專利名稱：1-羥甲基-5,5二甲基海因的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種1-羥甲基_5，5 二甲基海因。用于纖維素織物處理的紡織抗菌整理劑。
背景技術(shù)：
1 -羥甲基-5，5- 二甲基海因，又稱1 -羥甲基-5，5 二甲基乙內(nèi)酰脲，也稱 1-羥甲基-5，5- 二甲基-2，4-咪唑啉二酮，可簡稱MDM乙內(nèi)酰脲，商品名稱為強力佳登。1-羥甲基_5，5 二甲基海因為雙官能化合物，其羥甲基與纖維素上的分子鏈上的羥基反應，生成共價鍵結(jié)合(或稱接枝反應)；而仲胺基(NH =)可用含有效氯的溶液處理形成鹵胺鍵，在普通的水洗過程中抗菌性可再生，具有耐久性和可再生性。該產(chǎn)品主要作為紡織品耐久可再生抗菌整理劑對纖維織物進行處理，在制藥行業(yè)可應用于感光藥品的原料制備，在化妝品、洗發(fā)香波和護發(fā)素等日化行業(yè)中作為防腐殺菌劑，以及作為蛋白質(zhì)不溶化劑和水溶性聚合物的原料等使用。目前，研究的紡織品抗菌整理劑分類有，雙胍衍生物、季銨鹽類、乙內(nèi)酰脲衍生物、 殼聚糖衍生物和鋯絡合物等，除乙內(nèi)酰脲衍生物外，其他物類的大部分抗菌劑采用有控制的緩蝕機理，紡織物的抗菌持久性有限，經(jīng)過一定次數(shù)的洗滌或漂白后，抗菌劑逐漸釋放以致完全消耗，而屬乙內(nèi)酰脲衍生物的1-羥甲基-5，5-二甲基海因，在處理的紡織物中具有持久抗菌性和再生抗菌能力。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種1-羥甲基_5，5- 二甲基海因紡織物抗菌整理劑，它能對紡織物上的細菌和真菌具有抑制作用，對紡織物洗滌后有持久的抗菌性，也能用于化妝品及日用化學品的防腐殺菌劑等。本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)本產(chǎn)品是由下列組份按質(zhì)量百分比混合反應而成5，5 二甲基海因 50-60%甲醛 33-37%堿性催化劑 0.08-0.2% 水余量所述優(yōu)選是由下列組份按質(zhì)量百分比混合反應而成5，5 二甲基海因 52-55%甲醛 32-36%堿性催化劑 0.06-0.15% 水余量所述各組份具體選料及含量5，5 二甲基海因含量彡99. 6甲醛含量37.0-37.4%堿性催化劑是碳酸鈉或碳酸鉀其中一種。本產(chǎn)品的配制方法采用間歇式一鍋法生產(chǎn)工藝。按上述各組份質(zhì)量百分比稱量， 將5，5甲基海因、工業(yè)甲醛、堿性催化劑、水放置容器內(nèi)攪拌溶解，反應溫度控制在30-50°C ； 再將反應液進行降溫結(jié)晶、晶體與母液過濾分離；再把晶體離心甩干、烘干(溫度控制在 20-600C )得產(chǎn)品；母液進行脫色、濃縮、過濾循環(huán)使用。本產(chǎn)品的反應機理，在混合反應過程中5，5-二甲基海因1氮位上的氫離子加成到甲醛羰基的氧離子上，甲醛羰基上的碳離子加成到5，5-二甲基海因1位氮離子上，生產(chǎn)成的產(chǎn)物即為1-羥甲基-5，5-二甲基海因。
本發(fā)明的優(yōu)點作為一種紡織物抗菌整理劑，對紡織物上的細菌和真菌具有抑制作用，對紡織物洗滌后具有持久抗菌性，在使用過程中不產(chǎn)生毒副作用，不會引起皮膚過敏和感染，并且與其他功能性的整理劑具有較好的相容性，對紡織物手感和強度影響不大，不會引起紡織物泛黃，也不影響紡織物原有的吸濕能力和紡織物抗菌整理劑的使用。而且還能作為感光藥品、水溶性聚合物、消毒劑和防腐劑的原料，以及蛋白質(zhì)的不溶化劑等。
具體實施方式
按各組份質(zhì)量百分比稱量混合反應實施例1將270L水加入3000L搪瓷反應釜中，稱量1200kg含量為99. 6%的5，5_ 二甲基海因和760kg的工業(yè)甲醛溶液(工業(yè)甲醛含量為37. 0-37. 4% )以及3. 5kg的碳酸鈉加入反應釜中，進行攪拌15分鐘，物料完全溶解后，靜止放雜，投料完畢。溫度計數(shù)值為25V， 封閉人孔口，再開啟反應釜攪拌，并同時開啟反應釜夾套蒸汽閥門，將反應液溫度控制在 40--50°C進行反應，2小時后反應結(jié)束。將反應液放入不銹鋼結(jié)晶釜進行降溫結(jié)晶，溫度達到20-25°C時將反應液放入筒式結(jié)晶器進行分離，結(jié)晶體用刮刀下卸料離心機進行甩干后用熱泵式流化床干燥機進行烘干，烘干溫度控制在30-40°C，制得1-羥甲基_5，5-二甲基海因13^g。再將反應后的母液進行脫色和真空低溫濃縮處理，烘干后制取1-羥甲基_5， 5-二甲基海因80kg。剩余反應母液循環(huán)使用。成品得率為94.5%，含量為總甲醛18.5%、 水分 0. 45%、熔點 99. 5"C。實施例2將270L水加入3000L搪瓷反應釜中，稱量1500kg含量為99. 6%的5，5_ 二甲基海因和958kg的工業(yè)甲醛溶液(工業(yè)甲醛含量為37. 0-37. 4% )以及2. 8kg的碳酸鉀加入反應釜中，進行攪拌15分鐘，物料完全溶解后，靜止放雜，投料完畢。溫度計數(shù)值為25°C， 封閉人孔口，再開啟反應釜攪拌，并同時開啟反應釜夾套蒸汽閥門，將反應液溫度控制在 40--50°C進行反應，2小時后反應結(jié)束。將反應液放入不銹鋼結(jié)晶釜進行降溫結(jié)晶，溫度達到20-25°C時將反應液放入筒式結(jié)晶器進行分離，結(jié)晶體用刮刀下卸料離心機進行甩干后用熱泵式流化床干燥機進行烘干，烘干溫度控制在30-40°C，制得1-羥甲基_5，5-二甲基海因1060kg。再將反應后的母液進行脫色和真空低溫濃縮處理，烘干后制取1-羥甲基_5， 5-二甲基海因70. 2kg，成品得率為95%。含量為總甲醛19. 0%、水分0. 43%、熔點99. 8°C。實施例3將390L水加入3000L搪瓷反應釜中，稱量1680kg含量為99. 6%的5，5_ 二甲基海因和1140kg的工業(yè)甲醛溶液(工業(yè)甲醛含量為37. 0-37. 4% )以及3. 5kg的碳酸鈉加入反應釜中，進行攪拌15分鐘，物料完全溶解后，靜止放雜，投料完畢。溫度計數(shù)值為25°C， 封閉人孔口，再開啟反應釜攪拌，并同時開啟反應釜夾套蒸汽閥門，將反應液溫度控制在 40-50°C進行反應，2小時后反應結(jié)束。將反應液放入不銹鋼結(jié)晶釜進行降溫結(jié)晶，溫度達到20-25°C時將反應液放入筒式結(jié)晶器進行分離，結(jié)晶體用刮刀下卸料離心機進行甩干后用熱泵式流化床干燥機進行烘干，烘干溫度控制在30-40°C，制得1-羥甲基-5，5-二甲基海因1444kg。再將反應后的母液進行脫色和真空低溫濃縮處理，烘干后制取1-羥甲基_5， 5-二甲基海因588kg，成品得率為98%，含量為總甲醛18. 8%、水分0. 46%、熔點99. 3°C。檢測的標準產(chǎn)品的檢驗標準為河北亞光精細化工有限公司的企業(yè)標準，該標準2008年12月1日首次發(fā)布實施，產(chǎn)品標準名稱為“河北亞光精細化工有限公司企業(yè)標準一I-羥甲基_5， 5-二甲基海因”，產(chǎn)品備案編號1304!35Y22137，備案日期2008年12月8日。標準要求如下①外觀白色無味結(jié)晶粉末，無雜質(zhì)。②總甲醛彡18.0%。③水分彡0.5%。④熔點99. 0-106. 0°C。本產(chǎn)品已有企業(yè)用于紡織品抗菌整理劑和化妝品防腐殺菌劑等方面。。例1、北京某高科技有限公司利用1-羥甲基_5，5 二甲基海因進一步加工成1-羥甲基-5，5 二甲基海因樹脂后，通過軋-烘-焙的方法在纖維束纖維上形成含抗菌功能部分的纖維束纖維。經(jīng)1-羥甲基_5，5 二甲基海因整理的織物具有持久再生抗菌功能，用稀溶液漂白11次以上仍有抗菌性。經(jīng)處理后的織物對革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌，比如金黃色葡萄球菌、埃希氏菌具有高效廣譜抗菌作用。例2、昆山某日用化工有限公司利用1-羥甲基_5，5 二甲基海因作為新型化妝品和日用化學品防腐殺菌劑，經(jīng)應用具有穩(wěn)定、廣譜和高效的特點，并且能與化妝品、日用化學品及所有個人護理用品組合復配相容，能保證在上架期間使產(chǎn)品一直保持廣譜性和有效性，達到了在終端產(chǎn)品使用過程中殺死細菌和霉菌及真菌與用量上的成本效果性能。例3.、重慶市某對外貿(mào)易進出口有限責任公司出口的1-羥甲基_5，5 二甲基海因，銷往美國、英國、德國等國家和地區(qū)，主要用于紡織品可再生的抗菌整理劑和化妝品防腐殺菌劑，滿足了客戶的需求。
權(quán)利要求
1.一種1-羥甲基-5，5 二甲基海因，其特征是由下列組份按質(zhì)量百分比混合反應而成(5，5 二甲基海因 50-60%甲醛 33-37%堿性催化劑 0.08-0.2% 水余量
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-羥甲基_5，5二甲基海因，其特征是由下列組份按質(zhì)量百分比混合反應而成(5，5 二甲基海因 52-55%甲醛 32-36%堿性催化劑 0.06-0.15% 水余量
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的1-羥甲基_5，5二甲基海因，其特征是各組份具體選料及含量(5，5 二甲基海因含量彡99. 6 甲醛含量37.0-37.4%堿性催化劑是碳酸鈉或碳酸鉀其中一種。
全文摘要
本發(fā)明公開一種1-羥甲基-5，5二甲基海因，用于纖維素織物處理的紡織抗菌整理劑。本發(fā)明是由下列組份混合反應而成的，5，5二甲基海因、工業(yè)甲醛、堿性催化劑、水。本發(fā)明對紡織物上的細菌和真菌具有較強抑制作用，并且洗滌紡織物有持久抗菌性和再生抗菌能力。使用過程中無毒副作用、皮膚過敏和感染的發(fā)生，與其他整理劑有較好相容性，不影響紡織物的手感、強度和吸濕能力，也不會引起紡織物泛黃。而且還能作為感光藥品、水溶性聚合物、消毒劑和防腐劑的原料，以及蛋白質(zhì)的不溶化劑等。
文檔編號A01N43/50GK102351798SQ201110256150
公開日2012年2月15日 申請日期2011年8月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月29日
發(fā)明者周保良, 婁獻之, 李麗敏, 李偉光, 李武成, 李愛軍 申請人:河北亞光精細化工有限公司