專利名稱：一種肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥制備領(lǐng)域，具體地講，涉及ー種水分散粒劑的制備エ藝。
背景技術(shù)：
目前，農(nóng)用殺菌劑很多，肟菌酯、霜脲氰是其中的兩種。肟菌酯是先正達(dá)公司首先研制的，由德國拜耳公司開發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，純品外觀為白色至灰色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)72. 9°C，沸點(diǎn)312°C，在水中溶解度(25°C ) :O. 61 mg/L,在有機(jī)溶劑中溶解度(g/L，25°C):丙酮、ニ氯甲烷、こ酸こ酯中> 500，甲苯中500，正己烷中11，辛醇中18，甲醇中76 ；肟菌酯在25°C中性和弱酸性條件下穩(wěn)定，不易水解，在堿性條件下水解速率會隨pH的増加而增加。肟菌酯通過鎖住細(xì)胞色素b和Cl之間的電子傳遞而阻止細(xì)胞三磷酸腺苷酶合成，從而抑制其線粒體呼吸而發(fā)揮抑菌作用。肟菌酯與目前已有的殺菌劑無交互抗性，具有高 效、廣譜、保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，還具有耐沖刷、持效期長等特點(diǎn)。對幾乎所有真菌綱病害如白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、稻瘟病等有良好活性,主要用于葡萄、蘋果、小麥、花生、香蕉、蔬菜等進(jìn)行莖葉處理。經(jīng)實(shí)驗(yàn)室測定，肟菌酯對水生生物有毒，但推薦劑量低、生物降解快，且不用于水田，故認(rèn)為較安全。霜脲氰是一種脲類殺菌劑，純品為白色晶體，熔點(diǎn)為160_161°C，密度1.31g/L(25°C)，水中溶解度(25°C，pH5) 890 mg/Kg，己烷中 1.85 (g/L，20°C )、甲苯中 5· 29 (g/L,20°C)、こ腈中 57 (g/L，20°C)、こ酸こ酯中 28 (g/L，20°C )、正辛醇中 I. 43 (g/L，20°C)、甲醇中 22. 9 (g/L，20°C)、丙酮中 62.4 (g/L，20°C )、ニ氯甲烷中 133 (g/L, 20°C), pH 2-7 時(shí)穩(wěn)定，對光敏感。霜脲氰具有接觸和局部內(nèi)吸作用，可抑制孢子萌發(fā)。霜脲氰是ー種高效、低毒殺菌劑，對霜霉目真菌如疫霜屬、霜霉屬、單軸霜屬有效。廣泛應(yīng)用于黃瓜、葡萄、蕃爺、荔枝、巨菜等十字花科蔬菜及煙草等，常與保護(hù)性殺菌劑混用以延長持效期。霜脲氰對人畜低毒，大白鼠急性經(jīng)ロ LD50為562-1210 mg/kg (雄性)，459-1480 mg/kg (雌性)。大白鼠急性經(jīng)皮LD50 > 2000 mg/kg，對皮膚無刺激作用，對眼睛有輕微刺激作用。市場上，肟菌酯和霜脲氰一般分別與其它農(nóng)藥混合加工為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑等，或者制成成分単一的劑型，而肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的混劑，目前還處于研發(fā)階段，由于可濕性粉劑在加工和使用過程中粉塵污染嚴(yán)重，對環(huán)境和人體健康危害很大，且有效利用率低，持效時(shí)間短，正逐步被環(huán)保型劑型所取代，懸浮劑又存在包裝與儲運(yùn)方面的不便，故而肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑具有廣闊的市場前景。
發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的環(huán)境污染、危害人體健康以及使用成本高等缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的是提供一種藥效好、含量高、環(huán)保型的肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。本發(fā)明的另ー目的是提供ー種操作簡便的水分散粒劑的制備方法。本發(fā)明涉及的肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑及其制備方法，通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其中，有效成分為肟菌酯與霜脲氰，按質(zhì)量百分比計(jì)包含肟菌酯原藥20-60%、霜脲氰原藥10-50%、潤濕劑3-4%、分散劑6_7%、崩解劑4-5%和稀釋劑6-15%。上述水分散粒劑還包含約2%的粘結(jié)劑。上述水分散粒劑還包含1-2%的消泡劑。所述潤濕劑可以是烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧こ烯基硫酸鈉中的任意ー種，例如EFW、T1004、WP、WET/P。所述分散劑可以是烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽(D-425)、羧酸鹽類(T/36)、烷基萘甲醛縮合物(NNO)、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚羧酸鹽(T2700 )中的任意ー種。所述崩解劑可以是硫酸銨、硫酸鈉、檸檬酸鈉、白炭黑、淀粉中的任意ー種。
所述稀釋劑可以是高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、硅藻土、粘土、白炭黑中的任意ー種。所述粘結(jié)劑可以是變性聚丙烯酸鈉、聚こニ醇、變性聚こ烯醇、木質(zhì)素、羧甲基纖維素中的任意ー種，例如變性聚丙烯酸鈉80、聚こニ醇72號、變性聚こ烯醇3號、木質(zhì)素54號、羧甲基纖維素。所述消泡劑可以是有機(jī)硅消泡劑，例如EP 6703。一種肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑的制備方法，包括以下步驟
(1)按量稱取下列原料組分肟菌酯原藥、霜脲氰原藥、潤濕劑、分散劑、崩解劑和稀釋齊U，并將它們混合均勻；
(2)將上述混合好的組分用氣流粉碎機(jī)粉碎，得到粒度為400目以上的母粉；
(3)再向母粉中加入去離子水，用混合攪拌機(jī)充分混合、用造粒機(jī)造粒，然后經(jīng)烘干機(jī)烘干，經(jīng)篩分機(jī)過8目和40目篩，得到肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。上述制備步驟中，還可以按量稱取粘結(jié)劑，并與步驟(I)中所述的原料組分混合均勻。上述制備步驟中，步驟(I)中還可以包括按量加入消泡劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)
1.本發(fā)明將肟菌酯與霜脲氰復(fù)配，擴(kuò)大了抗菌譜，使藥效顯著增強(qiáng)、使用劑量減小、防治成本有效降低；
2.本發(fā)明制備的肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，具有分散均勻、潤濕性好、懸浮率高、崩解時(shí)間短、熱貯穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)；
3.本發(fā)明制備的水分散粒劑劑型，在使用過程中環(huán)境污染小、安全性好，并且易于包裝儲運(yùn)。
具體實(shí)施例方式為了更好的解釋本發(fā)明，下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)ー步說明。下列實(shí)施例中所述的材料和試劑，如無特殊說明均可從商業(yè)途徑獲得，實(shí)施例中的“％”代表質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，氣流粉碎機(jī)型號為AP80，混合攪拌機(jī)型號為LDH-10，造粒機(jī)型號為750，烘干機(jī)型號為Φ 2700x22000，篩分機(jī)型號為 HCQL-2000。實(shí)施例I
稱取原料組分肟菌酯原藥60%，霜脲氰原藥15%，潤濕劑T1004 3%，分散劑T2700 7%，崩解劑硫酸銨4%，稀釋劑高嶺土 6%，消泡劑EP6703 2%，粘結(jié)劑聚こニ醇2%，將上述原料組分混合，攪拌均勻后，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎得到粒度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機(jī)充分混合、用造粒機(jī)造粒，然后經(jīng)烘干機(jī)烘干，經(jīng)篩分機(jī)過8目和40目篩，得到60%肟菌酯與15%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗(yàn)肟菌酯含量為60%，肟菌酯懸浮率85%，霜脲氰含量15. 4%，霜脲氰懸浮率81%，水分I. 9%，篩分(44 μ m篩)98. 3%，持久起泡性(Imin) 14mL，崩解時(shí)間為58s，潤濕性< lmin，加速熱貯穩(wěn)定性合格。實(shí)施例2
稱取原料組分肟菌酯原藥55%，霜脲氰原藥20%，潤濕劑EFW 4%，分散劑萘磺酸鹽D-425 6%，崩解劑硫酸銨5%，稀釋劑硅藻土 6%，消泡劑EP6703 1%，粘結(jié)劑羧甲基纖維素2%，將上述原料組分混合，攪拌均勻后，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎得到粒 度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機(jī)充分混合、用造粒機(jī)造粒，然后經(jīng)烘干機(jī)烘干，經(jīng)篩分機(jī)過8目和40目篩，得到55%肟菌酯與20%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗(yàn)肟菌酯含量為55. 6%，肟菌酯懸浮率87%，霜脲氰含量20. 2%，霜脲氰懸浮率83%，水分I. 7%，篩分(44 μ m篩)99. 1%，持久起泡性(lmin) IOmL,潤濕性彡lmin，崩解時(shí)間為68s，加速熱貯穩(wěn)定性合格。實(shí)施例3
稱取原料組分肟菌酯原藥50%，霜脲氰原藥25%，潤濕劑WP 3%，分散劑木質(zhì)素磺酸鈣7%，崩解劑檸檬酸鈉4%，消泡劑EP6703 1%，稀釋劑高嶺土 8%。將上述原料組分混合均勻后，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎得到粒度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機(jī)充分混合、用造粒機(jī)造粒，然后經(jīng)烘干機(jī)烘干，經(jīng)篩分機(jī)過8目和40目篩，得到50%肟菌酯與25%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗(yàn)肟菌酯含量為50. 4%，肟菌酯懸浮率86%，霜脲氰含量25. 5%，霜脲氰懸浮率82%，水分I. 5%，篩分(44 μ m篩)98. 9%，持久起泡性(lmin)13mL,潤濕性；^ lmin,崩解時(shí)間為55s,加速熱忙穩(wěn)定性合格。實(shí)施例4
稱取原料組分肟菌酯原藥45%，霜脲氰原藥30%，潤濕劑WET/P 3%，分散劑T/36 7%，崩解劑淀粉4%，稀釋劑輕質(zhì)碳酸鈣9%以補(bǔ)齊。將上述原料組分混合均勻后，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎得到粒度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機(jī)充分混合、用造粒機(jī)造粒，然后經(jīng)烘干機(jī)烘干，經(jīng)篩分機(jī)過8目和40目篩，得到45%肟菌酯與30%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗(yàn)肟菌酯含量為45. 1%，肟菌酯懸浮率88%，霜脲氰含量30. 7%，霜脲氰懸浮率84%，水分I. 6%，篩分(44 μ m篩)99. 1%，持久起泡性(lmin) IlmL,潤濕性< lmin,崩解時(shí)間為43s,加速熱忙穩(wěn)定性合格。實(shí)施例5
稱取原料組分肟菌酯原藥30%，霜脲氰原藥45%，潤濕劑WET/P 4%，分散劑T/36 6%，崩解劑淀粉5%，稀釋劑粘土 10%以補(bǔ)齊。將上述原料組分混合均勻后，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎得到粒度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機(jī)充分混合、用造粒機(jī)造粒，然后經(jīng)烘干機(jī)烘干，經(jīng)篩分機(jī)過8目和40目篩，得到30%肟菌酯與45%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗(yàn)肟菌酯含量為29. 1%，肟菌酯懸浮率88%，霜脲氰含量44. 1%，霜脲氰懸浮率84%，水分I. 6%，篩分(44 μ m篩)99. 1%，持久起泡性(lmin) IlmL,潤濕性< lmin,崩解時(shí)間為62s,加速熱忙穩(wěn)定性合格。
實(shí)施例6
稱取原料組分肟菌酯原藥20%，霜脲氰原藥50%，潤濕劑WET/P 4%，分散劑T/36 6%，崩解劑淀粉5%，稀釋劑硅藻土 15%以補(bǔ)齊。將上述原料組分混合均勻后，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎得到粒度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機(jī)充分混合、用造粒機(jī)造粒，然后經(jīng)烘干機(jī)烘干，經(jīng)篩分機(jī)過8目和40目篩，得到20%肟菌酯與50%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗(yàn)肟菌酯含量為19. 1%，肟菌酯懸浮率88%，霜脲氰含量49%，霜脲氰懸浮率84%，水分I. 6%，篩分(44 μ m篩)99. 1%，持久起泡性(lmin) IlmL,潤濕性く lmin,崩解時(shí)間為56s,加速熱忙穩(wěn)定性合格。實(shí)施例7 稱取原料組分肟菌酯原藥60%，霜脲氰原藥10%，潤濕劑WP 4%，分散劑T/36 6%，崩解劑淀粉5%，稀釋劑白炭黑15%以補(bǔ)齊。將上述原料組分混合均勻后，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎得到粒度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機(jī)充分混合、用造粒機(jī)造粒，然后經(jīng)烘干機(jī)烘干，經(jīng)篩分機(jī)過8目和40目篩，得到60%肟菌酯與10%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗(yàn)肟菌酯含量為60%，肟菌酯懸浮率91%，霜脲氰含量10%，霜脲氰懸浮率89%，水分I. 8%，篩分(44 μ m篩)99. 3%，持久起泡性(lmin)10 mL,潤濕性彡lmin,崩解時(shí)間為57s，加速熱貯穩(wěn)定性合格。實(shí)施例8
將實(shí)施例6制備獲得的20%肟菌酯與50%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑對各種病菌生長的影響進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，以75%肟菌酯與戊唑醇復(fù)配的水分散粒劑、70%烯酰嗎啉與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑、72%代森錳鋅與霜脲氰復(fù)配的可濕性粉劑、85%波爾多液與霜脲氰復(fù)配的可濕性粉劑為對比藥劑，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表I。表I 20%肟菌酯與50%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑對各種病菌生長的影響
權(quán)利要求
1.一種肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其中，有效成分為肟菌酯與霜脲氰，按質(zhì)量百分比計(jì)包含肟菌酯原藥20-60%、霜脲氰原藥10-50%、潤濕劑3-4%、分散劑6_7%、崩解劑4-5%和稀釋劑6-15%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述水分散粒劑還包含2%的粘結(jié)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述水分散粒劑還包含1-2%的消泡劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述潤濕劑為燒基橫酸鹽、燒基苯橫酸納、燒基蔡橫酸鹽、燒基酌■聚氧乙稀基硫酸納中的任意一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述分散劑為烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽、羧酸鹽類、烷基萘甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚羧酸鹽中的任意一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述崩解劑為硫酸銨、硫酸鈉、檸檬酸鈉、白炭黑、淀粉中的任意一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述稀釋劑為高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、硅藻土、粘土、白炭黑中的任意一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述粘結(jié)劑為變性聚丙烯酸鈉、聚乙二醇、變性聚乙烯醇、木質(zhì)素、羧甲基纖維素中的任意一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述消泡劑為有機(jī)硅消泡劑。
10.一種肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑的制備方法，所述方法包括以下步驟 (1)按量稱取下列原料組分肟菌酯原藥、霜脲氰原藥、潤濕劑、分散劑、崩解劑和稀釋齊U，并將它們混合均勻； (2)將上述混合好的組分用氣流粉碎機(jī)粉碎，得到粒度為400目以上的母粉； (3)再向母粉中加入去離子水，用混合攪拌機(jī)充分混合、用造粒機(jī)造粒，然后經(jīng)烘干機(jī)烘干，經(jīng)篩分機(jī)過8目和40目篩，得到肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)中還包括加入粘結(jié)劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)中還包括加入消泡劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑及其制備方法。該水分散粒劑按質(zhì)量百分比計(jì)包含肟菌酯原藥20-60%、霜脲氰原藥10-50%、潤濕劑3-4%、分散劑6-7%、崩解劑4-5%和稀釋劑6-15%，還包含約2%的粘結(jié)劑和1-2%的消泡劑。所述方法為(1)按量稱取下列原料組分肟菌酯原藥、霜脲氰原藥、潤濕劑、分散劑、崩解劑和稀釋劑，并將它們混合均勻；(2)將上述混合好的組分用氣流粉碎機(jī)粉碎，得到粒度為400目以上的母粉；(3)再向母粉中加入去離子水，用混合攪拌機(jī)充分混合、用造粒機(jī)造粒，然后經(jīng)烘干機(jī)烘干，經(jīng)篩分機(jī)過8目和40目篩，得到肟菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。本發(fā)明具有抗菌譜廣、藥效強(qiáng)、毒性低及崩解速度快等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號A01N25/14GK102669139SQ201210163838
公開日2012年9月19日 申請日期2012年5月24日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月24日
發(fā)明者劉念江, 孫麗梅, 孫敬權(quán), 徐勤江, 陳婧, 陳金華 申請人:利民化工股份有限公司