本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護領(lǐng)域，特別是涉及一種具有改進性能的除草組合物。
背景技術(shù)：
活性組分異噁唑草酮(isoxaflutole)是用于玉米、甘蔗等旱作物田做土壤處理的一種有機雜環(huán)類選擇性內(nèi)吸型苗前除草劑，主要經(jīng)由雜草幼根吸收傳導(dǎo)而起作用。敏感雜草吸收了此藥之后，通過抑制對羥基苯丙酮雙氧酶而破壞葉綠素的形成，導(dǎo)致受害雜草失綠枯萎。異惡唑草酮在施用時或施用后，因土壤墑情不好而滯留于表層土壤中的有效成分雖不能及時地發(fā)揮出防除雜草的作用，但仍能保持較長時間不被分解，待遇到降雨或灌溉，仍能發(fā)揮防除雜草的作用，甚至對長到4～5葉的敏感雜草也能殺傷和抑制。主要對一年生闊葉雜草，對馬唐、稗草、牛筋草、千金子、大狗尾草和狗尾草等一些一年生禾本科雜草也有較好的防效。
活性組分吡氟酰草胺(diflufenican)該藥屬于類胡蘿卜素生物合成抑制劑。導(dǎo)致葉綠素破壞及細胞破裂，植物死亡。是廣譜的選擇性麥田除草劑。土壤中殘效期較長。適用于防除豬殃殃、卷莖蓼、馬齒莧、龍葵、繁縷、巢菜、田旋花、鼬瓣花、酸模葉蓼、柳葉刺蓼、反枝莧、鴨跖草、香薷、遏藍菜、野豌豆、播娘蒿及小旋花等各種闊葉雜草以及部分禾本科雜草。
實際的農(nóng)藥經(jīng)驗已經(jīng)表明，重復(fù)且專一施用一種活性化合物來防治雜草在很多情況下將導(dǎo)致雜草的快速選擇性，目前通常使用不同活性化合物的混合物來防治有害雜草。通過將具有不同作用機理的活性化合物進行組合，可延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是針對除草劑在實際應(yīng)用中抗性以及土壤殘留問題，篩選出含有兩種不同除草原理的除草劑進行復(fù)配，以提高除草劑防治效果，延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。
本發(fā)明的另一目的是提供一種上述組合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治雜草的應(yīng)用。
本發(fā)明的目的可以通過以下措施達到：
本發(fā)明提供了一種具有增效作用的除草組合物，該組合物中含有有效成分A和B，有效成分A為異噁唑草酮，有效成分B為吡氟酰草胺。
發(fā)明人通過試驗發(fā)現(xiàn)，上述除草組合物增效明顯，更重要的是施用量減少，降低使用成本。含有組分A與組分B的化合物結(jié)構(gòu)類型不同，作用機制各異，兩者復(fù)配能夠擴大除草譜，并且可以在一定程度上延緩雜草抗性的產(chǎn)生和發(fā)展速度，且組分A與組分B之間無交互抗性。
本發(fā)明組合物的有效成分可以只包含A和B，也可以在不影響組合物整體性能的基礎(chǔ)上，進一步包含其他有效成分。
在一種方案中，本發(fā)明除草組合物的有效成分異噁唑草酮和吡氟酰草胺的重量比為1：0.03～30。
在另一種方案中，本發(fā)明除草組合物的有效成分異噁唑草酮和吡氟酰草胺的重量比為1：0.05～20。
在另一種方案中，本發(fā)明除草組合物的有效成分異噁唑草酮和吡氟酰草胺的重量比為1：0.1～10。
在一種優(yōu)選的方案中，A和B兩組分之間的重量比可以任意地在下述配比的范圍內(nèi)進行調(diào)整：1：0.03、1：0.04、1：0.05、1：0.06、1：0.07、1：0.08、1：0.09、1：0.1、1：0.2、1：0.3、1：0.4、1：0.5、1：0.6、1：0.7、1：0.8、1：0.9、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9、1：10、1：11、1：12、1：13、1：14、1：15、1：16、1：17、1：18、1：19、1：20、1：21、1：22、1：23、1：24、1：25、1：26、1：27、1：28、1：29、1：30，也可以在以上任意兩個配比所組成的范圍內(nèi)進行選擇，這些比例可以理解為重量比，也可以包括摩爾比。
本發(fā)明的組合物可以由有效成分與農(nóng)藥助劑共同制成農(nóng)藥上可接受的劑型。
本發(fā)明的組合物中有效成分的質(zhì)量含量可以為2～95％，優(yōu)選5～80％。
本發(fā)明組合物中可以包含載體、助劑和/或表面活性劑。在施用的過程中可以混合常用的助劑。
合適的助劑可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過程中常用的物質(zhì)，例如天然的或再生的礦物質(zhì)，溶劑、分散劑、潤濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。
本發(fā)明組合物的施用方法包括將本發(fā)明的組合物用于植物生長的地上部分，特別是葉部或葉面。施用的頻率和施用量取決于病原體的生物學(xué)和氣候生存條件。可以將植物的生長場所，如稻田，用組合物的液體制劑浸濕，或者將組合物以固體形式施用于土壤中，如以顆粒形式(土壤施用)，組合物可以由土壤經(jīng)植物根部進入植物體內(nèi)(內(nèi)吸作用)。
這些組合物可以僅僅包含活性成分(又稱有效成分)進行施用，也可以與添加劑或助劑一起混合使用，因此本發(fā)明的組合物可以制備成各種劑型，例如可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、乳油、水分散粒劑等。根據(jù)這些組合物的性質(zhì)以及施用組合物所要達到的目的和環(huán)境情況，可以選擇將組合物以噴霧、彌霧、噴粉、撒播或潑澆等之類的方法施用。
可用已知的方法可以將本發(fā)明的組合物制備成各種劑型，如可以將有效成分與助劑，如溶劑、固體載體，需要時可以與表面活性劑一起均勻混合、研磨，制備成所需要的劑型。
上述的溶劑可選自芳香烴，優(yōu)選含8-12個碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯類，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類，如環(huán)已烷或石蠟，醇和乙二醇和它們的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類，如環(huán)已酮，強極性的溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。
上述的固體載體，如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理組合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物載體，例如粒狀吸附載體或非吸附載體，合適的粒狀吸附載體是多孔型的，如浮石、皂土或膨潤土；合適的非吸附載體如方解石或砂。另外，可以使用大量的無機性質(zhì)或有機性質(zhì)的預(yù)制成粒狀的材料作為載體，特別是白云石。
根據(jù)本發(fā)明的組合物中的有效成分的化學(xué)性質(zhì)，合適的表面活性劑為木質(zhì)素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、堿土金屬鹽或胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
本發(fā)明的組合物中兩種有效成分表現(xiàn)為增效效果，該組合物的活性比使用單個化合物的活性預(yù)期總和，以及單個化合物的單獨活性更為顯著。增效效果表現(xiàn)為允許施用量減少、更寬的除草控制譜、見效快、更持久的防治效果、通過僅僅一次或少數(shù)幾次施用更好的控制雜草、以及加寬了可能的施用間隔時間。這些特性是防除控制雜草實踐過程中特別需要的。
本發(fā)明的除草組合物可應(yīng)用在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治農(nóng)作物雜草方面，特別是波斯婆婆納、馬唐、香附子和野稗。
本發(fā)明的除草組合物的表現(xiàn)出的其它特點主要表現(xiàn)為：1、由于本組合物的兩個單劑化學(xué)結(jié)構(gòu)差異很大，作用機理完全不同，不存在交互抗性，可延緩兩個單劑單獨使用所產(chǎn)生的抗性問題；2、本發(fā)明的組合物對作物安全、防效好。經(jīng)試驗證明，本發(fā)明除草劑組合物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，增效顯著，對防治對象表現(xiàn)出明顯的增效以及互補作用。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
以下實施例所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。
一、劑型制備實施例
(一)可濕性粉劑的加工及實施例
將活性成分異噁唑草酮與活性成分吡氟酰草胺與各種助劑及填料等按比例充分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后制得可濕性粉劑。
實施例1:21％異噁唑草酮·吡氟酰草胺可濕性粉劑
異噁唑草酮1％，吡氟酰草胺20％，木質(zhì)素磺酸鈉6％，烷基磺酸鹽5％，白炭黑8％，高嶺土補足至100％。
實施例2:42％異噁唑草酮·吡氟酰草胺可濕性粉劑
異噁唑草酮40％，吡氟酰草胺2％，皂土3％，烷基磺酸鹽3％，白炭黑5％，硅藻土補足至100％。
實施例3:84％異噁唑草酮·吡氟酰草胺可濕性粉劑
異噁唑草酮14％，吡氟酰草胺70％，脂肪醇硫酸鹽6％，方解石3％，高嶺土7％，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100％。
(二)水分散粒劑的加工及實施例
將活性成分異噁唑草酮與吡氟酰草胺、助劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分后制得水分散粒劑產(chǎn)品。
實施例4：11％異噁唑草酮·吡氟酰草胺水分散粒劑
異噁唑草酮1％，吡氟酰草胺10％，苯甲酸鈉5％，烷基聚氧乙基醚磺酸鹽5％,脂肪硫醇酸銨4％，高嶺土補足至100％。
實施例5：20％異噁唑草酮·吡氟酰草胺水分散粒劑
異噁唑草酮10％，吡氟酰草胺10％，聚氧乙烯辛基苯基醚6％，十二烷基磺酸鉀4％，木質(zhì)素磺酸鈉4％,硅藻土補足至100％。
實施例6：31％異噁唑草酮·吡氟酰草胺水分散粒劑
異噁唑草酮30％，吡氟酰草胺1％，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚6％，十二烷基硫酸鉀4％，木質(zhì)素磺酸鈉3％,木質(zhì)素碳酸鈣補足至100％。
(三)乳油的加工及實施例
將活性成分異噁唑草酮與吡氟酰草胺、乳化劑、有機溶劑等各組分按配方的比例混合均勻即得成品。
實施例7：31％異噁唑草酮·吡氟酰草胺乳油
異噁唑草酮1％，吡氟酰草胺30％，丙二醇15％,烷基芳基聚乙二醇醚10％,甲苯補足至100％。
實施例8：11％異噁唑草酮·吡氟酰草胺乳油
異噁唑草酮10％，吡氟酰草胺1％，乙醇7％,乙氧基化聚氧丙烯9％，二甲苯補足至100％。
實施例9：24％異噁唑草酮·吡氟酰草胺乳油
異噁唑草酮20％，吡氟酰草胺4％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％,三丁基苯聚乙二醇醚15％，甲苯補足至100％。
二、藥效驗證試驗
(一)生物測定實施例
以異噁唑草酮作為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，計算病情指數(shù)和防治效果。將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)級共毒系數(shù)(CTC)。毒力測定結(jié)果見表1。
實測毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)*100
理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑毒力指數(shù)*混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)*混劑中B的百分含量
共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]*100
CTC≤80,組合物表現(xiàn)為拮抗作用,80＜CTC＜120，組合物表現(xiàn)為相加作用,CTC≥120，組合物表現(xiàn)為增效作用。
1、異噁唑草酮與吡氟酰草胺復(fù)配對波斯婆婆納的毒力測定試驗
表1異噁唑草酮與吡氟酰草胺不同配比復(fù)配對波斯婆婆納的毒力測定分析(一)
結(jié)果(表1)表明，異噁唑草酮與吡氟酰草胺在配比1～30：1～30之間，共毒系數(shù)均在125以上，說明在此區(qū)間內(nèi),異噁唑草酮與吡氟酰草胺復(fù)配對波斯婆婆納的防除具有顯著的協(xié)同增效作用。而在該范圍外,共毒系數(shù)在小于120,僅表現(xiàn)出相加作用。
2、異噁唑草酮與吡氟酰草胺復(fù)配對馬唐的毒力測定試驗(二)
表2異噁唑草酮與吡氟酰草胺復(fù)配對馬唐的毒力測定結(jié)果分析
結(jié)果(表2)表明，異噁唑草酮與吡氟酰草胺在配比1～30：1～30之間，共毒系數(shù)均在120以上，說明在此區(qū)間內(nèi),異噁唑草酮與吡氟酰草胺復(fù)配對馬唐的防除具有顯著的協(xié)同增效作用。而在該范圍外,共毒系數(shù)在小于120,僅表現(xiàn)出相加作用。
(二)田間藥效試驗
1、利用本發(fā)明制得的實施例來驗證異噁唑草酮與吡氟酰草胺的田間防治效果。
預(yù)期防效(％)＝X+Y-XY/100(其中，X，Y為單劑防效)
表3.異噁唑草酮與吡氟酰草胺復(fù)配對香附子和野稗的田間防效試驗結(jié)果
測定結(jié)果(表3)表明，異噁唑草酮與吡氟酰草胺復(fù)配對防治雜草香附子和野稗的防效明顯提高，說明二者復(fù)配對雜香附子和野稗有顯著的協(xié)同增效作用。