專利名稱：一種嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥制備領(lǐng)域，具體地講，涉及一種水分散粒劑的制備工藝。
背景技術(shù)：
目前，農(nóng)用殺菌劑很多，嘧菌酯、霜脲氰是其中的兩種。嘧菌酯屬甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，其原藥為棕色固體，熔點114-116°C，純品為白色晶體，熔點116°C，相對密度1.34，水中溶解度6!^/1 (20°C)，溶于甲醇、甲苯、丙酮，微溶于正辛醇、己烷，易溶于乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷。水溶液中光解半衰期為2周，對水解穩(wěn)定。大鼠、小鼠急性經(jīng)口 LD50(雄、雌)> 5000mg/kg，大鼠急性經(jīng)口 LD50 > 2000mg/kg，對兔皮膚和眼睛有輕微刺激作用。大鼠急性吸入LC50 (mg/L):雄0.96，雌0.69。無致畸、致癌致突變作用。魚毒LC50 (96h，mg/L)鱒魚0.47，鯉魚I. 6，大翻車魚I. I。蜜蜂LD50 > 200微克/只(經(jīng)口和接觸)，蚯 蚓LC50 (14d)283mg/kg。嘧菌酯的作用機理屬線粒體呼吸抑制劑，通過在細胞色素b和cl鍵電子轉(zhuǎn)移抑制線粒體的呼吸。細胞核外的線粒體主要通過呼吸為細胞提供能量(ATP)，如果線粒體呼吸受阻，不能產(chǎn)生ATP，細胞就會死亡。嘧菌酯具有保護、治療鏟除作用，有滲透性和內(nèi)吸活性。幾乎對所有的真菌綱(子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱和半知菌類)病害如白粉病、銹病、穎枯病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等數(shù)十種病害有很好的活性?？捎糜谇o葉噴霧、種子處理、土壤處理。對葡萄白粉病、蘋果黑星病有很好的防治效果。霜脲氰是一種脲類殺菌劑，純品為白色晶體，熔點為160-161°C，密度1.31 g/L(25°C)，水中溶解度(25°C，pH 5)890 mg/Kg，己烷中 I. 85 (g/L，20°C，)、甲苯中 5. 29 (g/L,20°C)、乙腈中 57 (g/L，20°C)、乙酸乙酯中 28 (g/L，20°C )、正辛醇中 I. 43 (g/L，20°C)、甲醇中 22. 9 (g/L，20°C)、丙酮中 62.4 (g/L，20°C )、二氯甲烷中 133 (g/L, 20°C), pH 2-7 時穩(wěn)定，對光敏感。霜脲氰具有接觸和局部內(nèi)吸作用，可抑制孢子萌發(fā)。霜脲氰是一種高效、低毒殺菌劑，對霜霉目真菌如疫霜屬、霜霉屬、單軸霜屬有效。廣泛應(yīng)用于黃瓜、葡萄、蕃爺、荔枝、巨菜等十字花科蔬菜及煙草等，常與保護性殺菌劑混用以延長持效期。霜脲氰對人畜低毒，大白鼠急性經(jīng)口 LD50為562-1210 mg/kg (雄性)，459-1480 mg/kg (雌性)。大白鼠急性經(jīng)皮LD50 > 2000 mg/kg，對皮膚無刺激作用，對眼睛有輕微刺激作用。市場上，嘧菌酯和霜脲氰一般分別與其它農(nóng)藥混合加工為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑等，或者制成成分單一的劑型，而嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的混劑、目前多處于研發(fā)階段。由于可濕性粉劑在加工和使用過程中粉塵污染嚴重，對環(huán)境和人體健康危害很大，且有效利用率低，持效時間短，正逐步被環(huán)保型劑型所取代，懸浮劑又存在包裝與儲運方面的不便，故而嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑具有廣闊的市場前景。
發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的環(huán)境污染、危害人體健康以及使用成本高等缺點，本發(fā)明的目的是提供一種藥效好、含量高、環(huán)保型的嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。本發(fā)明的另一目的是提供一種操作簡便的水分散粒劑的制備方法。
本發(fā)明涉及的嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑及其制備方法，通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)
一種嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其中，有效成分為嘧菌酯與霜脲氰，按質(zhì)量百分比計包含嘧菌酯原藥20-60%、霜脲氰原藥10-50%、潤濕劑3-4%、分散劑6_7%、崩解劑
4-5%和稀釋劑6-15%。上述水分散粒劑還包含約2%的粘結(jié)劑。上述水分散粒劑還包含1-2%的消泡劑。所述潤濕劑可以是烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基硫酸鈉中的任意一種，例如T1004、WP、WET/P、EFW。 所述分散劑可以是烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽(D-425)、羧酸鹽類(T/36)、烷基萘甲醛縮合物(NNO)、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚羧酸鹽(T2700 )中的任意一種。所述崩解劑可以是硫酸銨、硫酸鈉、檸檬酸鈉、白炭黑、淀粉中的任意一種。所述稀釋劑可以是高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、硅藻土、粘土、白炭黑中的任意一種。所述粘結(jié)劑可以是變性聚丙烯酸鈉、聚乙二醇、變性聚乙烯醇、木質(zhì)素、羧甲基纖維素中的任意一種，例如變性聚丙烯酸鈉80、聚乙二醇72號、變性聚乙烯醇3號、木質(zhì)素54號、羧甲基纖維素。所述消泡劑可以是有機硅消泡劑，例如EP 6703。一種嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑的制備方法，包括以下步驟
(1)按量稱取下列原料組分嘧菌酯原藥、霜脲氰原藥、潤濕劑、分散劑、崩解劑和稀釋齊U，并將它們混合均勻；
(2)將上述混合好的組分用氣流粉碎機粉碎，得到粒度為400目以上的母粉；
(3)再向母粉中加入去離子水，用混合攪拌機充分混合、用造粒機造粒，然后經(jīng)烘干機烘干，經(jīng)篩分機過8目和40目篩，得到嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。上述制備步驟中，還可以按量稱取粘結(jié)劑，并與步驟(I)中所述的原料組分混合均勻。上述制備步驟中，步驟(I)中還可以包括按量加入消泡劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點
1.本發(fā)明制備的嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，具有很好的分散性，有效物無限期懸浮；崩解速度快，崩解時間小于120s ;熱貯穩(wěn)定性好；
2.本發(fā)明采用了復(fù)配技術(shù)，擴大抗菌譜，從而增效減毒，由于加入了不同成分的助劑，使得本發(fā)明活性組分含量高、藥效顯著、使用劑量小、防治成本低；
3.本發(fā)明將嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配制成水分散粒劑劑型，使得在使用中，環(huán)境污染小、安全性好，并且易于包裝儲運。
具體實施例方式為了更好的解釋本發(fā)明，下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明。下列實施例中所述的材料和試劑，如無特殊說明均可從商業(yè)途徑獲得，實施例中的“％”代表質(zhì)量百分數(shù)，氣流粉碎機型號為AP80，混合攪拌機型號為LDH-10，造粒機型號為750，烘干機型號為O 2700x22000，篩分機型號為 HCQL-2000。
實施例I
稱取原料組分嘧菌酯原藥60%，霜脲氰原藥15%，潤濕劑T1004 3%，分散劑T2700 7%，崩解劑硫酸銨4%，稀釋劑高嶺土 6%，消泡劑EP6703 2%，粘結(jié)劑聚乙二醇72為2%，將上述原料組分混合，攪拌均勻后，經(jīng)氣流粉碎機粉碎得到粒度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機充分混合、用造粒機造粒，然后經(jīng)烘干機烘干，經(jīng)篩分機過8目和40目篩得到60%嘧菌酯與15%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗嘧菌酯含量為60%，嘧菌酯懸浮率85%，霜脲氰含量15. 4%，霜脲氰懸浮率81%，水分I. 9%，篩分(44 u m篩)
98.3%，持久起泡性(I min) 14mL，崩解時間為58s，潤濕性< I min，加速熱貯穩(wěn)定性合格。 實施例2
稱取原料組分嘧菌酯原藥55%，霜脲氰原藥20%，潤濕劑EFW 4%，分散劑D-425 6%，崩解劑硫酸鈉5%，稀釋劑硅藻土 6%，消泡劑EP6703 1%，粘結(jié)劑羧甲基纖維素2%，將上述原料組分混合，攪拌均勻后，經(jīng)氣流粉碎機粉碎得到粒度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機充分混合、用造粒機造粒，然后經(jīng)烘干機烘干，經(jīng)篩分機過8目和40目篩得到55%嘧菌酯與20%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗嘧菌酯含量為55. 6%，嘧菌酯懸浮率87%，霜脲氰含量20. 2%，霜脲氰懸浮率83%，水分I. 7%，篩分(44 y m篩)
99.1%，持久起泡性(Imin) 10mL，潤濕性彡I min，崩解時間為68s，加速熱貯穩(wěn)定性合格。實施例3
稱取原料組分嘧菌酯原藥50%，霜脲氰原藥25%，潤濕劑WP 3%，分散劑木質(zhì)素磺酸鈣7%，崩解劑檸檬酸鈉4%，消泡劑EP6703 1%，稀釋劑輕鈣8%以補齊。將上述原料組分混合均勻后，經(jīng)氣流粉碎機粉碎得到粒度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機充分混合、用造粒機造粒，然后經(jīng)烘干機烘干，經(jīng)篩分機過8目和40目篩得到50%嘧菌酯與25%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗嘧菌酯含量為50. 4%，嘧菌酯懸浮率86%，霜脲氰含量25. 5%，霜脲氰懸浮率82%，水分I. 5%，篩分(44 u m篩)98. 9%，持久起泡性(I min) 13mL,潤濕性< I min,崩解時間為55s,加速熱忙穩(wěn)定性合格。實施例4
稱取原料組分嘧菌酯原藥45%，霜脲氰原藥30%，潤濕劑WET/P 3%，分散劑T/36 7%，崩解劑淀粉4%，稀釋劑白炭黑9%以補齊。將上述原料組分混合均勻后，經(jīng)氣流粉碎機粉碎得到粒度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機充分混合、用造粒機造粒，然后經(jīng)烘干機烘干，經(jīng)篩分機過8目和40目篩得到45%嘧菌酯與30%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗嘧菌酯含量為45. 1%，嘧菌酯懸浮率88%，霜脲氰含量30. 7%，霜脲氰懸浮率84%，水分I. 6%，篩分(44 u m篩)99. 1%，持久起泡性(I min)llmL,潤濕性彡Imin,崩解時間為43s,加速熱忙穩(wěn)定性合格。實施例5
稱取原料組分嘧菌酯原藥30%，霜脲氰原藥45%，潤濕劑WET/P 4%，分散劑T/36 6%，崩解劑淀粉5%，稀釋劑粘土 10%以補齊。將上述原料組分混合均勻后，經(jīng)氣流粉碎機粉碎得到粒度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機充分混合、用造粒機造粒，然后經(jīng)烘干機烘干，經(jīng)篩分機過8目和40目篩得到30%嘧菌酯與45%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗嘧菌酯含量為29. 1%，嘧菌酯懸浮率88%，霜脲氰含量44. 1%，霜脲氰懸浮率84%，水分I. 6%，篩分(44 u m篩)99. 1%，持久起泡性(I min)llmL,潤濕性彡Imin,崩解時間為62s,加速熱忙穩(wěn)定性合格。實施例6
稱取原料組分嘧菌酯原藥20%，霜脲氰原藥50%，潤濕劑WET/P 4%，分散劑T/36 6%，崩解劑淀粉5%，稀釋劑高嶺土 15%以補齊。將上述原料組分混合均勻后，經(jīng)氣流粉碎機粉碎得到粒度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機充分混合、用造粒機造粒，然后經(jīng)烘干機烘干，經(jīng)篩分機過8目和40目篩得到20%嘧菌酯與50%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗嘧菌酯含量為19. 1%，嘧菌酯懸浮率88%，霜脲氰含量49%，霜脲氰懸浮率84%，水分I. 6%，篩分(44 u m篩)99. 1%，持久起泡性(I min)llmL,潤濕性彡Imin,崩解時間為56s,加速熱忙穩(wěn)定性合格。
實施例7
稱取原料組分嘧菌酯原藥60%，霜脲氰原藥10%，潤濕劑WP 3%，分散劑NNO 6%，崩解劑硫酸銨4%，稀釋劑硅藻土 15%以補齊。將上述原料組分混合均勻后，經(jīng)氣流粉碎機粉碎得到粒度為400目以上的母粉，然后加入原料質(zhì)量30%的去離子水，用混合攪拌機充分混合、用造粒機造粒，然后經(jīng)烘干機烘干，經(jīng)篩分機過8目和40目篩得到60%嘧菌酯與10%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。經(jīng)檢驗嘧菌酯含量為60%，嘧菌酯懸浮率86%，霜脲氰含量10%，霜脲氰懸浮率89%，水分I. 8%，篩分(44 u m篩)99%，持久起泡性(lmin) 11 mL,潤濕性彡I min,崩解時間為58s，加速熱貯穩(wěn)定性合格。為突出表現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)良藥效，特實施了實施例8與實施例9。實施例8
將實施例6制備獲得的20%嘧菌酯與50%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑對各種病菌生長的影響進行實驗，以75%嘧菌酯與戊唑醇復(fù)配的水分散粒劑、70%烯酰嗎啉與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑、5%嘧菌酯與65%霜脲氰復(fù)配的可濕性粉劑、85%波爾多液與霜脲氰復(fù)配的可濕性粉劑為對比藥劑，實驗結(jié)果見表I。
表I 20%嘧菌酯與50%霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑對各種病菌生長的影響
權(quán)利要求
1.一種嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其中，有效成分為嘧菌酯與霜脲氰，按質(zhì)量百分比計包含嘧菌酯原藥20-60%、霜脲氰原藥10-50%、潤濕劑3-4%、分散劑6_7%、崩解劑4-5%和稀釋劑6-15%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述水分散粒劑還包含2%的粘結(jié)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述水分散粒劑還包含1-2%的消泡劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于， 所述潤濕劑為燒基橫酸鹽、燒基苯橫酸納、燒基蔡橫酸鹽、燒基酌■聚氧乙稀基硫酸納中的任意一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述分散劑為烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽、羧酸鹽類、烷基萘甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚羧酸鹽中的任意一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述崩解劑為硫酸銨、硫酸鈉、檸檬酸鈉、白炭黑、淀粉中的任意一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述稀釋劑為高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、硅藻土、粘土、白炭黑中的任意一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述粘結(jié)劑為變性聚丙烯酸鈉、聚乙二醇、變性聚乙烯醇、木質(zhì)素、羧甲基纖維素中的任意一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑，其特征在于，所述消泡劑為有機硅消泡劑。
10.一種嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑的制備方法，所述方法包括以下步驟 (1)按量稱取下列原料組分嘧菌酯原藥、霜脲氰原藥、潤濕劑、分散劑、崩解劑和稀釋齊U，并將它們混合均勻； (2)將上述混合好的組分用氣流粉碎機粉碎，得到粒度為400目以上的母粉； (3)再向母粉中加入去離子水，用混合攪拌機充分混合、用造粒機造粒、然后經(jīng)烘干機烘干，經(jīng)篩分機過8目和40目篩，得到嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)中還包括加入粘結(jié)劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)中還包括加入消泡劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑及其制備方法。該水分散粒劑按質(zhì)量百分比計包含嘧菌酯原藥20-60%、霜脲氰原藥10-50%、潤濕劑3-4%、分散劑6-7%、崩解劑4-5%和稀釋劑6-15%，還包含約2%的粘結(jié)劑和1-2%的消泡劑。所述方法為(1)按量稱取下列原料組分嘧菌酯原藥、霜脲氰原藥、潤濕劑、分散劑、崩解劑和稀釋劑，并將它們混合均勻；(2)將上述混合好的組分用氣流粉碎機粉碎，得到粒度為400目以上的母粉；(3)再向母粉中加入去離子水，用混合攪拌機充分混合、用造粒機造粒，然后經(jīng)烘干機烘干，經(jīng)篩分機過8目和40目篩，得到嘧菌酯與霜脲氰復(fù)配的水分散粒劑。本發(fā)明具有抗菌譜廣、活性組分含量高、崩解速度快、分散性能好及熱貯性能穩(wěn)定等優(yōu)點。
文檔編號A01N43/54GK102669138SQ201210163829
公開日2012年9月19日 申請日期2012年5月24日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月24日
發(fā)明者劉念江, 孫麗梅, 孫敬權(quán), 徐勤江, 陳婧, 陳金華 申請人:利民化工股份有限公司