本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及的是一種包含雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
灰霉病是由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)侵染所致的一種真菌性病害，是保護(hù)地蔬菜種植和運(yùn)輸儲藏過程中危害嚴(yán)重和發(fā)病范圍廣泛的植物病害之一。英國《Molecular plant pathology》雜志在2011年報(bào)道，病理學(xué)家基于科研與經(jīng)濟(jì)方面的影響總結(jié)出排名前十的植物病原真菌，其中灰葡萄孢位列第二。隨著保護(hù)地蔬菜種植面積日益擴(kuò)大，由于灰霉病菌侵染造成的經(jīng)濟(jì)損失日趨嚴(yán)重。一般地塊因灰霉病可造成減產(chǎn)20%，嚴(yán)重者可達(dá)60%以上甚至絕產(chǎn)。
雙胍三辛烷基苯磺酸鹽是日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社開發(fā)的新型雙胍類殺菌劑。雙胍三辛烷基苯磺酸鹽屬觸殺和預(yù)防性殺菌劑，主要抑制孢子萌發(fā)、芽管伸長、附著孢和菌絲的形成，對真菌類化合物的生物合成和細(xì)胞膜機(jī)能起作用。殺菌譜較廣，可以防治由子囊菌和半知菌引起的多種植物病害。上世紀(jì)90年代，雙胍三辛烷基苯磺酸鹽殺菌劑引進(jìn)我國，主要用于防治柑橘類水果儲藏期病害，在蔬菜病害防治方面報(bào)道較少。
氟吡菌酰胺是一種新型吡啶基乙基苯甲酰胺類殺菌劑，通過阻礙呼吸鏈中琥珀酸脫氫酶的電子轉(zhuǎn)移而抑制線粒體呼吸。氟吡菌酰胺可用于防治70多種作物上的病害，其中對核盤菌、灰霉病菌、叢梗孢屬病菌和白粉病菌所引起的病害防效優(yōu)異。
發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將作用機(jī)理不同的雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺防治灰霉病類病害的殺菌劑復(fù)配，具有顯著的增效作用，能顯著提高治療、保護(hù)的防治效果、降低防治成本，對作物安全。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低不易產(chǎn)生抗藥性、對作物安全的農(nóng)用殺菌組合物；本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物用于防治農(nóng)作物病害的應(yīng)用。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
一種農(nóng)藥組合物，其特征在于，活性成分包含雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺，其中，所述雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺的重量比為1:20-20：1，優(yōu)選為3:1-1:3，更優(yōu)選為11:10、2:1。
進(jìn)一步的，所述農(nóng)藥組合物中雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺占組合物的重量比為1-90%，優(yōu)選為10-70%。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以通過常規(guī)方法制備成農(nóng)藥劑型加工中的任意一種制劑，所述制劑選自懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水乳劑、可分散油懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、油懸浮劑、可溶粒劑中任一種。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的組合物還可以加入其它農(nóng)用活性成分，例如殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、肥料等農(nóng)用活性成分。
本發(fā)明的組合物可以以成品制劑形式提供即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需要的濃度。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：（1）單劑相比，本發(fā)明殺菌組合物對抗性真菌病害如灰霉病、綠霉病有明顯增效作用，克服和延緩了抗藥性，擴(kuò)大防治譜，明顯提高了防治效果；（2）減少防治用工，用藥成本；（3）可替代常規(guī)和易產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥；（4）與單劑相比，生產(chǎn)和使用成本。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的時(shí)，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
一、制劑實(shí)施例
1、實(shí)施例1: 21%雙胍三辛烷基苯磺酸鹽·氟吡菌酰胺可濕性粉劑（20：1）
雙胍三辛烷基苯磺酸鹽 20%
氟吡菌酰胺 1%
十二烷基硫酸鈉 2%
亞甲基雙萘磺酸鈉 6%
輕質(zhì)碳酸鈣 補(bǔ)齊至100%
所述可濕性粉劑的加工步驟為：按上述配方將雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的含有雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺的可濕性粉劑。
2、實(shí)施例2: 11%雙胍三辛烷基苯磺酸鹽·氟吡菌酰胺水分散粒劑 (10:1)
雙胍三辛烷基苯磺酸鹽 10%
氟吡菌酰胺 1%
十二烷基苯磺酸鈉 2%
甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物 8%
羧甲基淀粉鈉 2%
可溶性淀粉 補(bǔ)齊至100%
該組合物水分散粒劑的具體加工步驟為：按上述配方將雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后進(jìn)入擠壓造粒機(jī)造粒，沸騰干燥機(jī)中干燥，篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺的水分散粒劑。
3、實(shí)施例3: 6%雙胍三辛烷基苯磺酸鹽·氟吡菌酰胺可分散油懸浮劑（5:1）
雙胍三辛烷基苯磺酸鹽 15%
氟吡菌酰胺 3%
十二烷基苯磺酸鈣 15%
蓖麻油聚氧乙烯醚 8%
有機(jī)膨潤土 3%
油酸甲酯 補(bǔ)齊至100%
該組合物可分散油懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將油和分散劑、增稠劑、乳化劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺，繼續(xù)剪切混勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在10um以下，制得本發(fā)明所述的含有雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺的可分散油懸浮劑。
4、實(shí)施例4: 45%雙胍三辛烷基苯磺酸鹽·氟吡菌酰胺微乳劑（2：1）
雙胍三辛烷基苯磺酸鹽 30%
氟吡菌酰胺 15%
碳酸二甲酯 5%
四氫糠醇 5%
脂肪醇聚氧乙烯醚 15%
水 補(bǔ)齊至100%
該組合物微乳劑的具體加工步驟為：按上述配方碳酸二甲酯和四氫糠醇混勻，加入雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺，完全溶解后，加入乳化機(jī)混合均勻，最后加入去離子水，攪拌均勻，制得本發(fā)明所述的含有雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺的微乳劑。
5、實(shí)施例5: 30%雙胍三辛烷基苯磺酸鹽·氟吡菌酰胺微乳劑（1：2）
雙胍三辛烷基苯磺酸鹽 10%
氟吡菌酰胺 20%
碳酸二甲酯 10%
四氫糠醇 10%
脂肪醇聚氧乙烯醚 20%
水 補(bǔ)齊至100%
所述微乳劑的具體加工步驟為：按上述配方碳酸二甲酯和四氫糠醇混勻，加入雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺，完全溶解后，加入乳化機(jī)混合均勻，最后加入去離子水，攪拌均勻，制得本發(fā)明所述的含有雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺的微乳劑。
6、實(shí)施例6: 18%雙胍三辛烷基苯磺酸鹽·氟吡菌酰胺可分散油懸浮劑（1:5）
雙胍三辛烷基苯磺酸鹽 3%
氟吡菌酰胺 15%
十二烷基苯磺酸鈣 10%
蓖麻油聚氧乙烯醚 8%
有機(jī)膨潤土 3%
油酸甲酯 補(bǔ)齊至100%
該組合物可分散油懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將油和分散劑、增稠劑、乳化劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺，繼續(xù)剪切混勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在10UM以下，制得本發(fā)明所述的含有雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺的可分散油懸浮劑。
7、實(shí)施例7: 11%雙胍三辛烷基苯磺酸鹽·氟吡菌酰胺可濕性粉劑（1：10）
雙胍三辛烷基苯磺酸鹽 1%
氟吡菌酰胺 10%
十二烷基硫酸鈉 2%
亞甲基雙萘磺酸鈉 6%
輕質(zhì)碳酸鈣 補(bǔ)齊至100%
所述可濕性粉劑的具體加工步驟為：按上述配方將雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的含有雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺的可濕性粉劑。
8、實(shí)施例8: 21%雙胍三辛烷基苯磺酸鹽·氟吡菌酰胺微乳劑（1：20）
雙胍三辛烷基苯磺酸鹽 1%
氟吡菌酰胺 20%
溶劑油 10%
四氫糠醇 10%
端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚 10%
脂肪醇聚氧乙烯醚 5%
水 補(bǔ)足至100%
該組合物微乳劑的具體加工步驟為：按上述配方溶劑油和四氫糠醇混勻，加入雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺，完全溶解后，加入乳化劑混合均勻形成油相，在剪切作用下將水加入油相中，繼續(xù)剪切約30分鐘，制得本發(fā)明所述的含有雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺的水乳劑。
9、實(shí)施例9: 42%雙胍三辛烷基苯磺酸鹽·氟吡菌酰胺懸浮劑（22：20）
雙胍三辛烷基苯磺酸鹽 22%
氟吡菌酰胺 20%
十二烷基苯磺酸鈉 1%
亞甲基雙萘磺酸鈉 4%
黃原膠 0.1%
丙二醇 4%
消泡劑 0.1%
水 補(bǔ)齊至100%
該組合物懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方中將水和潤濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑以及消泡劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺，繼續(xù)剪切混勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在5um以下，制得本發(fā)明所述的含有雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺的懸浮劑。
二、室內(nèi)毒力測定
1、對黃瓜灰霉病室內(nèi)聯(lián)合作用測定
發(fā)明人以雙胍三辛烷基苯磺酸鹽與氟吡菌酰胺進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法如下。試驗(yàn)采用黃瓜灰霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)為測試對象。原藥配制成需要的試驗(yàn)藥劑，試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度(在預(yù)備試驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，根據(jù)不同藥劑組合和配比不同，濃度梯度設(shè)置亦有所不同，抑菌率在5%-90%的范圍內(nèi)按等比級數(shù)設(shè)定)。試驗(yàn)靶標(biāo)菌為采自田間自上向下4葉-6葉位的黃瓜灰霉病菌葉片，用40oC蒸餾水洗下葉片背面的灰霉病菌孢子囊，配成懸浮液(濃度控制在每毫升1×105個(gè)-1×107個(gè)孢子囊)，4℃下存放備用;將藥液均勻噴施于健康葉片背面，待藥液自然風(fēng)干后，將各處理葉片葉背向上，按處理標(biāo)記后排放在保濕盒中。試驗(yàn)設(shè)不含藥劑的處理作空白對照。用準(zhǔn)備好的新鮮孢子囊懸浮液點(diǎn)滴10微升接種于葉片背面。每葉片接種4滴，每處理不少于5片葉。在處理前24h接種。接種后蓋上皿蓋，置于人工氣候箱或有光照的保濕箱，在每天連續(xù)光照/黑暗12h交替，溫度為17℃-22℃，相對濕度90%以上的條件下培養(yǎng)。視處理及空白對照發(fā)病情況測量并記錄病斑直徑，單位為毫米(mm)，計(jì)算防治效果，試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。通過防治效果的機(jī)率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC50值，用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC)，以此來評價(jià)供試藥劑對病菌的活性。
復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC)≥120表現(xiàn)為增效作用;CTC≤80表現(xiàn)為拮抗作用; 80 <CTC< 120表現(xiàn)為相加作用。
室內(nèi)毒力測定結(jié)果表明，雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和氟吡菌酰胺在1:20-20:1的范圍內(nèi)對黃瓜灰霉病的防治均表現(xiàn)為協(xié)同增效作用。
三、田間藥效試驗(yàn)
1. 試驗(yàn)處理：本試驗(yàn)根據(jù)各個(gè)成分的不同分別設(shè)兩個(gè)藥劑用量，藥劑用量是有效成分雙胍三辛烷基苯磺酸鹽(A)和氟吡菌酰胺(B)的質(zhì)量和。對照藥劑分別是20%雙胍三辛烷基苯磺酸鹽可濕性粉劑和20%氟吡菌酰胺油懸浮劑及空白清水試驗(yàn)。
2.試驗(yàn)方法:每個(gè)小區(qū)面積為66. 7m2，重復(fù)3次；施藥前調(diào)查及防治后的調(diào)查藥效方法為：在試驗(yàn)處理區(qū)內(nèi)隨機(jī)取樣5點(diǎn)，按照國家田間試驗(yàn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行病情分級，計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果見下表：
通過田間藥效結(jié)果表明，由表2可知，本發(fā)明組合物具有明顯的協(xié)同增效作用，組合物的防治效果優(yōu)良，防治效果均好于單劑品種，在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中具有應(yīng)用價(jià)值。