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包含由(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸C2?C12烷基酯制備的聚合物顆粒的農(nóng)業(yè)化學(xué)懸浮乳液的制作方法

文檔序號(hào):11140127閱讀:595來(lái)源:國(guó)知局
農(nóng)業(yè)化學(xué)懸浮乳液也已知為“SE”型農(nóng)業(yè)配制劑。本發(fā)明的目的是要進(jìn)一步改進(jìn)農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑,例如就其儲(chǔ)存穩(wěn)定性、其耐雨性、其稀釋穩(wěn)定性及其生物學(xué)活性而言。該目的由一種包含溶于水不溶混性溶劑中的第一農(nóng)藥、懸浮于連續(xù)水相中的第二農(nóng)藥和聚合物顆粒形式的聚合物的含水懸浮乳液實(shí)現(xiàn),其中該聚合物以聚合形式包含(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸C2-C12烷基酯。懸浮乳液(SE)通常為農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑領(lǐng)域中的常規(guī)類型配制劑。在農(nóng)藥的SE配制劑中,該懸浮乳液以商業(yè)產(chǎn)品預(yù)制并且通常在配制噴霧混合物時(shí)用載體如水稀釋。懸浮乳液通常包含連續(xù)水相、分散的油相和懸浮的固體相。油相通常在水相內(nèi)形成小滴。油相通常包含水不溶混性溶劑。油相通常包含溶于水不溶混性溶劑中的第一農(nóng)藥。固體相通常在水相中形成固體顆粒。固體相通常包含懸浮于連續(xù)水相中的第二農(nóng)藥。第一農(nóng)藥溶于水不溶混性溶劑中。優(yōu)選第一農(nóng)藥至少存在于該懸浮乳液的分散油相中.第二農(nóng)藥懸浮于連續(xù)水相中.優(yōu)選第二農(nóng)藥至少存在于該懸浮乳液的固體相中。該懸浮乳液除了第一和第二農(nóng)藥外可以包含至少一種其他農(nóng)藥.該其他農(nóng)藥可以存在于油相和/或水相中。油相液滴的平均液滴尺寸通常為0.1-20μm,尤其是0.3-10μm,具體為0.5-4.0μm。平均液滴尺寸可以通過(guò)借助例如使用MalvernMastersizer2000的激光衍射的粒度測(cè)量測(cè)定。第二農(nóng)藥可以以在20℃下為固體的結(jié)晶或無(wú)定形顆粒形式存在。第二農(nóng)藥通常以固體顆粒形式存在。第二農(nóng)藥通常具有x50值為0.1-10μm,優(yōu)選0.2-5μm,尤其優(yōu)選0.5-2μm的粒度分布.粒度分布可以通過(guò)包含顆粒的含水懸浮液的激光衍射測(cè)定。樣品制備,例如稀釋到測(cè)量濃度在該測(cè)量方法中將尤其取決于活性物質(zhì)在該懸浮液樣品中的細(xì)度和濃度以及所用設(shè)備(例如MalvernMastersizer).程序應(yīng)對(duì)該系統(tǒng)開(kāi)發(fā)且為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知。該懸浮乳液為含水懸浮乳液,這例如意味著該懸浮乳液包含水。該懸浮乳液基于該懸浮乳液的總重量可以包含至少5重量%,優(yōu)選至少10重量%,尤其優(yōu)選至少15重量%的水。該懸浮乳液基于該懸浮乳液的總重量可以包含20-85重量%,優(yōu)選30-75重量%,尤其優(yōu)選按35-70重量%的水。該懸浮乳液包含水不溶混性溶劑。該水不溶混性溶劑可以在20℃水中至多50g/l,優(yōu)選至多20g/l,尤其是至多5g/l可溶。水不溶混性溶劑的合適實(shí)例是:-烴溶劑如脂族、環(huán)狀和芳族烴(例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫萘、烷基化萘或其衍生物、中到高沸點(diǎn)的礦物油餾分(如煤油、柴油、煤焦油));-植物油如玉米油、菜籽油;-乙酸芐酯;-脂肪酸酯如C10-C22脂肪酸的C1-C10烷基酯;或者-植物油的甲基-或乙基酯,如菜籽油甲基酯或玉米油甲基酯.上述溶劑的混合物也是可能的。優(yōu)選的溶劑是芳族烴。合適的水不溶混性溶劑是芳族烴。芳族烴是由碳和氫構(gòu)成且包含芳族基團(tuán)的化合物。優(yōu)選初始沸點(diǎn)為至少160℃,優(yōu)選至少180℃的芳族烴或其混合物。芳族烴的實(shí)例是苯,甲苯,鄰-、間-或?qū)?二甲苯,萘,聯(lián)苯,鄰-或間-三聯(lián)苯,被C1-C20烷基單-或多取代的芳族烴如乙苯、十二烷基苯、十四烷基苯、十六烷基苯、甲基萘、二異丙基萘、己基萘或癸基萘。適合的其他溶劑是初始沸點(diǎn)為至少160℃的芳族烴混合物。優(yōu)選的芳族烴是初始沸點(diǎn)為至少160℃,優(yōu)選至少180℃的芳族烴混合物。上述芳族烴的混合物也是可能的。該懸浮乳液通常包含5-60重量%,優(yōu)選10-55重量%,尤其優(yōu)選20-45重量%水不溶混性溶劑,在每種情況下基于該懸浮乳液的總重量。該懸浮乳液除了該水不溶混性溶劑以外還可以包含水溶性溶劑。該水溶性溶劑可以在20℃水中以大于50g/l,優(yōu)選大于100g/l可溶。該懸浮乳液通常包含小于10重量%,優(yōu)選小于3重量%,尤其優(yōu)選小于1重量%的水溶性溶劑,在每種情況下基于該懸浮乳液的總重量。在一種形式中,該懸浮乳液基本不含水溶性溶劑.術(shù)語(yǔ)農(nóng)藥涉及至少一種選自殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺線蟲(chóng)劑、除草劑、安全劑、生物農(nóng)藥和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的活性物質(zhì)。優(yōu)選的農(nóng)藥是殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、除草劑和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。尤其優(yōu)選的農(nóng)藥是殺蟲(chóng)劑.還可以使用選自上述類別中兩種或更多種的農(nóng)藥的混合物。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員知曉該類農(nóng)藥,它們例如可以在thePesticideManual,第16版(2013),TheBritishCropProtectionCouncil,London中找到。合適的殺蟲(chóng)劑是選自如下類別的殺蟲(chóng)劑:氨基甲酸酯類、有機(jī)磷酸酯類、有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑、苯基吡唑類、合成除蟲(chóng)菊酯類、新類煙堿類、斯皮諾素類(spinosins)、阿維菌素類(avermectins)、米爾霉素類(milbemycins)、保幼激素類似物、烷基鹵、有機(jī)錫化合物、沙蠶毒素類似物、苯甲酰脲類、二?;骂悺ETI殺螨劑以及殺蟲(chóng)劑如氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozin)、氟啶蟲(chóng)酰胺(flonicamid)、四螨嗪(clofentezin)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、克螨特(propargite)、三氯殺螨砜(tetradifon)、氟唑蟲(chóng)清(chlorfenapyr)、二硝酚(DNOC)、噻嗪酮(buprofezine)、滅蠅胺(cyromazine)、雙甲脒(amitraz)、滅蟻腙(hydramethylnon)、滅螨醌(acequinocyl)、fluacrypyrim、魚(yú)藤酮(rotenon)或其衍生物。合適的殺真菌劑是選自如下類別的殺真菌劑:二硝基苯胺類、烯丙基胺類、苯胺基嘧啶類、抗生素類、芳族烴類、苯磺酰胺類、苯并咪唑類、苯并異噻唑類、二苯甲酮類、苯并噻二唑類、苯并三嗪類、芐基氨基甲酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酰胺類、羧酸二酰胺類、氯代腈類、氰基乙酰胺肟類、氰基咪唑類、環(huán)丙烷羧酰胺類、二羧酰亞胺類、二氫二嗪類、二硝基苯基巴豆酸酯類、二硫代氨基甲酸酯類、二硫戊環(huán)類、乙基膦酸酯類、乙基氨基噻唑羧酰胺類、胍類、羥基-(2-氨基)嘧啶類、羥基酰替苯胺類、咪唑類、咪唑啉酮類、無(wú)機(jī)物質(zhì)、異苯并呋喃酮類、甲氧基丙烯酸酯類、甲氧基氨基甲酸酯類、嗎啉類、N-苯基氨基甲酸酯類、唑烷二酮類、肟基乙酸酯類、肟基乙酰胺類、肽基嘧啶核苷、苯基乙酰胺類、苯基酰胺類、苯基吡咯類、苯基脲類、膦酸酯類、硫代磷酸酯類、鄰氨甲酰苯甲酸類、苯鄰二甲酰亞胺類、哌嗪類、哌啶類、丙酰胺類、噠嗪酮類、吡啶類、吡啶基甲基苯甲酰胺類、嘧啶胺類、嘧啶類、嘧啶酮腙類、吡咯并喹啉酮類、喹唑啉酮類、喹啉類、醌類、磺酰胺類、氨磺酰三唑類、噻唑羧酰胺類、硫代氨基甲酸酯類、托布津類(thiophanate)、噻吩羧酰胺類、甲苯甲酰胺類、三苯基錫化合物、三嗪類、三唑類。合適的除草劑是選自如下類別的除草劑:乙酰胺類、酰胺類、芳氧基苯氧基丙酸酯類、苯甲酰胺類、苯并呋喃、苯甲酸類、苯并噻二嗪酮類、聯(lián)吡啶、氨基甲酸酯類、氯代乙酰胺類、氯代羧酸、環(huán)己烷二酮類、二硝基苯胺類、二硝基苯酚類、二苯基醚類、甘氨酸類、咪唑啉酮類、異唑類、異唑烷酮類、腈類、N-苯基苯鄰二甲酰亞胺類、二唑類、唑烷二酮類、羥乙酰胺類、苯氧基羧酸類、苯基氨基甲酸酯類、苯基吡唑類、苯基吡唑啉類、苯基噠嗪類、次膦酸類、氨基磷酸酯類、二硫代磷酸酯類、鄰氨甲酰苯甲酸酯類、吡唑類、噠嗪酮類、吡啶類、吡啶羧酸類、吡啶羧酰胺類、嘧啶二酮類、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯類、喹啉羧酸類、縮氨基脲類、磺酰氨基羰基三唑啉酮類、磺酰脲類、四唑啉酮類、噻二唑類、硫代氨基甲酸酯類、三嗪類、三嗪酮類、三唑類、三唑啉酮類、三唑并羧酰胺類、三唑并嘧啶類、三酮類、尿嘧啶類、脲類。該第一農(nóng)藥可以包括至少一種水不溶性農(nóng)藥。該第二農(nóng)藥可以包括至少一種水不溶性農(nóng)藥。水不溶性農(nóng)藥在20℃下可以具有至多10g/l,優(yōu)選至多1g/l,尤其是至多0.5g/l的水溶性。該第一農(nóng)藥例如在20℃下可以以至少5g/l,優(yōu)選至少20g/l,尤其是至少40g/l的量溶于該水不溶混性溶劑(例如甲苯)中。該第一農(nóng)藥在20℃下可以為固體或液體。該第二農(nóng)藥可以具有至少40℃,優(yōu)選至少50℃,尤其是至少70℃的熔點(diǎn)。該懸浮乳液通常包含0.1-35重量%,優(yōu)選0.5-20重量%,尤其優(yōu)選1-10重量%的第一農(nóng)藥,在每種情況下基于該懸浮乳液的總重量。該懸浮乳液通常包含0.1-35重量%,優(yōu)選0.5-25重量%,尤其優(yōu)選2-15重量%的第二農(nóng)藥,在每種情況下基于該懸浮乳液的總重量。該懸浮乳液通常包含0.1-35重量%,優(yōu)選0.5-25重量%,尤其優(yōu)選3-15重量%的所有農(nóng)藥之和(例如第一農(nóng)藥、第二農(nóng)藥和其他農(nóng)藥的總和),在每種情況下基于該懸浮乳液的總重量。聚合物顆粒包含聚合物,其中該聚合物以聚合形式包含(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸C2-C12烷基酯。優(yōu)選聚合物顆粒由聚合物構(gòu)成,其中該聚合物以聚合形式包含(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸C2-C12烷基酯。該聚合物以聚合形式包含(甲基)丙烯酸甲酯(單體A)和(甲基)丙烯酸C2-C12烷基酯(單體B)。術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸甲酯”涉及甲基丙烯酸甲酯和/或丙烯酸甲酯.優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯(單體A)為甲基丙烯酸甲酯。該聚合物通常包含基于單體總重量為至少20重量%,優(yōu)選至少30重量%,尤其是至少40重量%的(甲基)丙烯酸甲酯(例如甲基丙烯酸甲酯)。該聚合物通常包含基于單體總重量為至多80重量%,優(yōu)選至多70重量%,尤其是至多60重量%的(甲基)丙烯酸甲酯(例如甲基丙烯酸甲酯)。術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸C2-C12烷基酯”涉及丙烯酸C2-C12烷基酯和/或甲基丙烯酸C2-C12烷基酯。優(yōu)選單體B為(甲基)丙烯酸C2-C8烷基酯,更優(yōu)選(甲基)丙烯酸C3-C6烷基酯,尤其是丙烯酸丁酯。在另一優(yōu)選行駛中,單體B為丙烯酸C2-C8烷基酯,更優(yōu)選丙烯酸C3-C6烷基酯,尤其是丙烯酸丁酯。該聚合物通常包含基于單體總重量為至少20重量%,優(yōu)選至少30重量%,尤其是至少40重量%的單體B(例如丙烯酸丁酯)。該聚合物通常包含基于單體總重量為至多80重量%,優(yōu)選至多70重量%,尤其是至多60重量%的單體B(例如丙烯酸丁酯)。在一種形式中,該聚合物以聚合形式包含甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸C2-C8烷基酯。在另一形式中,該聚合物以聚合形式包含甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸C3-C6烷基酯。在優(yōu)選形式中,該聚合物以聚合形式包含30-70重量%甲基丙烯酸甲酯和30-70重量%(甲基)丙烯酸C2-C8烷基酯。在另一優(yōu)選形式中,該聚合物以聚合形式包含30-70重量%甲基丙烯酸甲酯和30-70重量%丙烯酸C3-C6烷基酯.在更優(yōu)選形式中,該聚合物以聚合形式包含35-65重量%甲基丙烯酸甲酯和35-65重量%(甲基)丙烯酸C2-C6烷基酯。在另一形式中,該聚合物以聚合形式包含35-65重量%甲基丙烯酸甲酯和35-65重量%丙烯酸丁酯。除了單體A和單體B外,該聚合物可以以聚合形式包含至少一種(例如1-5種)其他單體(單體C)。合適的其他單體(單體C)例如包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈及其混合物。其他實(shí)例包括乙烯基甲苯類;共軛二烯烴(例如1,3-丁二烯和異戊二烯);α,β-單烯屬不飽和單-和二羧酸或其酸酐(例如衣康酸、巴豆酸、二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、烯丙基乙酸、乙烯基乙酸、馬來(lái)酸、富馬酸、中康酸、亞甲基丙二酸、檸康酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐和甲基丙二酸酐);馬來(lái)酸、富馬酸或衣康酸與C1-C12、C1-C8或C1-C4鏈烷醇的酯,如馬來(lái)酸二甲酯和馬來(lái)酸正丁酯);丙烯酰胺類和烷基取代的丙烯酰胺類(例如(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-甲基(甲基)丙烯酰胺);雙丙酮丙烯酰胺;(甲基)丙烯腈;乙烯基和亞乙烯基鹵化物(例如氯乙烯和偏二氯乙烯);C1-C18單-或二羧酸的乙烯基酯(例如丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯);C3-C6單-或二羧酸,尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來(lái)酸的C1-C4羥基烷基酯,或其被2-50摩爾氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物烷氧基化的衍生物,或這些酸與被2-50摩爾氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物烷氧基化的C1-C18醇的酯(例如(甲基)丙烯酸羥乙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯和丙烯酸甲基聚乙二醇酯);硅烷單體;以及含有縮水甘油基的單體(例如甲基丙烯酸縮水甘油酯)。本文所用術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”既包括丙烯酸酯也包括甲基丙烯酸酯。可以使用的單體C的其他實(shí)例包括線性1-烯烴、支鏈1-烯烴或環(huán)狀烯烴(例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、環(huán)戊烯、己烯和環(huán)己烯);在烷基中具有1-40個(gè)碳原子的乙烯基和烯丙基烷基醚,其中烷基可能帶有其他取代基如羥基、氨基或二烷基氨基,或一個(gè)或多個(gè)烷氧基化基團(tuán)(例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、乙烯基環(huán)己基醚、乙烯基4-羥基丁基醚、癸基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、2-(二乙基氨基)乙基乙烯基醚、2-(二正丁基氨基)乙基乙烯基醚、甲基二甘醇乙烯基醚和相應(yīng)的烯丙基醚);磺基官能單體(例如烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸鹽、烯丙氧基苯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸及其相應(yīng)的堿金屬或銨鹽、丙烯酸磺丙基酯和甲基丙烯酸磺丙基酯);乙烯基膦酸、乙烯基膦酸二甲酯和其他磷單體;(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯或烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺或其季化產(chǎn)物(例如(甲基)丙烯酸2-(N,N-二甲基氨基)乙基酯、(甲基)丙烯酸3-(N,N-二甲基氨基)丙基酯、(甲基)丙烯酸2-(N,N,N-三甲基銨)乙基酯氯化物、2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和3-三甲基銨丙基(甲基)丙烯酰胺氯化物);C1-C30單羧酸的烯丙基酯;N-乙烯基化合物(例如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑啉、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基咔唑、2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶)。所用單體C可以包括交聯(lián)單體,如二乙烯基苯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸酐、含有1,3-二酮基的單體(例如(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯或雙丙酮丙烯酰胺)、含有脲基的單體(例如(甲基)丙烯酸脲基乙基酯、丙烯酰胺基乙醇酸和甲基丙烯酰胺基乙醇酸酯甲基醚)以及癸烷交聯(lián)劑(例如3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷和3-巰基丙基三甲氧基硅烷)。交聯(lián)劑的額外實(shí)例包括具有3-10個(gè)碳原子的α,β-單不飽和羧酸的N-羥烷基酰胺及其與具有1-4個(gè)碳原子的醇的酯(例如N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺);乙二醛基交聯(lián)劑;含有兩個(gè)乙烯基的單體;含有兩個(gè)亞乙烯基的單體;以及含有兩個(gè)鏈烯基的單體。示例性交聯(lián)單體包括二元和三元醇與α,β-單烯屬不飽和單羧酸的二酯或三酯(例如二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯),其中又可以使用丙烯酸和甲基丙烯酸.含有兩個(gè)非共軛不飽和雙鍵的該類單體的實(shí)例是亞烷基二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯,如乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯和丙二醇二丙烯酸酯,甲基丙烯酸乙烯基酯,丙烯酸乙烯基酯,甲基丙烯酸烯丙基酯,丙烯酸烯丙基酯,馬來(lái)酸二烯丙基酯、富馬酸二烯丙基酯和亞甲基二丙烯酰胺。當(dāng)用于該共聚物中時(shí),交聯(lián)單體可以基于全部單體的重量以0.2-5重量%的量存在。該聚合物通常不含交聯(lián)單體。單體C優(yōu)選包含可以包含酸性單元的酸性單體。優(yōu)選該酸性單體包含羧酸單元、磺酸單元和/或其鹽.該酸性單體尤其包含羧酸單元和/或其鹽。酸性單體的實(shí)例是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基乙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基乙烷磺酸、2-丙烯酰氧基乙烷磺酸、2-甲基丙烯酰氧基乙烷磺酸、3-丙烯酰氧基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰氧基丙烷磺酸和/或其鹽。若酸性單體以其鹽形式存在,則它們具有相應(yīng)的陽(yáng)離子作為抗衡離子。合適陽(yáng)離子的實(shí)例是堿金屬陽(yáng)離子,如Na+或K+,堿土金屬陽(yáng)離子,如Ca2+和Mg2+,此外還有銨離子,如NH4+,四烷基銨陽(yáng)離子,如四甲基銨、四乙基銨和四丁基銨,此外還有質(zhì)子化的伯、仲和叔胺,尤其是帶有1、2或3個(gè)選自C1-C20烷基和羥乙基的基團(tuán)的那些,例如單-、二-和三丁基胺、丙基胺、二異丙基胺、己基胺、十二烷基胺、油基胺、硬脂基胺、乙氧基化油基胺、乙氧基化硬脂基胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或N,N-二甲基乙醇胺的質(zhì)子化形式。最優(yōu)選的酸性共聚單體是丙烯酸、甲基丙烯酸和/或衣康酸,尤其是丙烯酸和/或衣康酸。該聚合物通常包含基于單體總重量為至少0.05重量%,優(yōu)選至少0.2重量%,尤其是至少0.7重量%的酸性單體(例如丙烯酸和/或衣康酸)。該聚合物通常包含基于單體總重量為至多10重量%,優(yōu)選至多5.0重量%,尤其是至多2.5重量%的酸性單體(例如丙烯酸和/或衣康酸).在另一優(yōu)選形式中,單體C包含丙烯酰胺。該聚合物通常包含基于單體總重量為至少0.05重量%,優(yōu)選至少0.2重量%,尤其是至少0.7重量%的丙烯酰胺。該聚合物通常包含基于單體總重量為至多10重量%,優(yōu)選至多4.0重量%,尤其是至多2.0重量%的丙烯酰胺。在更優(yōu)選的形式中,單體C包含酸性單體(例如丙烯酸和/或衣康酸)和丙烯酰胺。該聚合物通常包含基于單體總重量為至少0.05重量%,優(yōu)選至少0.2重量%,尤其是至少0.7重量%的丙烯酰胺。該聚合物通常包含基于單體總重量為至多10重量%,優(yōu)選至多4.0重量%,尤其是至多2.0重量%的丙烯酰胺.該聚合物通常包含基于單體總重量為至少0.1重量%,優(yōu)選至少0.8重量%,尤其是至少2.0重量%的單體C(例如丙烯酸和丙烯酰胺以及任選衣康酸)。該聚合物通常包含基于單體總重量為至多20重量%,優(yōu)選至多15重量%,尤其是至多10重量%的單體C(例如丙烯酸和丙烯酰胺以及任選衣康酸)。在一種形式中,該聚合物以聚合形式包含甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸C2-C8烷基酯以及任選單體C(例如其中單體C包含酸性單體和/或丙烯酰胺)。在另一形式中,該聚合物以聚合形式包含甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸C3-C6烷基酯以及任選單體C(例如其中單體C包含酸性單體和/或丙烯酰胺)。在優(yōu)選形式中,該聚合物以聚合形式包含30-70重量%甲基丙烯酸甲酯和30-70重量%(甲基)丙烯酸C2-C8烷基酯以及任選0.1-20重量%單體C(例如其中單體C包含酸性單體和/或丙烯酰胺).在另一優(yōu)選形式中,該聚合物以聚合形式包含30-70重量%甲基丙烯酸甲酯和30-70重量%丙烯酸C3-C6烷基酯以及任選0.8-15重量%單體C(例如其中單體C包含酸性單體和/或丙烯酰胺)。在更優(yōu)選形式中,該聚合物以聚合形式包含35-65重量%甲基丙烯酸甲酯和35-65重量%C2-C6(甲基)丙烯酸烷基酯烷基酯以及任選0.8-10重量%單體C(例如其中單體C包含丙烯酸和/或丙烯酰胺)。在另一形式中,該聚合物以聚合形式包含35-65重量%甲基丙烯酸甲酯和35-65重量%丙烯酸丁酯以及任選2.0-3.0重量%單體C(例如其中單體C包含丙烯酸和/或丙烯酰胺).本文所述聚合物可以通過(guò)使用自由基乳液聚合將單體(例如單體A、B和任選C)聚合而制備。乳液聚合溫度通常為30-95℃或75-90℃。聚合介質(zhì)可以僅包括水或者包括水和水溶混性液體如甲醇的混合物。在一些實(shí)施方案中,僅使用水。乳液聚合可以作為分批、半分批或連續(xù)方法進(jìn)行。通常使用半分批方法.在一些實(shí)施方案中,可以將一部分單體加熱至聚合溫度并部分聚合,隨后可以將剩余的聚合批料連續(xù)、逐步或疊加濃度梯度地供入聚合區(qū)中?;蛘撸梢允褂闷渌嘞嗑酆戏椒?,如微乳液聚合.聚合方法的其他實(shí)例包括例如描述于Antonietti等,Macromol.Chem.Phys.,204:207-219(2003)中的那些,該文獻(xiàn)作為參考引入本文中。自由基乳液聚合可以在自由基聚合引發(fā)劑存在下進(jìn)行??梢杂糜谠摲椒ㄖ械淖杂苫酆弦l(fā)劑是所有能夠自由基水乳液聚合的那些,包括堿金屬過(guò)氧二硫酸鹽和H2O2,或偶氮化合物.還可以使用包含至少一種有機(jī)還原劑和至少一種過(guò)氧化物和/或氫過(guò)氧化物的組合體系,例如氫過(guò)氧化叔丁基和羥基甲烷亞磺酸的金屬鈉鹽或過(guò)氧化氫和抗壞血酸。還可以使用額外含有少量可溶于聚合介質(zhì)中且其金屬組分可以以不止一種氧化態(tài)存在的金屬化合物的組合體系,例如抗壞血酸/硫酸鐵(II)/過(guò)氧化氫,其中抗壞血酸可以被羥基甲烷亞磺酸的金屬鈉鹽、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或重亞硫酸鈉替代且過(guò)氧化氫可以被氫過(guò)氧化叔丁基或堿金屬過(guò)氧二硫酸鹽和/或過(guò)氧二硫酸銨替代。在組合體系中,也可以將碳水化合物衍生的化合物用作還原性組分。自由基引發(fā)劑體系的用量基于待聚合單體的總量通??梢詾?.1-2%。在一些實(shí)施方案中,引發(fā)劑為過(guò)氧二硫酸銨和/或堿金屬過(guò)氧二硫酸鹽(例如過(guò)硫酸鈉),單獨(dú)或作為組合體系的成分.在自由基水乳液聚合過(guò)程中將自由基引發(fā)劑體系加入聚合反應(yīng)器中的方式并不重要??梢栽陂_(kāi)始時(shí)將其全部引入聚合反應(yīng)器中,或者在自由基水乳液聚合過(guò)程中隨著其消耗而連續(xù)貨逐步加入.詳細(xì)而言,這以本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方式取決于該引發(fā)劑體系的化學(xué)性質(zhì)和聚合溫度二者。在一些實(shí)施方案中,在開(kāi)始時(shí)引入一些并將剩余的隨著其消耗引入聚合區(qū)中。還可以在超大氣壓力或減壓下進(jìn)行自由基水乳液聚合。可以引入一種或多種聚合表面活性劑以改善該分散體的某些性能,包括顆粒穩(wěn)定性。例如,可以使用月桂醇醚硫酸鈉、六聚偏磷酸鈉、焦磷酸四鈉、焦磷酸四鉀和烷基苯磺酸或磺酸鹽表面活性劑。市售表面活性劑的實(shí)例包括CALFOAMES-303(PilotChemicalCompany;Cincinnati,OH);DOWFAX2A1,一種可以購(gòu)自DowChemicalCompany(Midland,MI)的烷基二苯醚二磺酸鹽表面活性劑;以及ALCOSPERSE149,一種可以購(gòu)自AkzoNobelSurfaceChemistry(Chicago,IL)的聚丙烯酸鈉表面活性劑。聚合表面活性劑的用量基于待聚合單體的總量通??梢詾?.01-5%。此外,為了調(diào)節(jié)該聚合物的成膜性能,聚合物顆粒還可以包含已知為成膜固化劑(增塑劑)的那些,實(shí)例是乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二醇和聚二醇的烷基醚和烷基醚酯,例如二甘醇單乙基醚、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚、己二醇二乙酸酯,丙二醇單乙基醚、單苯基醚、單丁基醚和單丙基醚,二丙二醇單甲基醚和單正丁基醚,三丙二醇單正丁基醚,以及所述單烷基醚的乙酸酯,如乙酸丁氧基丁基酯,還有脂族單-和二羧酸的烷基酯,如來(lái)自Eastman的或者琥珀酸、戊二酸和己二酸的二丁酯的工業(yè)級(jí)混合物。成膜助劑基于該聚合物通常以0.1-20重量%的量使用。在一種形式中,聚合物顆粒包含小于5重量%,優(yōu)選小于2重量%,尤其是小于0.3重量%的增塑劑。優(yōu)選聚合物顆粒不含增塑劑??梢匀芜x使用少量(例如基于單體總重量為0.01-2重量%)分子量調(diào)節(jié)劑,例如硫醇。該類物質(zhì)優(yōu)選以與待聚合單體的混合物加入聚合區(qū)中并且被認(rèn)為是該共聚物中所用不飽和單體總量的一部分。該聚合物的平均分子量通常為10,000-5,000,000Da,優(yōu)選100,000-1,000,000Da,尤其是300,000-800,000Da.該聚合物通常具有-10℃至+70℃,優(yōu)選0℃至+70℃,尤其是+10℃至+60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。Tg可以通過(guò)差示掃描量熱法DSC測(cè)定。該聚合物通常具有-10℃至+70℃,優(yōu)選0℃至+70℃,尤其是+10℃至+60℃的最低成膜溫度(MFFT)。MMFT可以通過(guò)工業(yè)MMFT儀器測(cè)定。聚合物顆粒可以以聚合物顆粒的水分散體形式使用或制備。所述分散體的固體含量可以為20-80重量%。聚合物顆??梢跃哂兄炼?000nm,優(yōu)選至多1000nm,尤其是至多400nm的粒度。聚合物顆粒的粒度通常為1000-10nm,優(yōu)選300-30nm,尤其是200-50nm.粒度通常為聚合物顆粒的平均粒度(z均)。它可以通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射(光子相關(guān)光譜法)在23℃的水中對(duì)0.01重量%分散體測(cè)定。聚合物顆粒通?;静缓r(nóng)藥。術(shù)語(yǔ)基本不含農(nóng)藥是指相對(duì)于聚合物顆粒的總質(zhì)量小于5重量%的濃度.在優(yōu)選實(shí)施方案中,聚合物顆粒含有小于2重量%的農(nóng)藥,在特別優(yōu)選實(shí)施方案中小于0.1重量%的農(nóng)藥.該懸浮乳液通常包含0.1-20重量%,優(yōu)選0.5-12重量%,尤其優(yōu)選1.5-8重量%的聚合物顆粒,在每種情況下基于該懸浮乳液的總重量。在一種形式中,該懸浮乳液包含0.1-20重量%第一農(nóng)藥(例如水溶性為至多10g/l),0.1-35重量%第二農(nóng)藥(例如水溶性為至多10g/l),5-60重量%水不溶混性溶劑(例如芳族烴),0.1-10重量%聚合物顆粒和任選0.1-10重量%水溶性非離子乳化劑,其中這些組分的總和為25-75重量%,在每種情況下基于該懸浮乳液的總重量.在另一形式中,該懸浮乳液包含0.5-20重量%第一農(nóng)藥(例如水溶性為至多5g/l),0.5-25重量%第二農(nóng)藥(例如水溶性為至多5g/l),10-55重量%水不溶混性溶劑(例如芳族烴),0.2-7重量%聚合物顆粒和任選0.2-7重量%水溶性非離子乳化劑,其中這些組分的總和為30-70重量%,在每種情況下基于該懸浮乳液的總重量。在另一形式中,該懸浮乳液包含0.1-35重量%第一農(nóng)藥(例如水溶性為至多1g/l),2-15重量%第二農(nóng)藥(例如水溶性為至多1g/l),20-45重量%水不溶混性溶劑(例如芳族烴),0.4-5重量%聚合物顆粒和任選0.5-5重量%水溶性非離子乳化劑,其中這些組分的總和為35-65重量%,在每種情況下基于該懸浮乳液的總重量。該懸浮乳液可以包含農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑用助劑。合適助劑的實(shí)例是固體載體或填料,表面活性劑,分散劑,乳化劑,潤(rùn)濕劑,輔助劑,加溶劑,滲透促進(jìn)劑,保護(hù)性膠體,粘附劑,增稠劑,保濕劑,驅(qū)除劑,引誘劑,進(jìn)食刺激劑,相容劑,殺菌劑,防凍劑,消泡劑,著色劑,增粘劑和粘合劑.合適的固體載體或填料是礦土,例如硅酸鹽、硅膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、粘土、白云石、硅藻土、膨潤(rùn)土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂;多糖粉末,例如纖維素、淀粉;肥料,例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲類;植物來(lái)源的產(chǎn)品,例如谷粉、樹(shù)皮粉、木粉、堅(jiān)果殼粉,以及它們的混合物。合適的表面活性劑是表面活性化合物,如陰離子、陽(yáng)離子、非離子和兩性表面活性劑,嵌段聚合物,聚電解質(zhì),以及它們的混合物。該類表面活性劑可以用作乳化劑、分散劑、加溶劑、潤(rùn)濕劑、滲透促進(jìn)劑、保護(hù)性膠體或輔助劑。表面活性劑的實(shí)例列于McCutcheon’s,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon’sDirectories,GlenRock,USA,2008(InternationalEd.或NorthAmericanEd.)中。合適的陰離子表面活性劑是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的堿金屬、堿土金屬或銨鹽以及它們的混合物?;撬猁}的實(shí)例是烷基芳基磺酸鹽、二苯基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、木素磺酸鹽、脂肪酸和油的磺酸鹽、乙氧基化烷基酚的磺酸鹽、烷氧基化芳基酚的磺酸鹽、縮合萘的磺酸鹽、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸鹽、萘和烷基萘的磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀酰胺酸鹽。硫酸鹽的實(shí)例是脂肪酸和油的硫酸鹽、乙氧基化烷基酚的硫酸鹽、醇的硫酸鹽、乙氧基化醇的硫酸鹽或脂肪酸酯的硫酸鹽.磷酸鹽的實(shí)例是磷酸鹽酯。羧酸鹽的實(shí)例是烷基羧酸鹽以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。該懸浮乳液優(yōu)選包含陰離子表面活性劑。優(yōu)選的陰離子表面活性劑是磺酸鹽,其中更優(yōu)選縮合萘的磺酸鹽。該懸浮乳液可以包含0.1-12重量%,優(yōu)選0.5-7重量%,尤其是1-4重量%的陰離子表面活性劑(例如磺酸鹽)。合適的非離子表面活性劑是烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺,胺氧化物,酯類,糖基表面活性劑,聚合物表面活性劑及其混合物。烷氧基化物的實(shí)例是諸如已經(jīng)被1-50當(dāng)量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以將氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化,優(yōu)選氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的實(shí)例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸鏈烷醇酰胺。酯類的實(shí)例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油單酯。糖基表面活性劑的實(shí)例是脫水山梨醇、乙氧基化脫水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性劑的實(shí)例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。合適的陽(yáng)離子表面活性劑是季型表面活性劑,例如具有1或2個(gè)疏水性基團(tuán)的季銨化合物,或長(zhǎng)鏈伯胺的鹽.合適的兩性表面活性劑是烷基甜菜堿和咪唑啉類。合適的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A類型嵌段聚合物,或包含鏈烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C類型嵌段聚合物。合適的輔助劑是本身具有可忽略的農(nóng)藥活性或者本身甚至沒(méi)有農(nóng)藥活性且改善化合物I對(duì)目標(biāo)物的生物學(xué)性能的化合物。實(shí)例是表面活性劑,礦物油或植物油以及其他助劑。其他實(shí)例由Knowles,Adjuvantsandadditives,AgrowReportsDS256,T&FInformaUK,2006,第5章列出。合適的增稠劑是多糖(例如黃原膠、羧甲基纖維素)、無(wú)機(jī)粘土(有機(jī)改性或未改性的)、聚羧酸鹽和硅酸鹽。合適的殺菌劑是拌棉醇(bronopol)和異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮類和苯并異噻唑啉酮類.合適的防凍劑是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合適的消泡劑是聚硅氧烷、長(zhǎng)鏈醇和脂肪酸鹽。合適的著色劑(例如著紅色、藍(lán)色或綠色)是低水溶性顏料和水溶性染料。實(shí)例是無(wú)機(jī)著色劑(例如氧化鐵、氧化鈦、六氰合鐵酸鐵)和有機(jī)著色劑(例如茜素著色劑、偶氮著色劑和酞菁著色劑).合適的增粘劑或粘合劑是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蠟或合成蠟以及纖維素醚。該懸浮乳液可以用于處理植物繁殖材料,特別是種子的目的。所述組合物在稀釋2-10倍之后在即用制劑中給出0.01-60重量%,優(yōu)選0.1-40重量%的活性物質(zhì)濃度。施用可以在播種之前或之中進(jìn)行。該懸浮乳液對(duì)植物繁殖材料,尤其是種子的施用或處理方法包括植物繁殖材料的拌種、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁溝內(nèi)施用方法。優(yōu)選通過(guò)不誘發(fā)萌發(fā)的方法,例如通過(guò)拌種、造粒、包衣和撒粉將該懸浮乳液施用于植物繁殖材料上。當(dāng)用于植物保護(hù)中時(shí),活性物質(zhì)的施用量取決于所需效果的種類為0.001-2kg/ha,優(yōu)選0.005-2kg/ha,更優(yōu)選0.05-0.9kg/ha,尤其是0.1-0.75kg/ha。在植物繁殖材料如種子例如通過(guò)撒粉、包衣或浸潤(rùn)種子的處理中,通常要求的活性物質(zhì)量為0.1-1000g,優(yōu)選1-1000g,更優(yōu)選1-100g最優(yōu)選5-100g/100kg植物繁殖材料(優(yōu)選種子)。當(dāng)用于保護(hù)材料或儲(chǔ)存產(chǎn)品時(shí),活性物質(zhì)的施用量取決于施用區(qū)域的種類和所需效果。在材料保護(hù)中通常施用的量為0.001g-2kg,優(yōu)選0.005g-1kg活性物質(zhì)/立方米被處理材料??梢韵蛟搼腋∪橐褐凶鳛轭A(yù)混物加入或者合適的話在緊臨使用前加入(桶混合)各種類型的油、潤(rùn)濕劑、輔助劑、肥料或微營(yíng)養(yǎng)素和其他農(nóng)藥(例如除草劑、殺蟲(chóng)劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、安全劑)。這些試劑可以以1∶100-100∶1,優(yōu)選1∶10-10∶1的重量比與本發(fā)明懸浮乳液混合。用戶通常由前劑量裝置、小背包噴霧器、噴霧罐、噴霧飛機(jī)或灌溉系統(tǒng)施用該懸浮乳液或由該懸浮乳液制備的桶混物。通常將該懸浮乳液用水、緩沖劑和/或其他助劑配制至所需施用濃度,由此得到即用噴霧液或本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學(xué)懸浮乳液。每公頃農(nóng)業(yè)利用區(qū)通常施用20-2000升,優(yōu)選50-400升即用噴霧液.本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種通過(guò)使水、第一農(nóng)藥、第二農(nóng)藥、水不溶混性溶劑和聚合物顆粒以及任選助劑接觸而制備該懸浮乳液的方法。接觸以已知方式實(shí)現(xiàn),例如如Mollet和Grubemann,F(xiàn)ormulationtechnology,WileyVCH,Weinheim,2001;或者Knowles,Newdevelopmentsincropprotectionproductformulation,AgrowReportsDS243,T&FInforma,London,2005所述。通常通過(guò)(例如在高剪切混合機(jī))中在環(huán)境溫度(例如10-40℃)下混合而實(shí)現(xiàn)接觸。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長(zhǎng)和/或不希望的昆蟲(chóng)或螨蟲(chóng)侵襲和/或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法,其中使該懸浮乳液作用于相應(yīng)有害物、其環(huán)境或待保護(hù)以防相應(yīng)有害物的農(nóng)作物、土壤和/或不希望的植物和/或農(nóng)作物和/或其環(huán)境。合適農(nóng)作物的實(shí)例為禾谷類,例如小麥、黑麥、大麥、小黑麥、燕麥或稻;甜菜,例如糖用甜菜或飼料甜菜;仁果、核果和漿果,例如蘋(píng)果、梨、李、桃、杏仁、櫻桃、草莓、懸鉤子、醋栗或鵝莓;豆科植物,例如菜豆、扁豆、豌豆、苜?;虼蠖?;油料植物,例如油菜、芥菜、橄欖、向日葵、椰子、可可、蓖麻豆、油棕、花生或大豆;葫蘆科植物,例如南瓜/筍瓜、黃瓜或甜瓜;纖維作物,例如棉花、亞麻、大麻或黃麻;柑桔類水果,例如橙子、檸檬、葡萄柚或橘;蔬菜植物,例如菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、西紅柿、土豆、南瓜/筍瓜或柿子椒;月桂類植物,例如鱷梨、肉桂或樟腦;能量作物和工業(yè)原料作物,例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕;玉米;煙草;堅(jiān)果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和釀酒用葡萄);啤酒花;禾草,例如草坪;甜葉菊(也稱Steviarebaudania);橡膠植物和森林植物,例如花卉、灌木、落葉樹(shù)和針葉樹(shù),以及繁殖材料如種子和這些植物的收獲產(chǎn)品.術(shù)語(yǔ)農(nóng)作物還包括已經(jīng)通過(guò)育種、誘變或重組方法修飾的那些植物,包括已經(jīng)上市或處于研發(fā)過(guò)程中的生物技術(shù)農(nóng)業(yè)產(chǎn)品。基因修飾植物是其基因材料已經(jīng)以在自然條件下不通過(guò)雜交、突變或自然重組(即基因材料的重組)發(fā)生的方式修飾的植物.這里通常將一個(gè)或多個(gè)基因整合到植物的基因材料中以改善植物的性能。該類重組修飾還包括蛋白質(zhì)、寡肽或多肽的翻譯后修飾,例如借助糖基化或結(jié)合聚合物,如異戊二烯化、乙?;蚍鼗瘹埢騊EG殘基。本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有該懸浮乳液的種子。本發(fā)明懸浮乳液的優(yōu)點(diǎn)是甚至在變化溫度或低溫下的高儲(chǔ)存穩(wěn)定性。尤其在儲(chǔ)存過(guò)程中沒(méi)有觀察到相分離或附聚。該懸浮乳液中的液滴尺寸小和/或穩(wěn)定。此外,本發(fā)明的懸浮乳液需要的話允許在油相或水相中加入大量脂溶性或水溶性輔助劑。甚至當(dāng)加入該類物質(zhì)時(shí)也保持良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性.另一優(yōu)點(diǎn)是該懸浮乳液在作物上的高耐雨性;降低的毒性(例如眼毒性);降低量的表面活性劑;降低的噴霧漂移,例如對(duì)于地面或空中噴霧施用。下列實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明而不施加任何限制。實(shí)施例聚合物顆粒A:包含約49重量%甲基丙烯酸甲酯,約48重量%丙烯酸丁酯,1.1重量%丙烯酸和1.75重量%丙烯酰胺的聚合物顆粒的含水懸浮液;固體含量約50重量%;平均粒度約100nm;Tg約22℃。烴A:芳族烴溶劑,初始沸點(diǎn)約230℃,芳族含量至少99體積%,閃點(diǎn)100-110℃。消泡劑:硅消泡劑。助劑A:用3單元氧化乙烯乙氧基化的油醇,HLB6-7,水不溶性。乳化劑A:用50-60單元氧化乙烯乙氧基化的蓖麻油,HLB14-15,熔點(diǎn)30-35℃,可溶于冷水中。潤(rùn)濕劑:萘磺酸縮合物的鈉鹽,水溶性粉末,潤(rùn)濕力(Draves,25℃,0.1%)>5min。助劑B:氧化乙烯/氧化丙烯/氧化乙烯三嵌段聚合物(約50重量%EO),HLB17-18,水溶性(在25℃下>10%),分子量約6000-7000Da。生物殺傷劑:2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和1,2-苯并異噻唑啉-3-酮的含水混合物。實(shí)施例1-制備制備具有表1的組成的唑菌胺酯(Pyraclostrobin)和環(huán)戊唑菌(Metconazole)懸浮乳液A。表1組分濃度[重量%]唑菌胺酯5環(huán)戊唑菌5乳化劑A2.1助劑A0.5烴A30潤(rùn)濕劑0.2丙二醇6.3生物殺傷劑0.4消泡劑0.2聚合物顆粒7.3助劑B0.1黃原膠0.2水至100%該農(nóng)藥懸浮乳液通過(guò)下列程序生產(chǎn):I.制備水包油乳液a)將唑菌胺酯和助劑A加入烴A中并攪拌,直到它們?nèi)芙?油相)。b)將聚合物顆粒、乳化劑A、丙二醇、生物殺傷劑和消泡劑與水混合而獲得均勻性(水相)。c)在攪拌下將油相傾入水相中。d)通過(guò)在7000rpm下用Silverson高剪切混合劑混合2分鐘實(shí)現(xiàn)均化。e)評(píng)價(jià)液滴尺寸并繼續(xù)剪切,直到油滴尺寸達(dá)到3μm以下的值。II.制備懸浮液f)在攪拌下將環(huán)戊唑菌、潤(rùn)濕劑、穩(wěn)定劑和消泡劑加入水中。g)然后使用珠磨機(jī)將上述混合物濕磨至粒度約2μm。III.制備最終懸浮乳液h)將增稠劑和上述懸浮液加入上述乳液中并混合,直到獲得均勻性。實(shí)施例2-穩(wěn)定性在40℃下用樣品測(cè)試實(shí)施例1的懸浮乳液的儲(chǔ)存穩(wěn)定性2周,另一樣品在-10℃至+10℃的每日循環(huán)溫度下測(cè)試2周,另一樣品在21℃下測(cè)試2周且再一樣品在-10℃下測(cè)試2周。通過(guò)肉眼觀察樣品而確定乳液穩(wěn)定性。對(duì)于懸浮乳液A沒(méi)有發(fā)生顯著相分離。在儲(chǔ)存之前和之后通過(guò)Mastersizer2000測(cè)量油滴尺寸。對(duì)于懸浮乳液A沒(méi)有觀察到液滴尺寸增加。實(shí)施例3-制備通過(guò)實(shí)施例1中所述程序制備具有表2的組成的甲體氯氰菊酯(Alpha-Cypermethrin)和氟唑蟲(chóng)清懸浮乳液B。表2組分濃度[重量%]甲體氯氰菊酯4.0氟唑蟲(chóng)清8.0乳化劑A2.1助劑A0.5烴A30潤(rùn)濕劑0.4丙二醇6.3生物殺傷劑0.4消泡劑0.2聚合物顆粒7.3助劑B0.2黃原膠0.2水至100%實(shí)施例4-穩(wěn)定性在54℃下用樣品測(cè)試實(shí)施例3的懸浮乳液的儲(chǔ)存穩(wěn)定性2周,另一樣品在-10℃至+10℃的每日循環(huán)溫度下測(cè)試2周,另一樣品在21℃下測(cè)試2周且再一樣品在-10℃下測(cè)試2周。通過(guò)肉眼觀察樣品而確定乳液穩(wěn)定性。對(duì)于懸浮乳液B沒(méi)有發(fā)生顯著相分離。在儲(chǔ)存之前/之后通過(guò)Mastersizer2000測(cè)量油滴尺寸。對(duì)于懸浮乳液B沒(méi)有觀察到液滴尺寸增加。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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