本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體說(shuō)是氯苯醚酰胺和環(huán)氧蟲啶為有效成分的殺蟲殺菌組合物。
背景技術(shù)：
在我國(guó)早春季節(jié)，氣溫很不穩(wěn)定，在水稻苗期遭遇低溫天氣、水淹等情況下，水稻苗經(jīng)常發(fā)生爛秧現(xiàn)象。經(jīng)調(diào)查，發(fā)生爛秧的主要原因是紋枯病、立枯病、青枯病等。在南方地區(qū)，水稻苗期階段二化螟、紋枯病、立枯病、惡苗病等合并發(fā)生越來(lái)越嚴(yán)重，對(duì)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)較大影響。
氯苯醚酰胺是華中師范大學(xué)新開發(fā)的吡唑酰胺類化合物，對(duì)黃瓜、番茄、馬鈴薯等植物的疫病、霜霉、葉斑等病害有很好的防治效果，同時(shí)對(duì)水稻以及小麥的紋枯病、白粉病等有很好的防效。田間試驗(yàn)表明與現(xiàn)有的殺菌劑沒有交互抗性。結(jié)構(gòu)式如下(I)所示：
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環(huán)氧蟲啶是一種新型的新煙堿殺蟲劑，由華東理工大學(xué)藥物化工研究所創(chuàng)制，已經(jīng)申請(qǐng)中國(guó)專利2項(xiàng)（CN101747320，CN200910258534.3）和國(guó)際專利1項(xiàng)(WO2010/069266)。它屬于高效低毒的綠色農(nóng)藥，主要用來(lái)防治刺吸式口氣害蟲。根據(jù)藥效實(shí)驗(yàn)，環(huán)氧蟲啶對(duì)水稻褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱均高效，對(duì)甘藍(lán)蚜蟲和黃瓜蚜蟲也有良好防效，對(duì)稻縱卷葉螟有較好的兼防效果，對(duì)棉田煙粉虱活性顯著高于吡蟲啉。另外，其蜜蜂毒性也顯著降低，且對(duì)吡蟲啉抗性害蟲高效。環(huán)氧蟲啶可能是煙堿乙酰膽堿受體(nAChRs)的拮抗劑，與吡蟲啉等新煙堿類殺蟲劑是煙堿乙酰膽堿受體(nAChRs)的激動(dòng)劑的作用機(jī)理不同,因而不容易與吡蟲啉等新煙堿類農(nóng)藥產(chǎn)生交互抗性。環(huán)氧蟲啶對(duì)半翅目的稻飛虱(褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱)、蚜蟲(麥蚜、棉蚜、苜蓿蚜、甘藍(lán)蚜蟲)、等害蟲有高殺蟲活性,對(duì)鱗翅目類害蟲如稻縱卷葉螟、黏蟲和小菜蛾等有一定的殺蟲效果。結(jié)構(gòu)式如下(II)所示：
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現(xiàn)有技術(shù)中，我國(guó)用于水稻苗期的農(nóng)藥主要為單一防治蟲害或單一防治病害，可同時(shí)防治蟲害和病害的產(chǎn)品開發(fā)很少。因此，開發(fā)防治水稻苗期病蟲害的殺蟲殺菌組合物，對(duì)于推進(jìn)農(nóng)業(yè)規(guī)模化發(fā)展具有積極意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種高效、低毒且可有效防治水稻苗期病蟲害的殺蟲殺菌組合物，解決在植物病害和蟲害同期發(fā)生時(shí)多次重復(fù)施藥給使用者帶來(lái)不便，以及重復(fù)施藥造成的藥害等不利影響，尤其是用于水稻二化螟、稻飛虱、稻薊馬、水稻紋枯病、稻瘟病、立枯病、矮縮病。
為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：
一種殺蟲殺菌組合物，含有二種活性成分，第一種活性成分為氯苯醚酰胺，第二種活性成分為環(huán)氧蟲啶，所述第一種活性成分與第二種活性成分的質(zhì)量配比為1～10:15～60。
本發(fā)明提供的殺蟲殺菌組合物中，上述氯苯醚酰胺屬于內(nèi)吸性殺菌劑，結(jié)構(gòu)式如下(I)所示：
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它具有內(nèi)吸和傳導(dǎo)作用，同時(shí)又是一種土壤消毒劑，對(duì)各種植物土傳病害：腐霉菌、苗腐菌、鐮刀菌、絲核菌、根殼菌等有良好的防治效果，施入土壤中后，能與土壤中的鐵、鋁離子結(jié)合，能抑制病菌孢子的萌發(fā)，能被植物的根系吸收并在根系中移動(dòng)。同時(shí)，在植株內(nèi)代謝產(chǎn)生2種糖苷，有提高作物生理活性、促進(jìn)根的分蘗、增加根毛數(shù)量和植株生長(zhǎng)的功效。
本發(fā)明提供的殺蟲殺菌組合物中，上述環(huán)氧蟲啶是一種苯基吡唑類殺蟲劑，結(jié)構(gòu)式如下(II)所示：
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它具有殺蟲譜廣，對(duì)害蟲以胃毒作用為主，兼有觸殺和一定的內(nèi)吸作用，其作用機(jī)制在于阻礙昆蟲 γ- 氨基丁酸控制的氯化物代謝，因此對(duì)蚜蟲、葉蟬、飛虱、鱗翅目幼蟲、蠅類和鞘翅目等重要害蟲有很高的殺蟲活性，對(duì)作物無(wú)藥害。葉面噴灑時(shí)，對(duì)稻飛虱、水稻二化螟、水稻三化螟、稻縱卷葉螟、二化螟、菜粉蝶、稻薊馬等均有高水平防效，且持效期長(zhǎng)。
一種殺蟲殺菌劑，其特征在于所述殺蟲殺菌劑中含有以重量計(jì)10～80％的殺蟲殺菌組合物，其余為農(nóng)業(yè)上可接受的載體和助劑；所述殺蟲殺菌組合物含有二種活性成分，第一種活性成分為氯苯醚酰胺，第二種活性成分為環(huán)氧蟲啶，所述第一種活性成分與第二種活性成分的質(zhì)量配比為1～10:15～60。
本發(fā)明所述的載體可以是固體或液體，通常用于配制殺蟲殺菌劑組合物的任何載體均能使用。
合適的固體載體包括：礦物類，植物類，合成填料類和無(wú)機(jī)鹽類。其中礦物類包括硅酸鹽類，碳酸鹽類，硫酸鹽類和氧化物類。硅酸鹽類例如高嶺土，海泡石，珍珠陶土，蒙脫土，云母，蛭石，葉蠟石，滑石。碳酸鹽類例如：碳酸鈣，白云石。硫酸鹽類如硫酸銨，硫酸鈉，硫酸鈣。氧化物類如生石灰，鎂石灰，硅藻土。植物類例如：柑橘渣，玉米棒芯，谷殼粉，稻殼，大豆秸粉，煙草粉，胡桃殼，鋸木粉。合成填料類如沉淀碳酸鈣水合物，沉淀碳酸鈣，白炭黑。
無(wú)機(jī)鹽類例如氯化鉀，氯化鈉。
液體載體包括水和有機(jī)溶劑。當(dāng)有效成分為懸乳劑時(shí)，有機(jī)溶劑起到增溶和防凍作用。合適的有機(jī)溶劑包括芳烴，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烴；氯代脂肪烴，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烴，例如石油餾分、環(huán)己烷、輕質(zhì)礦物油和石蠟。醇類例如甲醇，乙醇，異丙醇、丁醇、異丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等；醚類例如甲基乙二醇醚，乙基乙二醇醚，石油醚。酮類例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮以及異氟爾酮、N-甲基-吡咯烷酮；特種溶劑還有二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，聚乙二醇，已腈；植物油及甲基化植物油。上述有機(jī)溶劑既可以單獨(dú)使用，也可以混合使用，還可以與水一起混合使用。
本發(fā)明所述助劑可以根據(jù)需要包括表面活性劑、消泡劑、增稠劑、助懸劑和防凍劑中的一種或幾種，還可以根據(jù)需要包括本行業(yè)常用的其他助劑。
表面活性劑可以是乳化劑、分散劑、穩(wěn)定劑或濕潤(rùn)劑；可以是離子型的或非離子型的。合適的表面活性劑包括：聚丙烯酸和木質(zhì)素磺酸的鈉鹽和鈣鹽；分子中含有至少12個(gè)碳原子的脂肪酸或脂肪胺與環(huán)氧乙烷和/環(huán)氧丙烷的縮聚產(chǎn)物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它們與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮聚產(chǎn)物；它們的縮聚產(chǎn)物的硫酸鹽或磺酸鹽；在分子中至少含有10個(gè)碳原子的硫酸或磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽，較佳的為鈉鹽，如十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、磺化蓖麻油的鈉鹽、烷芳基磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉；環(huán)氧乙烷的聚合物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物。
乳化劑包括非離子型乳化劑和陰離子型乳化劑。非離子型乳化劑優(yōu)選壬基酚聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚，端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚。
陰離子型乳化劑主要包括十二烷基苯磺酸鈣，三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺鹽，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽，蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽。
本發(fā)明所述的分散劑包括：丙烯酸均聚物鈉鹽，馬來(lái)酸二鈉鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸鹽，端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸，對(duì)羥苯基木質(zhì)素磺酸鈉鹽中的一種或幾種。
本發(fā)明所述的濕潤(rùn)劑包括：脂肪醇聚氧乙烯醚，萘磺酸鹽，十二烷基硫酸鈉，烷基酚樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽中的一種或兩種以上組合。
本發(fā)明所述的增稠劑包括黃原膠，硅酸鎂鋁，海藻酸鈉，羧甲基纖維素鈉，阿拉伯膠，明膠，聚乙烯醇中的一種或幾種。本發(fā)明所述的消泡劑優(yōu)選為：泡敵、硅酮類、C8～10脂肪醇、C10～20飽和脂肪酸類及酰胺等。
本發(fā)明所述殺蟲殺菌劑可以可以按照本領(lǐng)域通用的方法配制成油懸劑、懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。
本發(fā)明提供的殺蟲殺菌組合物和殺蟲殺菌劑特別適合用于防治水稻紋枯病、稻瘟病、立枯病、惡苗病、青枯病、矮縮病和二化螟、稻飛虱、稻薊馬。
本發(fā)明所述的殺蟲殺菌組合物相比現(xiàn)有技術(shù)具有如下優(yōu)勢(shì)：
(1)組合物中二種藥劑復(fù)配在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)為明顯加強(qiáng)了對(duì)水稻紋枯病、二化螟的防治效果，對(duì)水稻苗期害蟲和病害具有雙重控制作用；
(2) 組合物中二種藥劑復(fù)配在一定配比范圍內(nèi)減少了用藥成本，降低了農(nóng)民的勞動(dòng)強(qiáng)度；
(3) 組合物中二種藥劑復(fù)配在一定配比范圍內(nèi)延長(zhǎng)了防治效果；
(4) 組合物中二種藥劑復(fù)配在一定配比范圍內(nèi)可以促進(jìn)水稻幼苗生長(zhǎng)、具有保苗、壯苗和抗病的效果。
具體實(shí)施方式
下面的實(shí)施例為用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的幾個(gè)具體實(shí)施方式，但并不將本發(fā)明局限于這些具體實(shí)施方式。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該認(rèn)識(shí)到，本發(fā)明涵蓋了權(quán)利要求書范圍內(nèi)所可能包括的所有備選方案、改進(jìn)方案和等效方案。
下述實(shí)施例中材料配方選擇可因地制宜，對(duì)結(jié)果無(wú)實(shí)質(zhì)性的影響。在這些實(shí)施例中，除另有說(shuō)明外，所有百分比均為重量百分比。
實(shí)施例1(20％氯苯醚酰胺·環(huán)氧蟲啶懸浮劑)
按氯苯醚酰胺5％、環(huán)氧蟲啶15％、磷酸酯分散劑(FS3000)4％、磺酸鹽潤(rùn)濕劑(SXC)1％、硅酸鎂鋁1％、黃原膠0.1％、有機(jī)硅消泡劑0.3％、乙二醇5％、余量為去離子水。將上述配方按比例進(jìn)行預(yù)先粉碎，再加入砂磨機(jī)中研磨，經(jīng)高剪切混合后調(diào)配制得20％氯苯醚酰胺·環(huán)氧蟲啶懸浮劑。
將制備的20％氯苯醚酰胺·環(huán)氧蟲啶懸浮劑應(yīng)用于防治水稻苗期二化螟、紋枯病。20％氯苯醚酰胺·環(huán)氧蟲啶懸浮劑按有效成分5克/畝于二化螟卵孵化幼蟲發(fā)生盛期，以及紋枯病發(fā)生初期兌水均勻噴霧，藥后7天對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為98.0％、93.5％。對(duì)照單劑5％氯苯醚酰胺水劑(施藥量為15克/畝)、15％環(huán)氧蟲啶懸浮劑(有效成分施藥量為3克/畝)按同樣方法施藥，藥后7天，5％氯苯醚酰胺水劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為0.5％、86 .3％，15％，環(huán)氧蟲啶懸浮劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為92.4％、1.7％。氯苯醚酰胺和環(huán)氧蟲啶混配后可明顯增加殺蟲殺菌譜，達(dá)到病蟲兼治作用，兼治防效優(yōu)于單劑。
實(shí)施例2(15％氯苯醚酰胺·環(huán)氧蟲啶懸浮種衣劑)
按氯苯醚酰胺1.0％、環(huán)氧蟲啶14.0％、成膜劑PVA1.0％、NP-101.0％、聚氧乙烯醚磷酸酯3 .0％、乙二醇5 .0％、BIT 0 .01％、有機(jī)硅消泡劑0 .3％、黃原膠0 .1％、警戒色堿性玫瑰精1.5％、其余量為水。將上述配方按比例進(jìn)行預(yù)先粉碎，再加入砂磨機(jī)中研磨，經(jīng)高剪切混合后加入成膜劑和警戒色調(diào)配制得15％氯苯醚酰胺·環(huán)氧蟲啶懸浮種衣劑。
將制備的15％氯苯醚酰胺·環(huán)氧蟲啶懸浮種衣劑應(yīng)用于防治水稻苗期二化螟、紋枯病。15％氯苯醚酰胺·環(huán)氧蟲啶懸浮種衣劑按有效成分10克/100千克種子進(jìn)行水稻種子拌種處理，正常育秧，藥后30天對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為96.1％、91.9％。對(duì)照單劑1％氯苯醚酰胺懸浮種衣劑(施藥量為10克/100千克種子)、14％環(huán)氧蟲啶懸浮劑(有效成分施藥量為5克/100千克種子)，按同樣方法拌種處理，藥后30天，1％氯苯醚酰胺懸浮種衣劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效為0.8％、88.0％，14％環(huán)氧蟲啶懸浮劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為93.1％、2.4％。氯苯醚酰胺和環(huán)氧蟲啶混配后可明顯增加殺蟲殺菌譜，達(dá)到病蟲兼治作用，兼治防效優(yōu)于單劑。
實(shí)施例3(50％氯苯醚酰胺·環(huán)氧蟲啶水分散性粒劑)
按氯苯醚酰胺10％，環(huán)氧蟲啶40％，分散劑(NNO+木鈉)5％、拉開粉BX3％、K-12(十二烷基硫酸鈉)4％、粘結(jié)劑羧甲基(乙基)纖維素5％、崩解劑(葡萄糖)5％、硅藻土3％、高嶺土補(bǔ)充至100％。按配方要求，把前述各成分混合均勻經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，然后加入適量水進(jìn)行造粒、烘干、整粒得到50％氯苯醚酰胺·環(huán)氧蟲啶水分散顆粒劑。
將制備的50％氯苯醚酰胺·環(huán)氧蟲啶水分散顆粒劑應(yīng)用于防治水稻苗期二化螟、紋枯病。50％氯苯醚酰胺·環(huán)氧蟲啶水分散顆粒劑按有效成分5克/100千克種子進(jìn)行水稻種子拌種處理，正常育秧，藥后25天對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為98.5％、94.6％。對(duì)照單劑10％氯苯醚酰胺懸浮種衣劑(施藥量為10克/100千克種子)、40％環(huán)氧蟲啶懸浮劑(有效成分施藥量為5克/100千克種子)，按同樣方法拌種處理，藥后30天，10％氯苯醚酰胺懸浮種衣劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效為1.0％、90.0％，40％環(huán)氧蟲啶懸浮劑對(duì)二化螟、紋枯病的防效分別為94.9％、2.3％。氯苯醚酰胺和環(huán)氧蟲啶混配后可明顯增加殺蟲殺菌譜，達(dá)到病蟲兼治作用，兼治防效優(yōu)于單劑。
由上述實(shí)施例與比較例可知，氯苯醚酰胺與環(huán)氧蟲啶單劑不具有殺蟲殺菌的雙重效果，氯苯醚酰胺與環(huán)氧蟲啶混配，擴(kuò)大防治范圍。達(dá)到施藥一次即可防蟲又可殺菌的雙重效果。在播種時(shí)拌藥一次可以防治整個(gè)苗期水稻的病蟲害，降低勞動(dòng)強(qiáng)度。