0.5平方米，分別觀察雜草死亡情況，計算出蘆葦?shù)姆乐涡Ч?，對實驗?shù)據(jù)進行方差分析并比較差異顯著性。
表2：蘆葦防除效果
注：不同小寫字母表示差異顯著性p0.05。
施藥后3天，實例1-6處理過的雜草與對照幾種藥劑相比，雜草優(yōu)先表現(xiàn)中毒癥狀，葉片發(fā)黃，停止生長；5天后實例1-6處理的雜草有部分已經(jīng)死亡，表現(xiàn)出快速的除草效果；7天后除草效果從表格可以看出：本發(fā)明通過三種農(nóng)藥活性成分聯(lián)合使用防除效果明顯提高，觀察田間蘆葦中毒情況，藥效發(fā)揮比三者單用除草速度快，同時本發(fā)明混合除草劑用藥7天后藥效明顯優(yōu)于三種農(nóng)藥單獨使用的防治效果，差異顯著性分析顯示，實例1-6防效與單劑相比在p0.05和p0.01上均達到顯著性，表現(xiàn)為增效作用。實際大田應(yīng)用情況與室內(nèi)活性測定效果一致。下一茬包括第二年蘆葦防效顯著。
本發(fā)明中的有效使用量較常規(guī)草甘膦、草胺膦少10%以上，在很大程度上減少了農(nóng)藥的浪費，適宜當(dāng)前節(jié)能減排和農(nóng)藥減量噴施的要求，是一種理想的混劑組合。
另外，該發(fā)明施用其他田塊對其它常見一年生禾本科雜草稗狗尾草、看麥娘、牛筋草、馬唐、蒼耳、藜、繁縷、豬殃殃等防效也很好，施藥3天雜草開始發(fā)黃、枯萎、變色；5天后大部分雜草已經(jīng)死亡，防效達到95%以上。對其它類雜草如矮慈菇、異型莎草、千金子、牛毛氈、節(jié)節(jié)菜、四葉萍等禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草防治效果突出。