本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種光活化增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：當(dāng)前主要采用化學(xué)農(nóng)藥防治農(nóng)業(yè)病蟲害，但隨著時(shí)間的推移，化學(xué)農(nóng)藥的弊端逐漸暴露出來，尤其值得關(guān)注的是農(nóng)藥殘留、害蟲的再狂獗與抗性問題，這些問題促使人們開始尋找化學(xué)農(nóng)藥的替代品。阿維菌素是抗生素類殺蟲殺滿螨劑，屬于生物源殺蟲劑，與化學(xué)農(nóng)藥殺蟲劑不同的是，阿維菌素主要通過干擾害蟲神經(jīng)生理活動(dòng)，刺激釋放γ-氨基丁酸，而氨基丁酸對(duì)節(jié)肢動(dòng)物的神經(jīng)傳導(dǎo)有抑制作用，螨類成蟲、若蟲和昆蟲幼蟲與阿維菌素接觸后即出現(xiàn)麻痹癥狀，不活動(dòng)、不取食，2～4天后死亡。阿維菌素對(duì)捕食性昆蟲和寄生天敵雖有直接觸殺作用，但因植物表面殘留少，因此對(duì)益蟲的損傷很小。阿維菌素在土內(nèi)被土壤吸附不會(huì)移動(dòng)，并且能被微生物分解，因而在環(huán)境中無累積作用。由于不引起昆蟲迅速脫水，阿維菌素致死作用較為緩慢。作者陳福良在《含有機(jī)硅助劑的阿維菌素微乳劑的研制》一文中，以7%的阿維菌素、6%的環(huán)己酮、4%的二甲基亞砜、5%的有機(jī)硅助劑Silwet408和余量為水，制得阿維菌素微乳劑；添加有機(jī)硅助劑不僅能較大地降低藥液的表面張力和提高藥液在葉片表面的潤濕、展著能力,增大藥液的擴(kuò)展面積，而且能使藥液進(jìn)入隱密的害蟲藏匿處,并促進(jìn)植物葉面對(duì)有效成分的吸收及進(jìn)入表皮,延長其持效期；但是該微乳劑中有效成分只是單一的阿維菌素，其殺蟲殺螨效率不高，而且致死作用緩慢。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種高效且持久的光活化增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑及其制備方法。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種光活化增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑，其特征在于，其由如下重量份的原料制備而成：甲氨基阿維菌素6-8份、甲醇120-150份、磷酸溶液30-40份、甲苯200-250份、乙酸異丙酯60-70份、叔丁基甲基醚2-3份、苯甲酸12-15份、正己烷180-200份、4-羥基香豆素5-6份、二氯甲烷80-100份、苯乙醛3-4份、環(huán)戊酮6-8份、硝基甲烷20-25份、三苯基膦1-1.5份、乙酸乙酯30-35份、納米碳酸鈣30-35份、異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯2-3份、丙酮80-100份、硬脂酸3-4份、六甲基磷酰三胺0.5-1份、羧甲基纖維素鈉1-2份、十八醇聚氧乙烯醚2-3份、乙二醇3-4份、飽和碳酸氫鈉水溶液適量、去離子水適量。所述的光活化增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑，其特征在于，其由如下步驟制備而成：（1）在室溫下，將甲氨基阿維菌素加入2/3的甲醇中，攪拌至完全溶解，緩慢滴加磷酸溶液與剩余的甲醇配置的混合溶液，滴加完畢后繼續(xù)混合攪拌1-2h；加入1/2的甲苯，繼續(xù)混合攪拌1-2h，將其轉(zhuǎn)移至冰水浴中，繼續(xù)混合攪拌5-6h，離心分離，沉淀采用預(yù)先冷卻至0℃的剩余的甲苯洗滌2-3次，真空干燥；將真空干燥后的產(chǎn)物加入到相當(dāng)于甲氨基阿維菌素重量份3-4倍的去離子水中，攪拌使其溶解，加入乙酸異丙酯，調(diào)節(jié)體系PH為8-9，混合攪拌30-40min后靜置3-4h，分離有機(jī)相；將叔丁基甲基醚加入到有機(jī)相中，攪拌使其充分溶解，室溫下加入苯甲酸，混合攪拌反應(yīng)5-6h,緩慢滴加1/2的正己烷，滴加完畢后繼續(xù)混合攪拌反應(yīng)4-5h，過濾，濾餅用剩余的正己烷洗滌2-3次，真空干燥，得到甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽；（2）將4-羥基香豆素、二氯甲烷加入到反應(yīng)容器中，混合攪拌均勻后，加入苯乙醛和環(huán)戊酮，繼續(xù)混合攪拌均勻，加入硝基甲烷和三苯基膦，于室溫下混合攪拌反應(yīng)8-10h，過濾，濾餅加入到乙酸乙酯中，混合攪拌50-60min，采用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌至溶液基本無色，減壓蒸餾除去乙酸乙酯，重結(jié)晶，得到改性呋喃香豆素化合物；（3）將納米碳酸鈣加入到高速混合機(jī)中，加熱升溫?cái)嚢?，待溫度達(dá)到100-105℃，混合攪拌8-10min；將異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯、步驟（1）的產(chǎn)物、步驟（2）的產(chǎn)物和丙酮配置的溶液邊攪拌邊噴灑在碳酸鈣上，升高溫度至120-130℃，繼續(xù)混合攪拌15-20min，再加入硬脂酸，繼續(xù)攪拌混合18-20min；將物料在100-110℃排出高速混合機(jī)，冷卻，備用（4）將步驟（3）的產(chǎn)物、六甲基磷酰三胺、羧甲基纖維素鈉加入到相當(dāng)于步驟（3）的產(chǎn)物重量份15-20倍的去離子水中，超聲分散30-40min，加入十八醇聚氧乙烯醚、乙二醇，以800-1000轉(zhuǎn)/min的轉(zhuǎn)速攪拌25-30min，得到光活化增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑。所述的光活化增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑，其特征在于，所述的磷酸溶液的濃度為0.5-0.6mol/L。本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明以甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽為主殺螨劑，相比于阿維菌素母體，其對(duì)鱗翅目昆蟲幼蟲的活性普遍提高，尤其是對(duì)螨蟲的防治是阿維菌素的6倍；甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽屬于生物源農(nóng)藥，以其獨(dú)特的作用機(jī)制、不易殘留、能被生物降解、安全、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，符合發(fā)展無公害果蔬、綠色食品的要求；本發(fā)明添加香豆素，并利用苯乙醛和環(huán)戊酮對(duì)其改性，與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽協(xié)同作用，改性的香豆素不僅在光照下可以成百倍地提高對(duì)害蟲、害螨、蟲卵的殺傷力，而且對(duì)人畜無害，在環(huán)境中易于分解；本發(fā)明首先將納米碳酸鈣采用鈦酸酯偶聯(lián)劑改性，再將甲氨基阿維菌素苯甲鹽和改性香豆素吸附、負(fù)載在改性納米碳酸鈣上，不僅能緩慢釋放藥劑，延長了藥劑的使用壽命，可以顯著降低其在貯存中分解率，而且鈦酸酯偶聯(lián)劑和羧甲基纖維素鈉能夠能促進(jìn)藥劑黏附在植物葉莖上，迅速被植物吸收，進(jìn)一步增加殺螨效果；本發(fā)明的殺螨懸浮劑可高效引誘螨蟲，有效殺滅螨蟲，具有優(yōu)良的增效作用，減少了殺螨劑的田間用藥量，能夠有效減少農(nóng)藥殘留和對(duì)有益生物的危害，同時(shí)降低防治成本和減輕對(duì)環(huán)境的污染。具體實(shí)施方式本實(shí)施例的光活化增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑，其由如下重量份的原料制備而成：甲氨基阿維菌素8份、甲醇150份、磷酸溶液40份、甲苯250份、乙酸異丙酯70份、叔丁基甲基醚3份、苯甲酸15份、正己烷200份、4-羥基香豆素6份、二氯甲烷100份、苯乙醛4份、環(huán)戊酮8份、硝基甲烷25份、三苯基膦1.5份、乙酸乙酯35份、納米碳酸鈣35份、異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯3份、丙酮100份、硬脂酸4份、六甲基磷酰三胺1份、羧甲基纖維素鈉2份、十八醇聚氧乙烯醚3份、乙二醇4份、飽和碳酸氫鈉水溶液適量、去離子水適量。本實(shí)施例的光活化增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑，其由如下步驟制備而成：（1）在室溫下，將甲氨基阿維菌素加入2/3的甲醇中，攪拌至完全溶解，緩慢滴加磷酸溶液與剩余的甲醇配置的混合溶液，滴加完畢后繼續(xù)混合攪拌2h；加入1/2的甲苯，繼續(xù)混合攪拌2h，將其轉(zhuǎn)移至冰水浴中，繼續(xù)混合攪拌6h，離心分離，沉淀采用預(yù)先冷卻至0℃的剩余的甲苯洗滌3次，真空干燥；將真空干燥后的產(chǎn)物加入到相當(dāng)于甲氨基阿維菌素重量份4倍的去離子水中，攪拌使其溶解，加入乙酸異丙酯，調(diào)節(jié)體系PH為9，混合攪拌40min后靜置4h，分離有機(jī)相；將叔丁基甲基醚加入到有機(jī)相中，攪拌使其充分溶解，室溫下加入苯甲酸，混合攪拌反應(yīng)6h,緩慢滴加1/2的正己烷，滴加完畢后繼續(xù)混合攪拌反應(yīng)5h，過濾，濾餅用剩余的正己烷洗滌3次，真空干燥，得到甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽；（2）將4-羥基香豆素、二氯甲烷加入到反應(yīng)容器中，混合攪拌均勻后，加入苯乙醛和環(huán)戊酮，繼續(xù)混合攪拌均勻，加入硝基甲烷和三苯基膦，于室溫下混合攪拌反應(yīng)10h，過濾，濾餅加入到乙酸乙酯中，混合攪拌60min，采用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌至溶液基本無色，減壓蒸餾除去乙酸乙酯，重結(jié)晶，得到改性呋喃香豆素化合物；（3）將納米碳酸鈣加入到高速混合機(jī)中，加熱升溫?cái)嚢?，待溫度達(dá)到105℃，混合攪拌10min；將異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯、步驟（1）的產(chǎn)物、步驟（2）的產(chǎn)物和丙酮配置的溶液邊攪拌邊噴灑在碳酸鈣上，升高溫度至130℃，繼續(xù)混合攪拌20min，再加入硬脂酸，繼續(xù)攪拌混合20min；將物料在110℃排出高速混合機(jī)，冷卻，備用（4）將步驟（3）的產(chǎn)物、六甲基磷酰三胺、羧甲基纖維素鈉加入到相當(dāng)于步驟（3）的產(chǎn)物重量份20倍的去離子水中，超聲分散40min，加入十八醇聚氧乙烯醚、乙二醇，以1000轉(zhuǎn)/min的轉(zhuǎn)速攪拌30min，得到光活化增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑。試驗(yàn)方法：從田間捉來菜青蟲、食心蟲、蔬菜蚜蟲、稻飛虱、螨蟲各200只，每種害蟲單獨(dú)放在塑料盆中，每個(gè)塑料盆中放入等量的菜葉2片，將本實(shí)施例的殺螨懸浮劑用水稀釋500倍，然后將稀釋后的殺螨懸浮劑均勻噴灑在塑料盆中，噴灑時(shí)翻動(dòng)菜葉，使其全面著藥，塑料盆底無藥液存留，然后用紗布將塑料盆蓋住封好，然后統(tǒng)計(jì)噴藥后24h和48h的害蟲死亡率。試驗(yàn)結(jié)果：噴藥24h后死亡率噴藥48h后死亡率菜青蟲88.1%95.6%食心蟲82.4%91.4%蔬菜蚜蟲83.5%93.5%稻飛虱81.5%92.4%螨蟲91.3%98.6%當(dāng)前第1頁1 2 3