本發(fā)明屬于農(nóng)用殺菌劑領(lǐng)域，特別涉及一種農(nóng)用復(fù)配殺菌劑及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：隨著農(nóng)藥的推廣與大量使用，單一活性組分的殺菌劑品種在農(nóng)用殺菌劑防治上存在的殺菌范圍窄、防治效果差、施藥劑量大易產(chǎn)生抗藥性和藥害、施用次數(shù)多、加重環(huán)境污染等諸多弊端已經(jīng)明顯導(dǎo)致農(nóng)作物的大量減產(chǎn)和生產(chǎn)上成本的大幅增加。對于防治農(nóng)業(yè)上產(chǎn)生抗性的病菌，一種辦法是推出新的與現(xiàn)有品種無交互抗性的新成分。但是，新的有效成分的開發(fā)成本高，開發(fā)周期長，而且永遠(yuǎn)都跟不上病菌產(chǎn)生抗性的速度。其他的辦法比如作物布局調(diào)整、不同農(nóng)藥輪換等，在實(shí)際操作的過程中，很難真正起到明顯的效果。氟噻唑吡乙酮是一種新型哌啶類殺菌劑，該分子結(jié)構(gòu)中包括噁唑環(huán)、吡唑環(huán)和噻唑環(huán)，能顯著加強(qiáng)對土豆、葡萄、蔬菜等特產(chǎn)農(nóng)作物病害的防治，且對卵菌綱病原菌具有獨(dú)特的作用位點(diǎn)，作用機(jī)制為抑制氧固醇結(jié)合蛋白。氟噻唑吡乙酮還具有非常有利的毒理學(xué)和環(huán)境特性，用量亦少，對用戶、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)者和環(huán)境的安全性較高。其施用量僅為常用殺菌劑的1/5～1/100，對引起馬鈴薯和番茄晚疫病的致病疫霉高效。氟噻唑吡乙酮活性高，對致病疫霉各發(fā)育階段均有效，可在寄主植物體內(nèi)長距離輸導(dǎo)，即使在極為惡劣的條件下也可有效地防治晚疫病、霜霉病。苯噻菌胺，由組合化學(xué)工業(yè)公司和Ihara公司聯(lián)合開發(fā)的新型殺菌劑，對卵菌綱真菌病有很好的活性，尤其對晚疫病和霜霉病具有很強(qiáng)的預(yù)防、治療、滲注透活性，而且有很好的持效性和耐雨水沖刷性。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明旨在提供一種抗性風(fēng)險小、成本低、藥效好、持效期長、環(huán)境污染小的農(nóng)用復(fù)配殺菌劑及其應(yīng)用。本發(fā)明的技術(shù)方案為：農(nóng)用復(fù)配殺菌劑，其有效成分為氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺。所述有效成分氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺的重量比為1:0.1～10，優(yōu)選1:2～3。上述有效成分氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺均可以通過各種商業(yè)渠道購得。本發(fā)明的殺菌劑可以通過已知方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，較好的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑或水懸浮劑。在上述殺菌劑中，除有效成分氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺外，還包括農(nóng)用制劑輔助成分。有效成分氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺在所述殺菌劑中所占的總的重量百分含量為1％～90％，優(yōu)選40％～60％。所述農(nóng)藥制劑輔助成分包括載體和助劑。所述載體為水或填料中的一種或二者混合物，水優(yōu)選去離子水。所述填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種組成的混合物。所述助劑至少包括一種表面活性劑，根據(jù)不同的使用場合和需求，還可加入防凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、崩解劑、消泡劑等其他功能性助劑。所述表面活性劑選自乳化劑、分散劑、潤濕劑或滲透劑中的一種或多種。上述表面活性劑為常見的非離子表面活性劑或陰離子表面活性劑的單劑或復(fù)配制劑。所述其他功能性助劑選自防凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、崩解劑或消泡劑中一種或多種。所述乳化劑選自O(shè)P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、寧乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸)、吐溫系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一種或者多種組成的混合物。所述分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種組成的混合物。所述潤濕劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙或無患子粉中的一種或多種組成的混合物。所述滲透劑選自滲透劑JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、滲透劑T(順丁烯二酸二異辛酯磺酸鹽)、氮酮或有機(jī)硅中的一種或多種組成的混合物。所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一種或多種組成的混合物。所述增稠劑選自明膠、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、聚丙烯酸鈉、改性淀粉、黃原膠、膨潤土、二氧化硅或硅酸鋁鎂中的一種或多種組成的混合物。所述穩(wěn)定劑選自環(huán)氧大豆油，環(huán)氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯或磷酸三苯酯中的一種或多種組成的混合物。所述崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、低取代羥丙基纖維素、乳糖、檸檬酸、丁二酸或碳酸氫鈉中的一種或多種組成的混合物。所述消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10～C20飽和脂肪酸類化合物或C8～C10脂肪醇類化合物中的一種或多種組成的混合物。上述所述物質(zhì)均可通過市場購得。本發(fā)明的有益效果在于：1、擴(kuò)大殺菌譜，對黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、疫病、番茄晚疫病、馬鈴薯晚疫病以及蔬菜白粉病等致病菌均有很高的活性；2、增效作用明顯，不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用；3、防治藥效強(qiáng)，持效時期長，抗性風(fēng)險??；4、有效成分的田間用量下降，降低了生產(chǎn)和使用成本，減少農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染；5、由不同作用機(jī)制的有效成分組成，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生，對作物安全。具體實(shí)施方式首先室內(nèi)測定氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺不同配比對黃瓜霜霉病的防治效果。試驗(yàn)方法如下：將黃瓜霜霉病菌在PDA培養(yǎng)基上活化后，從其邊緣用打孔器取菌碟并置于PDA培養(yǎng)基上，待其生長48h后，用直徑為5mm的打孔器從其菌落邊緣取菌碟，接入預(yù)先倒置好的含不同配比藥劑濃度處理的PDA培養(yǎng)基上，并置于溫室培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，于接種后1、3、5d分別減持菌絲生長情況，并測量菌落直徑。設(shè)置對照CK1(氟噻唑吡乙酮)和CK2(苯噻菌胺)，將氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺不同配比的每一配比分別做5個處理濃度，每一處理濃度做4次重復(fù)。將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/mL)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，建立不同配比的抑制幾率值與其濃度對數(shù)回歸方程(毒力回歸式)，以最小二乘法計(jì)算各配比的抑制中濃度EC50值，并求出不同配比的增效系數(shù)SR，根據(jù)增效系數(shù)評價復(fù)配劑的增效作用，確定最佳配比。病情指數(shù)、防治效果、增效系數(shù)計(jì)算公式如下：上式中A代表氟噻唑吡乙酮，B代表苯噻菌胺，a、b分別代表氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺在混劑中的比例。根據(jù)增效系數(shù)SR做出評價：當(dāng)SR大于1.5時，表明混劑有增效作用，當(dāng)SR在0.5～1.5時為相加，當(dāng)SR小于0.5時為拮抗作用。氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺不同配比對黃瓜霜霉病的毒力測定結(jié)果如表1所示，增效測定結(jié)果如表2所示。其中，CK1為氟噻唑吡乙酮單劑，CK2為苯噻菌胺單劑。表1氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺不同配比對黃瓜霜霉病的毒力測定結(jié)果藥劑毒立回歸方程Y＝a+bXEC50/μg·mL-1CK13.1622+1.2563X29.0313CK22.6316+1.7572X22.2754氟噻唑吡乙酮：苯噻菌胺＝1:0.053.5736+1.1081X19.37530034氟噻唑吡乙酮：苯噻菌胺＝1:0.13.6289+1.0752X18.84536759氟噻唑吡乙酮：苯噻菌胺＝1:0.53.6488+1.0882X17.44550373氟噻唑吡乙酮：苯噻菌胺＝1:13.6852+1.1337X14.44582789氟噻唑吡乙酮：苯噻菌胺＝1:23.7011+1.1411X13.74952254氟噻唑吡乙酮：苯噻菌胺＝1:33.7861+1.2036X10.19900161氟噻唑吡乙酮：苯噻菌胺＝1:43.5831+1.2293X14.21042853氟噻唑吡乙酮：苯噻菌胺＝1:62.9696+1.7568X14.31323181氟噻唑吡乙酮：苯噻菌胺＝1:82.8008+1.8969X14.43328809氟噻唑吡乙酮：苯噻菌胺＝1:102.6972+1.9895X14.37066128氟噻唑吡乙酮：苯噻菌胺＝1:122.5841+1.8843X19.14787931表2氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺不同配比對黃瓜霜霉病的增效測定結(jié)果從表1和表2可以看出：氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺在重量比為1:0.1～10時增效系數(shù)均大于1.5，表現(xiàn)為增效作用，在1:2～3重量比范圍內(nèi)增效最明顯。說明應(yīng)用重量比為1:0.1～10的氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺的復(fù)配制劑防治黃瓜霜霉病具有合理性和可行性。采用上述方法分別測定其對黃瓜白粉病、番茄晚疫病和葡萄霜霉病的防治效果，并計(jì)算不同配比范圍內(nèi)的增效系數(shù)，均得出氟噻唑吡乙酮與苯噻菌胺在重量比為1:0.1～10時表現(xiàn)為增效作用、1:2～3時增效最明顯的結(jié)論。以下結(jié)合實(shí)施例具體說明本發(fā)明。實(shí)施例中百分比均為重量百分比，田間藥效的處理劑量均為有效成分用量。實(shí)施例1：(50％氟噻唑吡乙酮·苯噻菌胺可濕性粉劑)1:2.6組分及含量：氟噻唑吡乙酮、14％；苯噻菌胺、36％；潤濕劑十二烷基硫酸鈉、5％；分散劑木質(zhì)素磺酸鈣、8％；填料選用白炭黑、18％，高嶺土、余量。實(shí)施例2：(70％氟噻唑吡乙酮·苯噻菌胺可濕性粉劑)1:6組分及含量：氟噻唑吡乙酮、10％；苯噻菌胺、60％；潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉、3％；分散劑烷基苯磺酸鈣、7％；乳化劑農(nóng)乳400#、5％；填料選用白炭黑、10％，輕質(zhì)碳酸鈣、余量。實(shí)施例3：(11％氟噻唑吡乙酮·苯噻菌胺可濕性粉劑)1:0.1組分及含量：氟噻唑吡乙酮、10％；苯噻菌胺、1％；潤濕劑選用拉開粉BX、十二烷基苯磺酸鈉和潤濕滲透劑F，用量分別為3％、5％、和1％；分散劑選用聚羧酸鹽和甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚，用量分別為17％和13％；乳化劑選用壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和脂肪醇聚氧乙烯醚，用量分別為7％和3％；填料選用硅藻土、20％，淀粉、余量。上述實(shí)施例1～3的制備方法為：按實(shí)施例提供的組分及其重量百分比，將有效成分苯噻菌胺與氟噻唑吡乙酮加入填料中，并在其中加入潤濕劑、分散劑、乳化劑等助劑，混合均勻，經(jīng)氣流粉碎后再混合制得可濕性粉劑。主要設(shè)備有混合機(jī)、氣流粉碎機(jī)。實(shí)施例4：(60％氟噻唑吡乙酮·苯噻菌胺水分散粒劑)1:2組分及含量：氟噻唑吡乙酮、20％；苯噻菌胺、40％；潤濕劑十二烷苯磺酸鈉、3％；分散劑烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、8％；填料凹凸棒土、余量。實(shí)施例5：(90％氟噻唑吡乙酮·苯噻菌胺水分散粒劑)1:8組分及含量：氟噻唑吡乙酮、10％；苯噻菌胺、80％；潤濕劑皂角粉、3％；分散劑萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、2％；填料凹凸棒土、余量。上述實(shí)施例4～5的制備方法為：按實(shí)施例提供的組分及其重量百分比，將有效成分苯噻菌胺與氟噻唑吡乙酮加入填料中，并在其中加入潤濕劑、分散劑等助劑，混合，經(jīng)氣流粉碎后加10～25％的水，然后經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩分制得水分散粒劑產(chǎn)品；或?qū)⒎鬯檫^的粉體在沸騰造粒機(jī)中噴水、造粒、干燥，之后篩分制得產(chǎn)品。主要設(shè)備有混合機(jī)、氣流粉碎機(jī)、捏合機(jī)、擠壓造粒機(jī)，烘房或流化床干燥，或沸騰造粒機(jī)、篩分機(jī)。實(shí)施例6：(40％氟噻唑吡乙酮·苯噻菌胺水懸浮劑)1:3組分及含量：氟噻唑吡乙酮、10％；苯噻菌胺、30％；乳化劑農(nóng)乳NP－10、2％；分散劑聚羧酸鹽、8％；增稠劑選用黃原膠和硅酸鎂鋁，用量分別為0.1％和2％；防凍劑乙二醇、5％；消泡劑硅酮類化合物、0.2％；水，余量。實(shí)施例7：(5.5％氟噻唑吡乙酮·苯噻菌胺懸浮劑)1:10組分及含量：氟噻唑吡乙酮、0.5％；苯噻菌胺、5％；乳化劑農(nóng)乳1600#、16％；分散劑烷基酚聚氧乙烯醚、17％；增稠劑選用黃原膠和硅酸鎂鋁，用量分別為4％和7％；防凍劑尿素、11％；消泡劑硅油、9％；水，余量。上述實(shí)施例6～7的制備方法為：按實(shí)施例提供的組分及其重量百分比，將有效成分苯噻菌胺與氟噻唑吡乙酮、乳化劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑等助劑依次置于反應(yīng)釜中，加水混合均勻，經(jīng)高速剪切，濕法砂磨，最后勻質(zhì)過濾即得產(chǎn)品。主要設(shè)備是配料釜、膠體磨或勻質(zhì)混合機(jī)、砂磨機(jī)。下面使用實(shí)施例1、4、6藥劑與對比例1～2藥劑按表3所示稀釋倍數(shù)對黃瓜霜霉病進(jìn)行大田噴霧試驗(yàn)，以更好地說明本發(fā)明的有益效果，試驗(yàn)結(jié)果如下表3所示。其中：實(shí)施例1：50％氟噻唑吡乙酮·苯噻菌胺可濕性粉劑，實(shí)施例4：60％氟噻唑吡乙酮·苯噻菌胺水分散粒劑，實(shí)施例6：40％氟噻唑吡乙酮·苯噻菌胺水懸浮劑，對比例1：30％苯噻菌胺水懸浮劑，對比例2：20％氟噻唑吡乙酮水分散粒劑。本試驗(yàn)中設(shè)實(shí)施例1、4、6藥劑、對比例1～2藥劑和不使用任何藥劑共6個處理，每個處理重復(fù)4次，共24個處理小區(qū)，于黃瓜霜霉病發(fā)病初期實(shí)施噴藥。每處理小區(qū)隨機(jī)取3點(diǎn)，每點(diǎn)取6株黃瓜，分別在用藥后10天、20天、30天調(diào)查黃瓜上的葉片和莖干病斑數(shù)、病斑面積，以病情指數(shù)計(jì)算防治效果。病斑分級標(biāo)準(zhǔn)參照中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)《農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則》。葉片發(fā)病程度分為6級，0級：葉片無病斑；1級：病斑面積占整個葉片面積5％以下；2級：病斑面積占整個葉片面積6％～10％；3級：病斑面積占整個葉片面積11％～25％；4級：病斑面積占整個葉片面積26％～50％；5級：病斑面積占整個葉片面積50％以上。進(jìn)行病情調(diào)查時，如有嚴(yán)重染病的葉片脫落，以葉痕為依據(jù)作為最高發(fā)病級數(shù)的葉片計(jì)入統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)內(nèi)。病指和防治效果按以下公式計(jì)算：表3不同處理對黃瓜霜霉病的防治效果從表3試驗(yàn)結(jié)果可以看出，施藥10天、20天、30天后，實(shí)施例1、4、6藥劑對黃瓜霜霉病的防治效果均在85％以上，明顯高于對比例1～2的單劑藥劑。實(shí)施例1、4、6藥劑使用劑量低，僅為例對比1～2藥劑的1/3就能達(dá)到很好的防治效果，且藥劑持效時間長，施藥30天后仍達(dá)到很好防治效果。實(shí)驗(yàn)期間觀察，實(shí)施例1～3藥劑對黃瓜無藥害，安全性好。上述結(jié)果表明通過苯噻菌胺與氟噻唑吡乙酮復(fù)配后具有顯著的增效作用和延長藥效的優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)前第1頁1 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