本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于防除水稻田用的除草組合物。
背景技術(shù)：
水稻田雜草的防除是農(nóng)業(yè)豐收的關(guān)鍵，我國水稻種植面積較大，田間雜草的防除問題十分突出，近年來由于水稻田生態(tài)系統(tǒng)的變化和雜草抗藥性增強(qiáng)，雜草的發(fā)生、危害已經(jīng)成為限制水稻產(chǎn)量提高的主要障礙。
因此，本領(lǐng)域迫切需要開發(fā)一種能擴(kuò)大水稻田除草劑的殺草譜、提高防效的水稻田專用的除草劑組合物。
雙環(huán)磺草酮，是雙環(huán)辛烷類的白化型水稻田用芽后除草劑，是羥甲苯基丙酮雙氧化酶的抑制劑。其在水稻與雜草間的選擇性極高，對鴨舌草、陌上菜等一年生闊葉雜草；水莎草、牛毛氈等莎草雜草；水竹草、稻狀秕殼草、假稻、眼子草等難處雜草均有效。
丙嗪嘧磺隆，是由日本住友化學(xué)開發(fā)的嘧啶基磺酰脲類除草劑，主要用于水稻田防除稗草等禾本科及闊葉雜草。該產(chǎn)品用量低，對某些已知磺酰脲類除草劑產(chǎn)生抗性的雜草有很好的防效。
嗪吡嘧磺隆，屬于磺酰脲類除草劑，對雨久花、鴨舌草、節(jié)節(jié)菜、陌上菜、狼把草、眼子菜、異型莎草、牛毛氈等雜草的防治效果優(yōu)秀。
目前尚未發(fā)現(xiàn)雙環(huán)磺草酮與丙嗪嘧磺隆或嗪吡嘧磺隆復(fù)配的制劑公開過。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為解決上述存在的問題，本發(fā)明提供一種高效、低毒、殺草譜廣、使用安全的水稻田專用除草劑組合物。
本發(fā)明的技術(shù)方案：一種水稻田專用復(fù)配除草組合物，包含以下兩種有效成分：
成分（A）：雙環(huán)磺草酮；
成分（B）：磺酰脲類化合物，磺酰脲類化合物選自丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆。
成分（A）與（B）的質(zhì)量比為1-70：0.1-10，在除草組合物中的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1-80%。
本發(fā)明的水稻除草組合物，除了A、B兩種有效成分外，還加入適宜的助劑，按照本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法，加工成可濕性粉劑、水分散粒劑、顆粒劑、懸浮劑、油懸浮劑、水乳劑，這些助劑使用常用的公知化合物。
上述有效成分兩種藥劑無交互抗性，將其進(jìn)行混配，能大范圍擴(kuò)大防治譜，完善其速效性及持效性，減少生育期的用藥次數(shù)，對延緩藥劑抗性產(chǎn)生有著極為重要的意義。同時單一藥劑使用濃度下降，大大降低了藥害發(fā)生的風(fēng)險。滿足了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上一藥多用，減少用藥次數(shù)，降低藥害風(fēng)險的要求。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1 45%雙環(huán)磺草酮·丙嗪嘧磺隆可濕性粉劑
雙環(huán)磺草酮40%，丙嗪嘧磺隆5%，分散劑木質(zhì)素磺酸鈉12%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉5%，填料硅藻土38%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。
實(shí)施例2 80%雙環(huán)磺草酮·丙嗪嘧磺隆水分散粒劑
雙環(huán)磺草酮70%，丙嗪嘧磺隆10%，分散劑木質(zhì)素磺酸鈣7%，潤濕劑烷基萘磺酸鈣4%，崩解劑硫酸銨4%，填料膨潤土5%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。
實(shí)施例3 45%雙環(huán)磺草酮·丙嗪嘧磺隆懸浮劑
雙環(huán)磺草酮40%，丙嗪嘧磺隆5%，分散劑木質(zhì)素磺酸鈉3%，潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉1%，增稠劑硅酸鎂鋁3%，觸變劑白炭黑4%，防凍劑丙二醇8%，去離子水36%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的懸浮劑產(chǎn)品。
實(shí)施例4 40%雙環(huán)磺草酮·丙嗪嘧磺隆油懸浮劑
雙環(huán)磺草酮34%，丙嗪嘧磺隆6%，分散劑烴基萘磺酸鈉的甲醛縮合物6%，潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉4%，增稠劑黃原酸膠4%，乳化劑農(nóng)乳2201 8%，分散介質(zhì)大豆油38%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的油懸浮劑產(chǎn)品。
實(shí)施例5 10%雙環(huán)磺草酮·丙嗪嘧磺隆顆粒劑
雙環(huán)磺草酮8%，丙嗪嘧磺隆2%，吸附劑活性白土6%、黏結(jié)劑可溶淀粉4%、填料硅藻土80%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的顆粒劑產(chǎn)品。
實(shí)施例6 60%雙環(huán)磺草酮·丙嗪嘧磺隆水乳劑
雙環(huán)磺草酮55%，丙嗪嘧磺隆5%，乳化劑農(nóng)乳8316 20%，消泡劑月桂酸5%，去離子水15%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水乳劑產(chǎn)品。
實(shí)施例7 40%雙環(huán)磺草酮·嗪吡嘧磺隆可濕性粉劑
雙環(huán)磺草酮33%，嗪吡嘧磺隆7%，分散劑木質(zhì)素磺酸鈣10%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉4%，填料玉米淀粉46%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。
實(shí)施例8 50%雙環(huán)磺草酮·嗪吡嘧磺隆水分散粒劑
雙環(huán)磺草酮42%，嗪吡嘧磺隆8%，分散劑木質(zhì)素磺酸鈉6%，潤濕劑十八烷基丁二酸鈉3%，崩解劑硫酸銨2%，填料滑石粉39%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。
實(shí)施例9 40%雙環(huán)磺草酮·嗪吡嘧磺隆懸浮劑
雙環(huán)磺草酮35%，嗪吡嘧磺隆5%，分散劑木質(zhì)素磺酸鈣2%，潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉0.5%，增稠劑黃原酸膠2.5%，觸變劑白炭黑3%，防凍劑丙三醇6%，去離子水46%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的懸浮劑產(chǎn)品。
實(shí)施例10 40%雙環(huán)磺草酮·嗪吡嘧磺隆油懸浮劑
雙環(huán)磺草酮34%，嗪吡嘧磺隆6%，分散劑烴基萘磺酸鈉的甲醛縮合物6%，潤濕劑琥珀酸二辛酯磺酸鈉4%，增稠劑硅酸鎂鋁4%，乳化劑農(nóng)乳8209 8%，分散介質(zhì)大豆油38%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的油懸浮劑產(chǎn)品。
實(shí)施例11 2%雙環(huán)磺草酮·嗪吡嘧磺隆顆粒劑
雙環(huán)磺草酮1.8%，嗪吡嘧磺隆0.2%，吸附劑活性白土2%、黏結(jié)劑可溶淀粉1%、填料膨潤土95%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的顆粒劑產(chǎn)品。
實(shí)施例12 10%雙環(huán)磺草酮·嗪吡嘧磺隆水乳劑
雙環(huán)磺草酮8%，嗪吡嘧磺隆2%，乳化劑脂肪醇聚氧乙烯醚5%，消泡劑硅油1%，去離子水84%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水乳劑產(chǎn)品。
對比例1 25%雙環(huán)磺草酮懸浮劑
按照常規(guī)方法制得25%雙環(huán)磺草酮懸浮劑。
對比例2 9.5%丙嗪嘧磺隆懸浮劑
按照常規(guī)方法制得9.5%丙嗪嘧磺隆懸浮劑。
對比例3 33%嗪吡嘧磺隆水分散粒劑
按照常規(guī)方法制得33%嗪吡嘧磺隆水分散粒劑。
1）室內(nèi)活性測定試驗(yàn)
試驗(yàn)?zāi)康模涸跍厥遗柙詶l件下雙環(huán)磺草酮與丙嗪嘧磺隆或嗪吡嘧磺隆及不同混配組合對稗草、鴨舌草、異型莎草的除草效果，并評價了其聯(lián)合作用。
試驗(yàn)對象：禾本科雜草：稗草；闊葉雜草：鴨舌草；莎草科雜草：異型莎草。
供試材料： 98%雙環(huán)磺草酮原藥、95%丙嗪嘧磺隆原藥、91%嗪吡嘧磺隆原藥。
試驗(yàn)方法：
以稗草、鴨舌草、異型莎草作為生測對象，選用未施用過除草劑、pH6.8土壤，將土壤風(fēng)干過篩后，裝入高6cm、直徑9cm的塑料缽內(nèi)，每盆播種20粒種子，蓋0.5-1cm厚的細(xì)土后放在溫室內(nèi)培養(yǎng)，待雜草長至2-4葉期采用盆栽莖葉處理法(NY/T 1155.4-2006)，每缽噴藥液1mL，每處理重復(fù)4次，并設(shè)不含藥劑的處理為對照。處理后試材置于溫室內(nèi)培養(yǎng)，定期觀察靶標(biāo)雜草的生長情況，20d后目測靶標(biāo)受害癥狀及生長抑制情況，并稱地上部分鮮重或株鮮重，以靶標(biāo)鮮重抑制率評價藥劑對靶標(biāo)雜草的毒力作用。
具體方法參照NY/T1155.4-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則除草劑第4部分：活性測定試驗(yàn)莖葉噴霧法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，每處理4次重復(fù)，每重復(fù)20株，設(shè)不含藥劑處理為空白對照。
二元復(fù)配聯(lián)合作用評價方法參照NY/T1155.7-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則除草劑第7部分混配的聯(lián)合作用測定中的Colby法。
設(shè)E為雙環(huán)磺草酮與丙嗪嘧磺隆或嗪吡嘧磺隆混用后實(shí)測的雜草重量為對照雜草重量的百分?jǐn)?shù)。
混劑的理論防效按照以下公式計算：
E0=X×Y/100
式中，X為雙環(huán)磺草酮在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分?jǐn)?shù)；Y為丙嗪嘧磺隆或嗪吡嘧磺隆在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分?jǐn)?shù)。
E-E0＞10%為拮抗作用；E-E0＜-10%為增效作用；E-E0值介于±10%之間為相加作用。
表1-1 雙環(huán)磺草酮與丙嗪嘧磺隆及混合對稗草的室內(nèi)毒力測定
表1-2 雙環(huán)磺草酮與丙嗪嘧磺隆及混合對鴨舌草的室內(nèi)毒力測定
表1-3 雙環(huán)磺草酮與丙嗪嘧磺隆及混合對異型莎草的室內(nèi)毒力測定
雙環(huán)磺草酮、丙嗪嘧磺隆及其混配組合物對稗草、鴨舌草、異型莎草的除草效果測定結(jié)果分別見表1-1、1-2、1-3，可知雙環(huán)磺草酮、丙嗪嘧磺隆的質(zhì)量比為12+3.5，12+4.5，12+5.5，14+3.5，14+4.5，14+5.5，16+3.5，16+4.5，16+5.5時，二元復(fù)配組合物E-E0都小于-10%，對稗草、鴨舌草、異型莎草均表現(xiàn)為增效作用，且當(dāng)雙環(huán)磺草酮與丙嗪嘧磺隆二元復(fù)配為16+4.5時對稗草的增效作用最為顯著，其E-E0值為-23.13%；當(dāng)雙環(huán)磺草酮與丙嗪嘧磺隆二元復(fù)配為16+5.5時對鴨舌草的增效作用最為顯著，其E-E0值為-17.76%。當(dāng)雙環(huán)磺草酮與丙嗪嘧磺隆二元復(fù)配為16+3.5時對異型莎草的增效作用最為顯著，其E-E0值為-20.23 %。
表2-1 雙環(huán)磺草酮與嗪吡嘧磺隆及混合對稗草的室內(nèi)毒力測定
表2-2 雙環(huán)磺草酮與嗪吡嘧磺隆及混合對鴨舌草的室內(nèi)毒力測定
表2-3 雙環(huán)磺草酮與嗪吡嘧磺隆及混合對異型莎草的室內(nèi)毒力測定
雙環(huán)磺草酮、嗪吡嘧磺隆及其混配組合物對稗草、鴨舌草、異型莎草的除草效果測定結(jié)果分別見表2-1、2-2、2-3，可知雙環(huán)磺草酮、嗪吡嘧磺隆的質(zhì)量比為12+5.5，12+5.8，12+6.6，14+5.5，14+5.8，14+6.6，16+5.5，16+5.8，16+6.6時，對稗草、鴨舌草、異型莎草均表現(xiàn)為增效作用，且當(dāng)雙環(huán)磺草酮與嗪吡嘧磺隆二元復(fù)配為16+5.5時對稗草的增效作用最為顯著，其E-E0值為-28.72%；當(dāng)雙環(huán)磺草酮與嗪吡嘧磺隆二元復(fù)配為16+5.8時對鴨舌草的增效作用最為顯著，其E-E0值為-19.37%；當(dāng)雙環(huán)磺草酮與嗪吡嘧磺隆二元復(fù)配為16+5.5時對異型莎草的增效作用最為顯著，其E-E0值為-20.84%。
2）田間藥效試驗(yàn)
供試藥劑：實(shí)施例1-12。
對照藥劑：對比例1-3、清水。
防治作物：水稻。
防治對象：禾本科：稗草、千金子；闊葉科：鴨舌草、節(jié)節(jié)菜；莎草科：異型莎草、碎米莎草。
試驗(yàn)方法：
按照試驗(yàn)小區(qū)的面積，準(zhǔn)確稱量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負(fù)式噴霧器，進(jìn)行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專用的扇形噴頭。噴霧時，要注意將藥液均勻噴施到試驗(yàn)小區(qū)中，做到?jīng)]有漏噴、多噴的現(xiàn)象。
試驗(yàn)后分別在藥后20d、40d觀察雜草死亡情況，并比較各種藥劑的除草活性。此外，還要在藥后1~15d內(nèi)觀察作物的生長情況，以考察藥劑對作物是否有藥害。
表3田間藥效試驗(yàn)結(jié)果(藥效20d)
表4田間藥效試驗(yàn)結(jié)果(藥效40d)
從表3、表4可以看出：本發(fā)明通過雙環(huán)通過雙環(huán)磺草酮與丙嗪嘧磺隆或嗪吡嘧磺隆混配使用，藥效發(fā)揮比較快，相對于單一有效成分使用，兩種有效成分復(fù)配的用量減少，但對稗草、千金子、鴨舌草、節(jié)節(jié)菜、異型莎草、碎米莎草的防效高于兩種有效成分單獨(dú)使用的防效，同時對禾本科雜草、闊葉科雜草、莎草科雜草的總體防效也高于兩種有效成分單獨(dú)使用的總體防效，取得了顯著的增效作用，提高了整體防效的效果，使得本發(fā)明的除草組合物的殺草譜進(jìn)一步擴(kuò)展。同時本發(fā)明的除草組合物用藥后20d和40d后的藥效明顯優(yōu)于兩種有效成分單獨(dú)使用的效果，這表明本發(fā)明的混合除草劑不僅作用更加持久，而且不易使得雜草尤其是惡性雜草產(chǎn)生抗藥性。
表5 藥劑對作物水稻的安全性調(diào)查結(jié)果
從表5可以看出，使用本發(fā)明的混合除草劑的各小區(qū)內(nèi)的水稻都長勢良好，未見任何藥斑，說明各種藥劑對水稻是安全的。本發(fā)明除草劑容易降解，對水稻田安全，無副作用；在土壤中殘留期短，對后茬作物安全。
可以知道上述實(shí)施例僅為了說明發(fā)明原理而采用的示例性實(shí)施方式，然而本發(fā)明不僅限于此，本領(lǐng)域技術(shù)人員在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)情況下，可以做出各種改進(jìn)和變更，這些改進(jìn)和變更也屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。