本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，具體涉及一種包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油及其制備方法。
背景技術(shù)：
一般合成的農(nóng)藥常常是順、反異構(gòu)體或左、右旋體的混合物，通常需經(jīng)過順反異構(gòu)體的差向異構(gòu)分離、左右旋體的物理化學法拆分或定向合成來制備高效立體異構(gòu)農(nóng)藥。由于差向異構(gòu)化機理與有機化合物的光學（和幾何）異構(gòu)體在堿性或酸性催化劑作用下的異構(gòu)機理相同，在適當強度的堿（或酸）作用下，取代乙烯基環(huán)丙烷羧酸酯類由于醇位上與氰基相連的碳原子較活潑，就容易發(fā)生構(gòu)型變化，相對而言，環(huán)丙烷上的不對稱碳原子先受到攻擊而發(fā)生消旋。消旋后的順式構(gòu)型分子就可溶于溶劑中，此時溶液里只含無旋光活性的消旋體。只要反應(yīng)條件控制得當，這種構(gòu)型消旋化就僅發(fā)生在醇部分的不對稱碳原子上，而環(huán)上的不對稱碳原子則無作用。消旋體在反應(yīng)體系中隨之進行質(zhì)子化，進而導致可溶部分形成等分子比的2個非對映體［s和r］醇的酯。
氯氰菊酯原油是八種異構(gòu)體的混合物，即1rcisr/1sciss或1rtransr/1stranss（低效順、反體），1rciss/1scisr或1rtranss∕1stransr（高效順、反體），其中高效異構(gòu)體只有兩種，包括其對映體在內(nèi)僅占總酯的35%-45%，其余則相對低效或幾乎無效。氯氰菊酯差向異構(gòu)化產(chǎn)物是一種全新的化合物，其組成、物化性質(zhì)、殺蟲效力等均與氯氰菊酯原藥和任何一種單一異構(gòu)體不同，并比原藥的毒性低、殺蟲譜廣、殺蟲效力提高一倍，而且對害蟲的天敵和蜂類很安全，具有很高的經(jīng)濟效益和社會效益。
作者許祥靜等人在《氯氰菊酯的差向異構(gòu)化研究》一文中，以氯氰菊酯工業(yè)原油為起始原料，三乙胺為催化劑，應(yīng)用差向異構(gòu)化技術(shù)制備了高效氯氰菊酯，工藝流程簡便可行，經(jīng)濟合理，但是時間長。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種安全低毒的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油及其制備方法。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案：
一種包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油，其特征在于，其由如下重量份的原料制備而成：氯氰菊酯原油20-30份、環(huán)己烷120-150份、1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽10-12份、三乙醇胺12-15份、異丙醇40-50份、十二烷基苯磺酸鈉5-6份、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3-4份、大豆油80-100份、聚氧乙烯(20)山梨醇酐單月桂酸酯4-5份、茶籽油8-10份、丙溴磷6-8份、丙三醇25-30份、無水乙醇40-50份、蓖麻油12-15份、鹽酸溶液適量、去離子水適量。
所述的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油，其特征在于，其由如下的步驟制備而成：
（1）將氯氰菊酯原油加入到環(huán)己烷中，緩慢加熱至40-50℃，充分混合使之溶解，過濾除去不溶物，冷卻至室溫；邊攪拌邊加入1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽和三乙醇胺，控制溫度為30-35℃，磁力攪拌反應(yīng)20-24h后逐漸降到12-15℃，繼續(xù)磁力攪拌反應(yīng)20-30h，再加入異丙醇，降溫至0-5℃，繼續(xù)磁力攪拌反應(yīng)18-20h；邊攪拌邊緩慢加入鹽酸溶液，調(diào)節(jié)體系的ph為3-4，靜置分層留有機相，加入去離子水，水洗至中性，攪拌15-20min，靜止分層，除去水相，干燥有機層，再將有機層減壓蒸餾，回收有機溶劑；
（2）將十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚加入到大豆油，常溫下磁力攪拌40-50min，再加入聚氧乙烯(20)山梨醇酐單月桂酸酯和茶籽油，升高溫度至45-50℃，恒溫磁力攪拌2-3h，降至室溫，備用；
（3）在高剪切乳化機中，將步驟（1）的產(chǎn)物、丙溴磷加入到步驟（2）的產(chǎn)物中，以2000-2500r/min的攪拌速率，常溫下磁力攪拌40-50min使其完全溶解，再加入丙三醇、無水乙醇和蓖麻油，繼續(xù)磁力攪拌20-30min，再加入相當于丙三醇重量份50-60倍的去離子水，以3500-4000r/min的攪拌速率，繼續(xù)磁力攪拌2-3h，得到包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油。
所述的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油，其特征在于，所述的鹽酸溶液的濃度為2-3mol/l。
所述的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油，其特征在于，所述的環(huán)己烷和異丙醇已經(jīng)預先做過干燥處理。
所述的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油的制備方法，其特征在于，步驟（1）中所使用的儀器設(shè)備都是預先干燥過的。
采用上述的技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果為：
本發(fā)明采用1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽和三乙醇胺作為氯氰菊酯異構(gòu)化反應(yīng)的復合催化劑；1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽既具有良好的催化作用，又同時兼?zhèn)溆袡C堿、無機堿的雙重特性，再與三乙醇胺協(xié)同作用，提高了轉(zhuǎn)位的反應(yīng)溫度，加快了反應(yīng)速率，大大縮短了反應(yīng)時間，并且提高了產(chǎn)物中高效體的比例。本發(fā)明添加了茶籽油，不僅具有廣譜抑菌功能，可以抑制有害微生物的生長，甚至殺滅有害微生物，而且對氯氰菊酯其增效作用。本發(fā)明的植物油基微乳油，包含高效氯氰菊酯，殺蟲譜廣、擊倒速度快，適用于防治棉花、蔬菜、果樹、茶樹、森林等多種植物上的害蟲及衛(wèi)生害蟲；采用植物油代替有機溶劑，減少了苯、甲苯、二甲苯等有機溶劑的使用，對眼睛、皮膚刺激性小，對環(huán)境污染少，大幅提高了對生產(chǎn)、貯運和使用者的安全性。
具體實施方式
本實施例的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油，其由如下重量份的原料制備而成：氯氰菊酯原油30份、環(huán)己烷120份、1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽12份、三乙醇胺12份、異丙醇50份、十二烷基苯磺酸鈉6份、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚4份、大豆油100份、聚氧乙烯(20)山梨醇酐單月桂酸酯5份、茶籽油10份、丙溴磷8份、丙三醇30份、無水乙醇50份、蓖麻油15份、鹽酸溶液適量、去離子水適量。
本實施例的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油，其由如下的步驟制備而成：
（1）將氯氰菊酯原油加入到環(huán)己烷中，緩慢加熱至50℃，充分混合使之溶解，過濾除去不溶物，冷卻至室溫；邊攪拌邊加入1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽和三乙醇胺，控制溫度為35℃，磁力攪拌反應(yīng)24h后逐漸降到15℃，繼續(xù)磁力攪拌反應(yīng)30h，再加入異丙醇，降溫至5℃，繼續(xù)磁力攪拌反應(yīng)20h；邊攪拌邊緩慢加入鹽酸溶液，調(diào)節(jié)體系的ph為3-4，靜置分層留有機相，加入去離子水，水洗至中性，攪拌20min，靜止分層，除去水相，干燥有機層，再將有機層減壓蒸餾，回收有機溶劑；
（2）將十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚加入到大豆油，常溫下磁力攪拌50min，再加入聚氧乙烯(20)山梨醇酐單月桂酸酯和茶籽油，升高溫度至50℃，恒溫磁力攪拌3h，降至室溫，備用；
（3）在高剪切乳化機中，將步驟（1）的產(chǎn)物、丙溴磷加入到步驟（2）的產(chǎn)物中，以2500r/min的攪拌速率，常溫下磁力攪拌50min使其完全溶解，再加入丙三醇、無水乙醇和蓖麻油，繼續(xù)磁力攪拌30min，再加入相當于丙三醇重量份50倍的去離子水，以4000r/min的攪拌速率，繼續(xù)磁力攪拌3h，得到包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油。