專利名稱：含手性酯臂的順式烯啶蟲胺類似物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有殺蟲活性的順式烯定蟲胺類似物，更具體地涉及一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物及其制備方法和在殺蟲劑方面的應(yīng)用；屬于農(nóng)藥殺蟲劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
新煙堿類殺蟲劑是繼有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類殺蟲劑之后的第四代殺蟲劑。由于它具有獨(dú)特的殺蟲機(jī)理及高效低毒的性能，迅速成為現(xiàn)代農(nóng)業(yè)需要的高效低毒農(nóng)藥新品種。烯啶蟲胺是繼吡蟲啉之后開發(fā)的一種新煙堿類殺蟲劑，是新煙堿類殺蟲劑家族中的優(yōu)秀代表，它具有超高效、廣譜、用量少、毒性低、藥效持久、對(duì)作物無藥害、使用安全等優(yōu)點(diǎn)，尤其是它對(duì)半翅目類害蟲的高效殺蟲活性及對(duì)非目標(biāo)種的低毒性，使其在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用越來越 廣泛，已成為當(dāng)前我國(guó)替代有機(jī)磷等高毒農(nóng)藥的主要品種。長(zhǎng)期過度的使用，導(dǎo)致抗性問題不可避免 ，且日趨嚴(yán)重，加之它的光不穩(wěn)定性和疏水性差的缺點(diǎn)，使推廣和應(yīng)用受到限制。為了克服烯啶蟲胺的抗性和上述缺點(diǎn)，本發(fā)明采用在烯啶蟲胺分子上引入一個(gè)四氫嘧啶環(huán)的分子設(shè)計(jì)策略，將反式構(gòu)型的烯啶蟲胺轉(zhuǎn)化成順式構(gòu)型，且在四氫嘧啶環(huán)上連接一個(gè)手性的酯基。經(jīng)檢索已有的專利文獻(xiàn)和公開出版物，本發(fā)明在世界上首次以絲氨酸、蘇氨酸、酪氨酸等與低級(jí)脂肪醇反應(yīng)合成多種手性氨基酸酯鹽酸鹽，然后將烯啶蟲胺與手性氨基酸酯鹽酸鹽在微波照射的條件下發(fā)生類曼尼奇反應(yīng)，合成得到一類結(jié)構(gòu)新穎的含手性酯臂的順式烯啶蟲胺類似物，并測(cè)定了該類化合物的殺蟲活性。殺蟲活性測(cè)試結(jié)果表明，本發(fā)明含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物對(duì)蚜蟲和稲飛虱具有高效殺蟲活性，可作為新型殺蟲劑或殺蟲劑的有效成分之一使用，并可將其制成乳劑、水懸劑和水乳劑等。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是為了提供一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供上述含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物的制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明提供通式(I)所示的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物:
權(quán)利要求
1.一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物，其特征在于:其結(jié)構(gòu)式如通式(I)所示:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物，其特征在于:通式(I)化合物選自: S-(+)-2-[(4Ζ)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丙 酸甲酯(I a); S-(+)-2-[(4Z)-4-[ [(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丙酸乙酯(I b); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丙酸丙酯(I c); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丙酸(1-甲基)乙酯(Id); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丁酸甲酯(I e); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丁酸乙酯(If); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丁酸丙酯(I g); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丁酸(1-甲基)乙酯(I h)； S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(I i); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-(4-羥基苯基)丙酸乙酯(I j); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-(4-羥基苯基)丙酸丙酯(I k); S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基 _1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-(4-羥基苯基)丙酸(1-甲基)乙酯(II)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物的制備方法，其特征在于:其步驟如下: (I)制備通式(II)所示手性氨基酸酯鹽酸鹽:
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物的制備方法，其特征在于:烯啶蟲胺與通式(II)化合物的投料摩爾比為1:1.25。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物的制備方法，其特征在于:烯啶蟲胺與甲醛的投料摩爾比為為1:2.2。
6.權(quán)利要求1所述的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物作為農(nóng)藥殺蟲劑的應(yīng)用或作為農(nóng)藥殺蟲劑有效成分之一的應(yīng)用。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于:作為農(nóng)藥殺蟲劑應(yīng)用時(shí)，制成乳劑、水懸劑或水乳劑。
8.權(quán)利要求1所述的一類含手`性酯臂的順式烯定蟲胺類似物作為抑制褐稻飛虱和苜蓿蚜蟲的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物及其制備方法和應(yīng)用，其結(jié)構(gòu)如通式(I)所示。其制備方法包括如下步驟(1)將按化學(xué)當(dāng)量計(jì)的二氯亞砜、手性氨基酸和甲醇胺溶液加熱回流60-90分鐘，減壓脫溶、干燥后得通式(II)所示手性氨基酸酯鹽酸鹽；(2)將通式(II)所示化合物與烯啶蟲胺、37％甲醛的溶液，在微波反應(yīng)器中，60-65℃反應(yīng)10-20min，得到通式(I)所示的手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物。該制備方法簡(jiǎn)單，反應(yīng)時(shí)間短，收率較高。本發(fā)明的化合物具有高效殺蟲活性，可作殺蟲劑使用。
文檔編號(hào)A01P7/04GK103232435SQ20131012941
公開日2013年8月7日 申請(qǐng)日期2013年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月15日
發(fā)明者孫傳文, 郝志兵, 薛思佳 申請(qǐng)人:上海師范大學(xué)